團(tuán)體T/ZZB3214—2023四氧化三鈷正極材料用碳酸氫銨Ammoniumbicarbonateforcobalttrioxidecathodematerial浙江省質(zhì)量協(xié)會(huì)發(fā)布T/ZZB3214—2023前言 12規(guī)范性引用文件 13術(shù)語和定義 14基本要求 15技術(shù)要求 26試驗(yàn)方法 27檢驗(yàn)規(guī)則 4 9質(zhì)量承諾 5附錄A（規(guī)范性）硫化物含量的測(cè)定 6T/ZZB3214—2023本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由浙江省質(zhì)量協(xié)會(huì)歸口。本文件主要起草單位：紹興鳳登環(huán)保有限公司。本文件參與起草單位：紹興市柯橋區(qū)質(zhì)量計(jì)量檢驗(yàn)檢測(cè)中心、浙江鳳登環(huán)保股份有限公司、紹興市食品藥品檢驗(yàn)研究院、中國輕紡城檢驗(yàn)檢測(cè)與標(biāo)準(zhǔn)化研究院。本文件主要起草人：章磊、董強(qiáng)富、孟於冬、童珈珈、張燕玲、陳祖榕、朱海英、李亞平、梁華、陳雙偉、李安安、許志穎、何軍強(qiáng)、魯利鑫。本文件評(píng)審專家組長：應(yīng)仁愛。T/ZZB3214—20231四氧化三鈷正極材料用碳酸氫銨本文件規(guī)定了四氧化三鈷正極材料用碳酸氫銨的基本要求、技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存及質(zhì)量承諾。本文件適用于以液氨氣化制成氨水后吸收二氧化碳制成的，主要用于鋰電池正極材料四氧化三鈷合成用的碳酸氫銨。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T191包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志GB/T536—2017液體無水氨GB1888—2014食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑碳酸氫銨GB/T6052—2011工業(yè)液體二氧化碳GB/T6284化工產(chǎn)品中水分測(cè)定的通用方法干燥減量法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T19923—2005城市污水再生利用工業(yè)用水水質(zhì)GB/T23951無機(jī)化工產(chǎn)品中灼燒殘?jiān)鼫y(cè)定通用方法GB/T30902無機(jī)化工產(chǎn)品雜質(zhì)元素的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-OES)HG/T2843化肥產(chǎn)品化學(xué)分析常用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、標(biāo)準(zhǔn)溶液、試劑溶液和指示劑溶液HJ637水質(zhì)石油類和動(dòng)植物油的測(cè)定紅外分光光度法HJ776水質(zhì)32種元素的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4基本要求4.1研發(fā)設(shè)計(jì)4.1.1應(yīng)具備DCS集散控制、下料裝置自動(dòng)化等設(shè)計(jì)能力。4.1.2應(yīng)具備控制結(jié)晶度、油分、雜質(zhì)含量等工藝參數(shù)的設(shè)計(jì)調(diào)整能力。4.2原輔材料4.2.1氨應(yīng)采用符合GB/T536—2017中液體無水氨優(yōu)等品要求的液氨。4.2.2水應(yīng)采用符合GB/T19923—2005表1中水質(zhì)中工藝與產(chǎn)品用水的要求，鈉離子不應(yīng)大于0.5mg/L的水。4.2.3二氧化碳應(yīng)采用符合GB/T6052—201中二氧化碳含量不低于99.5%的液體二氧化碳。