空氣敏感化合物的操作14十月2025有機(jī)合成2第一節(jié)實(shí)驗(yàn)臺(tái)上得惰性氣氛技術(shù)1、提供惰性氣流得裝置介紹一種常用得簡(jiǎn)便多接頭使用裝置——真空惰性氣體操作管線,見圖4-1。此裝置由幾個(gè)(通常為4～5個(gè))三斜三通活塞將兩根直徑為20mm得玻璃管平行連接,一根玻璃管與真空系統(tǒng)相連,14十月2025有機(jī)合成314十月2025有機(jī)合成414十月2025有機(jī)合成5

另一根玻璃管與惰性氣體相連。征兩者之間同時(shí)裝有鼓泡器與直形開口水銀壓力計(jì)。這個(gè)壓力計(jì)既就是汞封,又就是安全釋壓計(jì)泡器。雙斜三通活塞得第三個(gè)方向與反應(yīng)體系相連接。國(guó)外實(shí)驗(yàn)室中常稱這種真空投作線為Schlenk線。這里所接得真空泵得真空度不需要很高。通過反復(fù)抽除體系中空氣,再通人惰性氣體得過梆程,反應(yīng)體系中氧得含量可達(dá)到合格。14十月2025有機(jī)合成62SchIenk類型得玻璃儀器這類玻璃儀器如圖4—2所示。實(shí)際上就是有機(jī)合成中各種玻璃儀器接上側(cè)管活塞。通過活塞,將儀器與Schlenk操作線連接,抽空氣充惰性氣體。當(dāng)需要開啟儀器時(shí),通過側(cè)管活塞保持儀器內(nèi)得惰性氣流為正壓,伎空氣不能進(jìn)人。14十月2025有機(jī)合成714十月2025有機(jī)合成8

進(jìn)行Schlenk操作得其她幾種常見裝置如圖4-3所示。包括過濾操作[圖4-3(a)],固體過濾器轉(zhuǎn)入固體容器[圖4-3(b)]與由固體容器轉(zhuǎn)入安碚瓶密封保存得操作[圖4-3(c)]。固體轉(zhuǎn)人安碚瓶得另一種方法見圖4-4。

3惰性氣流手套袋利于套箱手套袋為氣密性好得透明聚乙烯薄膜所做。一般得操作可在其中進(jìn)行。將操作所需物品放人袋中,封好袋口,反復(fù)抽空并充人惰性氣體。在惰性氣體恒壓下,可進(jìn)行稱量、物料轉(zhuǎn)移、一般過濾與布氏過濾,如圖4-5。14十月2025有機(jī)合成914十月2025有機(jī)合成1014十月2025有機(jī)合成11大家學(xué)習(xí)辛苦了，還是要堅(jiān)持繼續(xù)保持安靜14十月2025有機(jī)合成13

手套箱大多由透明有機(jī)玻璃制成,內(nèi)有照明設(shè)備。有機(jī)玻璃手套箱就是不耐真空與壓力得。手套箱由循環(huán)凈化惰性氣體恒壓操作室主體與前室兩部分組成,兩部分間有承壓閘門。前室在放入所需物品后,即關(guān)閉,抽空并充入惰氣。當(dāng)前室達(dá)到與操作室等壓時(shí),可打開內(nèi)部閘門,把物品轉(zhuǎn)移到操作室。操作室內(nèi)有電源、低溫裝置及抽氣口,相當(dāng)于一小型實(shí)驗(yàn)室,可進(jìn)行精密稱量、物料轉(zhuǎn)移、小型反應(yīng)、旋轉(zhuǎn)薄膜脫除溶劑等,如圖4-6。14十月2025有機(jī)合成1414十月2025有機(jī)合成154液體轉(zhuǎn)移技術(shù)液體轉(zhuǎn)移技術(shù)有兩種,一種就是注射器,另一種就是不銹鋼導(dǎo)管。無(wú)論哪一種都要事先經(jīng)過干燥與趕盡空氣。用注射器進(jìn)行液體轉(zhuǎn)移時(shí),注射器也要無(wú)水無(wú)氧,處理方法就是將注射器拆開放于烘箱中干燥,趁熱取出后放入干燥器中冷卻。從干燥器中取出后,用干燥氮?dú)鉀_洗趕除空氣。沖洗得方法就是將注射器插人惰性氣體導(dǎo)管T形管出口橡皮塞中,控制氮?dú)獾昧髁?使氣體慢慢推動(dòng)注射器蕊。然后拔出注射器,排去其中氣體,如此反復(fù)幾次,如圖4-70。14十月2025有機(jī)合成16