4.3工藝及設(shè)備4.3.1應(yīng)具備加壓碳化工藝生產(chǎn)碳酸氫銨。T/ZZB3214—202324.3.2應(yīng)具有連續(xù)傳質(zhì)塔板吸收裝置，二氧化碳吸收率達(dá)98%以上。4.3.3應(yīng)具有激光在線檢測(cè)反饋控制系統(tǒng)，跑氨量應(yīng)小于30mg/L、二氧化碳泄漏量應(yīng)小于0.15%（v/v）。4.3.4應(yīng)具有在線自動(dòng)控制碳固化能力裝置，固化量為（10000～15000）kg/h。4.4檢驗(yàn)檢測(cè)4.4.1應(yīng)具備碳酸氫銨、氯化物、硫化物、硫酸鹽、灰分、砷和金屬雜質(zhì)含量等項(xiàng)目指標(biāo)的檢測(cè)能力。4.4.2應(yīng)具備電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP）、離子色譜儀、紅外測(cè)油儀等檢測(cè)設(shè)備。5技術(shù)要求5.1外觀碳酸氫銨外觀應(yīng)呈白色粉狀或針狀晶體。5.2理化指標(biāo)碳酸氫銨理化指標(biāo)應(yīng)符合表1規(guī)定。表1理化指標(biāo)1碳酸氫銨含量（以濕基計(jì)），%≥23456硫酸鹽（以SO42-計(jì)）含量，%≤78鐵（Fe）含量，%≤9砷（As）含量，%≤鉛（Pb）含量，%≤鎘（Cd）含量，%≤鈉（Na）含量，%≤鈣（Ca）含量，%≤鎂（Mg）含量，%≤鉻（Cr）含量，%≤6試驗(yàn)方法6.1外觀6.2碳酸氫銨含量按GB1888—2014附錄A中A.46.3油含量6.3.1試樣按下列步驟進(jìn)行制備：——稱取碳酸氫銨樣品10.0g于潔凈的燒杯中，加入約90mL蒸餾水溶解（可借助超聲清洗器進(jìn)行溶解），并稀釋至100mL；——將處理好的樣品加入分液漏斗中，另取30mL四氯乙烯加入分液漏斗中，搖晃分液漏斗2min，并經(jīng)常開啟旋塞排氣，使樣品與四氯乙烯充分接觸，達(dá)到萃取的目的；——靜置分液漏斗，穩(wěn)定后出現(xiàn)分層，上層為水，顏色為水樣顏色，下層為四氯乙烯，顏色透明；T/ZZB3214—20233——打開分液漏斗，移液約10mL四氯乙烯于小燒杯中，小燒杯中加入無水硫酸鈉粉末，用于除去四氯乙烯中的水，靜置，待沉淀完全后取上清液，倒入4cm石英比色皿中。6.3.2試驗(yàn)按HJ637中規(guī)定的方法進(jìn)行。6.3.3試驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)修約按GB/T8170中的規(guī)定進(jìn)行。6.4水分含量按GB/T6284規(guī)定的方法進(jìn)行。6.5氯化物含量按GB1888—2014附錄A中A.5規(guī)定的方法進(jìn)行。6.6硫化物含量按附錄A中規(guī)定的方法進(jìn)行。6.7硫酸鹽含量按GB1888—2014附錄A中A.6規(guī)定的方法進(jìn)行。6.8灰分含量6.8.1試樣按下列步驟進(jìn)行制備：將預(yù)先在（575±25）℃下灼燒車質(zhì)量恒定的瓷坩堝或石英坩堝放在闊風(fēng)良好的通風(fēng)櫥中，緩慢加熱，稱取約50g試樣（精確到0.1g），分多次少量加入到坩堝中，應(yīng)注意等待前次加人的試料完成揮發(fā)后再加入下一批，等試樣全部揮發(fā)后，將瓷柑堝或石英坩堝放人溫度為300℃的箱式高溫電阻爐內(nèi),慢慢升溫至（575±25）℃,繼續(xù)在此溫度下灼燒，直到質(zhì)量恒定。6.8.2試驗(yàn)按GB/T23951中規(guī)定的方法進(jìn)行。6.8.3灰分的含量①1按式(1)進(jìn)行計(jì)算，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，數(shù)值以%表示：×100%…………(1)m2——包含灰分質(zhì)量的瓷坩堝或石英坩堝的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）m1——空的瓷坩堝或石英坩堝的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）m——試料質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）6.9鐵、砷、鉛、鎘、鈣、鎂、鉻含量的測(cè)定6.9.1在樣品中稱取5g，用1%的硝酸溶液進(jìn)行前處理溶解后，使硝酸含量達(dá)到1%。6.9.2試驗(yàn)按HJ776中規(guī)定的方法進(jìn)行。6.9.3樣品中元素含量按式（2）進(jìn)行計(jì)算：p=(p1?p2)×f…………(2)p——樣品中目標(biāo)元素的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；p1——試樣中目標(biāo)無素的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；p2——空白試樣中目標(biāo)元素的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；f——稀釋倍數(shù)。6.10鈉含量T/ZZB3214—202346.10.1稱重10g樣品于200ml水中溶解在定溶于250ml容量瓶。6.10.2試驗(yàn)按GB/T30902中規(guī)定的方法進(jìn)行。6.10.3試驗(yàn)結(jié)果按式（2）進(jìn)行計(jì)算。7檢驗(yàn)規(guī)則7.1組批同一批原輔材料、同一配方、同一生產(chǎn)工藝制成的碳酸氫銨為檢驗(yàn)批。7.2檢驗(yàn)分類產(chǎn)品檢驗(yàn)分為出廠檢驗(yàn)和型式檢驗(yàn)。7.3出廠檢驗(yàn)7.3.1每批碳酸氫銨經(jīng)出廠檢驗(yàn)合格，并附有質(zhì)量合格證明方可出廠。7.3.2出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目為碳酸氫銨、水分、氯化物、硫化物、硫酸鹽、灰分和金屬雜質(zhì)含量。7.3.3出廠檢驗(yàn)的樣品應(yīng)從每批碳酸氫銨中隨機(jī)抽取6包或噸袋，在所抽樣品中按規(guī)定抽取檢測(cè)樣品。取樣時(shí)，用取樣器自袋的中心垂直插人深度3/4處采取均勻試樣，取樣總量不得少于1kg。將選取的試樣按四分法縮分至試樣重量約250g，裝入清潔、干燥、帶磨口塞的廣口瓶或干凈干燥的塑料袋中，供檢驗(yàn)和留樣用，留樣在密封陰暗處，保留1個(gè)月備查。7.3.4出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目檢驗(yàn)結(jié)果全部符合要求，則判定該批產(chǎn)品出廠檢驗(yàn)合格。出廠檢驗(yàn)結(jié)果如有一項(xiàng)或以上不符合時(shí)，應(yīng)重新在該批產(chǎn)品中加倍抽樣，分成2組，一組分成2個(gè)檢測(cè)樣品，一組留樣。2個(gè)檢測(cè)樣品應(yīng)同步檢驗(yàn)，復(fù)檢項(xiàng)目為出廠檢驗(yàn)全部項(xiàng)目。2個(gè)樣品所有檢測(cè)項(xiàng)目均符合，則判定該批產(chǎn)品合格。否則，判定該批產(chǎn)品不合格。7.4型式檢驗(yàn)7.4.1有下列情況之一時(shí)，應(yīng)進(jìn)行型式檢驗(yàn)：a)新產(chǎn)品批量生產(chǎn)前；b)生產(chǎn)線或生產(chǎn)工藝流程發(fā)生重大改變時(shí)；c)產(chǎn)品轉(zhuǎn)廠生產(chǎn)時(shí)；d)正常生產(chǎn)每年進(jìn)行型式檢驗(yàn)；e)產(chǎn)品停產(chǎn)1年或以上恢復(fù)生產(chǎn)時(shí)。7.4.2檢驗(yàn)項(xiàng)目為所有技術(shù)要求項(xiàng)目。7.4.3型式檢驗(yàn)的樣品應(yīng)在出廠檢驗(yàn)合格的產(chǎn)品中隨機(jī)抽取。抽樣方案按7.3.3的規(guī)定進(jìn)行。7.4.4型式檢驗(yàn)結(jié)果如有任一項(xiàng)或以上檢驗(yàn)不符合時(shí)，則判該次型式檢驗(yàn)不合格。