從用翻口橡皮塞封口得試劑瓶中轉(zhuǎn)移試劑進(jìn)入反應(yīng)瓶時(shí),必須將注射長(zhǎng)針插到瓶?jī)?nèi)液面以下,再插入惰性氣體導(dǎo)管,利用干燥氮?dú)庠谄績(jī)?nèi)造成得正壓將液體壓到注射器內(nèi),如圖4-8所示。14十月2025有機(jī)合成1714十月2025有機(jī)合成18

用不銹鋼導(dǎo)管轉(zhuǎn)移液體時(shí),可轉(zhuǎn)移較大量得液體,其操作與注射器相同,只就是不銹鋼導(dǎo)管不能計(jì)量,可先將液體轉(zhuǎn)移至有磨口得量筒中,然后再轉(zhuǎn)移到反應(yīng)瓶中;所有操作都必須在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行,如圖4-9所示。操作時(shí)旋開右瓶上得活塞,惰性氣體得壓力使溶液經(jīng)插管轉(zhuǎn)入接收瓶。接收瓶或者保持在100kPa(支管接鼓泡器),或略低于103kPa(短暫地旋開通向真空體系得活塞)。14十月2025有機(jī)合成1914十月2025有機(jī)合成20

從金屬罐中取高活潑性液體用圖4-10裝置,可從低壓金屬罐中取高活潑性液體。要注意得就是,取高活潑性液體應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行,通風(fēng)櫥內(nèi)盡量不放其她化學(xué)藥品或可燃性物質(zhì)。取液前先用惰性氣體清洗注射器,方法就是從液體上方吸入氣體,然后排出管外。手指輕輕按住氣體出口,溶液即被壓人注射器。注射器接上罐后,先用惰性氣體清洗針頭幾分鐘。14十月2025有機(jī)合成2114十月2025有機(jī)合成22

在清洗過程中,將針頭穿過橡皮膜片插入反應(yīng)瓶,通過三通閥將液體轉(zhuǎn)人反應(yīng)瓶中。從罐中取出所需液體后,關(guān)閉金屬罐,將三通閥扳回惰性氣體源。針頭從反應(yīng)瓶中取出前,要用惰性氣體沖洗。用圖4-11裝置也可從金屬罐中取山活潑性液體。這種裝置使用了虹吸管。主要區(qū)別就是使用惰性氣體格液體壓出罐外,通過虹吸進(jìn)入反應(yīng)瓶。14十月2025有機(jī)合成235、無(wú)水無(wú)氧操作所用得儀器設(shè)備

(1)攪拌反應(yīng)裝量如圖4-12所示。旋開滴液漏斗活塞、惰氣流由1號(hào)入口進(jìn)入裝置并從礦物油鼓泡器排出,便裝置中得空氣被排代。反應(yīng)期間與反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)混合物得冷卻過程中,讓緩慢得情氣流內(nèi)2號(hào)入口進(jìn)入并從礦物油鼓池器排出,以防空氣返問裝置。這種裝置與操作,能使反應(yīng)混合物與惰性氣體中雜質(zhì)得接觸降到最低程度。14十月2025有機(jī)合成2414十月2025有機(jī)合成2514十月2025有機(jī)合成2614十月2025有機(jī)合成27

三口反應(yīng)瓶裝有電動(dòng)攪拌器、回流冷凝管、恒壓滴液漏斗。回流冷凝管上端裝有氣體導(dǎo)出管,與鼓池器相連。恒壓滴液漏斗上端可裝惰性氣體導(dǎo)人管。惰性氣體置換反應(yīng)體系中得空氣后即可開始反應(yīng)。使用電磁攪拌得反應(yīng)裝置較為簡(jiǎn)使一些(圖4-13)。

(2)蒸餾裝置見圖4-14,減壓蒸餾裝置中毛細(xì)管與惰性氣體源相連接。此時(shí)得惰性氣體源可為一裝有惰氣得氣球、氣袋、汽車輪內(nèi)胎、鋼瓶。14十月2025有機(jī)合成2814十月2025有機(jī)合成2914十月2025有機(jī)合成30

常壓蒸餾裝置如圖4-5所示。使用一般儀器。在出口處裝有一個(gè)三通,一端接汞封,一端經(jīng)冷阱接真空系。正沸物接收瓶有支管通惰性氣體。蒸餾瓶中插通信性氣體得細(xì)玻璃管。

(3)過濾裝置無(wú)氧操作一取采用玻璃砂芯漏斗。應(yīng)注意砂芯型號(hào)得選擇,若選得太細(xì)有時(shí)固體會(huì)堵塞孔道,液體不易濾出。若砂芯太粗,則固體與液體一齊穿孔,達(dá)不到分離目得。如選擇不當(dāng),反復(fù)幾次,延長(zhǎng)了時(shí)間,對(duì)無(wú)氧操作不利。還可采用另幾種常見得過濾裝置,如圖4-16～圖4—18所水。14十月2025有機(jī)合成31

圖4-18中塑料接臺(tái)器(例如KontcsK79800)將多孔玻璃濾器得玻璃管與標(biāo)準(zhǔn)錐形接頭固定在一起。對(duì)溶劑穩(wěn)定得塑料軟管(最好使用聚四氟乙烯管)將兩瓶連通。為了防止污染濾液,操作有機(jī)溶劑時(shí)應(yīng)避免使用聚乙烯管。

(4)提取如產(chǎn)物不能用蒸餾、過濾、結(jié)品等方法純化,則常用提取法分離純化。在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行提取,可使用帶支管得可通惰性氣體得分液漏斗:若無(wú)此類特制漏斗,可以用普通得磨口分液漏斗,上口再接一個(gè)帶活寒得兩口接頭(圖4-19)或抽濾頭。如果要進(jìn)行多次提取可以用兩只帶支管得分液漏斗接起來得裝置,如圖4-20表示。14十月2025有機(jī)合成3214十月2025有機(jī)合成3314十月2025有機(jī)合成34(5)色層分離法該法就是分離純化產(chǎn)物得另一重要技術(shù)。一般對(duì)空氣敏感物質(zhì)此法用得較少。無(wú)氧操作得柱上層析如圖4-21所示。選擇一長(zhǎng)短合適得玻璃管,底部用一團(tuán)玻璃棉與一個(gè)活塞,在頂上有磨口接口,可裝一帶支管得滴液漏斗。洗脫液收集在用惰性氣體沖洗過得Schlenk瓶中。所用吸附劑與溶劑都要經(jīng)無(wú)水無(wú)氧處理。在操作中要保持在惰性氣氛中進(jìn)行。14十月2025有機(jī)合成3514十月2025有機(jī)合成36(6)樣品得保存與轉(zhuǎn)移對(duì)空氣敏感化合物、經(jīng)過純化得樣品,先經(jīng)干燥(圖4-22),然后在惰性氣氛下貯存在固體貯瓶(圖4-23)或固體樣品管(圖4-24)中。如樣品對(duì)空氣特別敏感或需長(zhǎng)期保存,則應(yīng)貯存在充滿惰性氣體得安碚中,如圖4-25所示、裝在安碚中得樣品需分裝或轉(zhuǎn)移時(shí),采用圖4-26得分裝安碚接頭比較方便。裝在固體樣品管中得樣品需轉(zhuǎn)移或分裝時(shí),可用圖4-27所示得“褲形管”裝置。14十月2025有機(jī)合成3714十月2025有機(jī)合成3814十月2025有機(jī)合成3914十月2025有機(jī)合成4014十月2025有機(jī)合成4114十月2025有機(jī)合成42第二節(jié)惰性氣氛下進(jìn)行合成反應(yīng)得技術(shù)1玻璃設(shè)備得干燥及組裝方法1:將玻璃儀器在烘箱中125℃保溫6h,然后趁熱組裝、讓其在干燥惰性氣體流得狀態(tài)下冷卻、備用。方法2:將組裝好得玻璃裝置,通過二通與真空泵連接,隨之用電熱絲或電吹風(fēng)對(duì)裝置進(jìn)行,并抽空,然后將二通開關(guān)轉(zhuǎn)接于充滿惰性氣體得鋼瓶,讓其冷卻備用。方法3:玻璃設(shè)備與通常得針筒可在烘箱中干燥,然后在盛有P2O5或指示硅膠得干燥器中冷卻,然后組裝、至于微量針筒只能在干燥中真空下干燥。注意不對(duì)忘記干燥攪拌棒與電磁攪拌珠、14十月2025有機(jī)合成432合成操作認(rèn)真操作每—個(gè)反應(yīng)就是精細(xì)合成得核心、控制反應(yīng)條件對(duì)反應(yīng)得戰(zhàn)敗十分關(guān)鍵。反應(yīng)儀器安裝妥善后,將反應(yīng)瓶得通惰性氣體得支管以及裝有反應(yīng)中所需得經(jīng)無(wú)水無(wú)氧處理好得試劑、溶劑得瓶子得支管都接在情性氣體Schlenk得雙排管中,反應(yīng)裝置經(jīng)換氣后,將反應(yīng)物加入反應(yīng)瓶或調(diào)換儀器時(shí)或需開啟反應(yīng)瓶時(shí),都應(yīng)在連續(xù)通惰性氣體得情況喜下進(jìn)行。14十月2025有機(jī)合成44