8標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存8.1標(biāo)志8.1.1包裝袋上的儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)記，應(yīng)按GB/T191的規(guī)定進(jìn)行。8.1.2每袋凈含量50kg或1000kg，包裝袋上應(yīng)涂刷牢固的標(biāo)志，內(nèi)容包括：制造商名稱、產(chǎn)品名稱、商標(biāo)、凈重、批號(hào)、執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)以及“防熱”、“防濕”標(biāo)志等內(nèi)容。8.2包裝本產(chǎn)品采用編織袋內(nèi)襯塑料薄膜袋或噸袋進(jìn)行包裝，每袋包裝量為50kg或1000kg。也可以根據(jù)供需雙方商定的其他包裝方式及包裝量。8.3運(yùn)輸8.3.1運(yùn)輸、裝卸工具應(yīng)干凈、平整，無突出尖銳物，以免刺穿、刮破包裝。8.3.2產(chǎn)品應(yīng)裝在鐵路棚車或有篷布、帶蓋的交通工具內(nèi)運(yùn)輸，運(yùn)輸時(shí)不得與高溫物體接觸，不得與T/ZZB3214—20235強(qiáng)酸、強(qiáng)堿性物質(zhì)接觸或混裝運(yùn)輸，并應(yīng)做好防潮、防雨、防曬。8.4貯存產(chǎn)品應(yīng)貯存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好處，貯存環(huán)境防止受熱或陽光曝曬，并應(yīng)注意不要與有毒、有害物品混貯。9質(zhì)量承諾9.1產(chǎn)品符合包裝、運(yùn)輸、貯存條件下，自生產(chǎn)之日起保質(zhì)期不低于18個(gè)月。9.2用戶對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量有異議時(shí)，制造商應(yīng)在1h作出響應(yīng)，48h內(nèi)提出服務(wù)和解決方案。T/ZZB3214—20236硫化物含量的測(cè)定警示：部分試劑具有腐蝕性和毒性，操作者應(yīng)小心謹(jǐn)慎！如濺到皮膚上應(yīng)立即用水沖洗，如有不適應(yīng)立即治療。A.1原理向試液中加入堿性鉛酸鹽溶液，與硫離子生成黃褐色硫化物懸浮微粒，與標(biāo)準(zhǔn)濁度進(jìn)行比較，確定硫化物含量。A.2試劑和材料A.2.1硫化鈉；A.2.2氫氧化鉀；A.2.4檸檬酸鉀；A.2.5三氯甲烷；A.2.6堿性鉛酸鉀溶液：稱取1g乙酸鉛、3.4g檸檬酸鉀、70g氫氧化鉀，溶解于水并稀釋至100mL；A.2.7硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液，以S計(jì)，0.1mg/mL：稱取0.749g硫化鈉(Na2S·9H2O)，溶解于水，移入1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，使用前制備。A.2.8硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液，以S計(jì)，0.01mg/mL：用硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液(A.2.7)準(zhǔn)確稀釋10倍制得。所用試劑、溶液和水，在未注明規(guī)格和配制方法時(shí)，均應(yīng)符合HG/T2843的規(guī)定。A.3儀器通常實(shí)驗(yàn)室用儀器。A.4分析步驟A.4.1標(biāo)準(zhǔn)濁度的配制于數(shù)支50mL比色管中，分別加入0mL、0.1mL、0.3mL…1.0mL硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液(A.2.8)，加水至近48mL，搖勻。A.4.2測(cè)定稱取約5g試樣（精確到0.1g)，置于燒杯中加水溶解后移入50mL比色管中，使總體積接近48mL，搖勻后，