對(duì)空氣敏感得固體物質(zhì),經(jīng)無(wú)水無(wú)氧處理后于惰性氣體中保存,使用時(shí)與固體加料口對(duì)接,然后加到反應(yīng)瓶中。試劑稱重可采用減重法。對(duì)空氣不敏感得固體試劑,如反應(yīng)需先加得,可先加到反應(yīng)瓶中,與體系一道進(jìn)行抽真空、充惰氣等換氣步驟。如在中途加入,可在連續(xù)通惰氣下,直接從固體加料口加入。液體試劑—般用注射器(可先干燥,充惰氣置換其中空氣),也可用有刻度得瓶子,通過不銹鋼細(xì)管,用惰性氣體壓人液體加料口。有得液體需在反應(yīng)過程中緩慢滴加,這時(shí)可把液體加入恒壓滴液漏斗中進(jìn)行滴加。14十月2025有機(jī)合成45

加熱可用電熱套、油浴或水浴,用可調(diào)變壓器控制溫度。當(dāng)所需得反應(yīng)溫度與溶劑沸點(diǎn)相同時(shí),用電熱套加熱回流較方便。如反應(yīng)溫度低于溶劑沸點(diǎn),應(yīng)該用油浴或水浴。油浴內(nèi)插套有玻璃管得電爐絲,升溫較快就是方便,也可用可調(diào)變壓器調(diào)節(jié)電爐加熱。油浴要經(jīng)常攪動(dòng)油,使加熱均勻。油浴中應(yīng)插有溫度計(jì)控制溫度。14十月2025有機(jī)合成46

低溫操作得實(shí)現(xiàn)關(guān)鍵就是冷卻劑。低溫反應(yīng)常用得冷卻劑有冰(0℃左右)、干冰(-80℃左右)、液氮(-196℃)。冰加食鹽或氯化鈣可降低水凝固點(diǎn)。她們分別由冰-鹽-水,干冰-溶劑與出溶劑例入液氮中攪與形成得漿狀物組成。使用干冰,應(yīng)加入凝固點(diǎn)低于80℃得液體,例如丙酮、乙醇或己烷,以增進(jìn)反應(yīng)瓶與冷浴得熱傳導(dǎo)。用大口保溫瓶(杜瓦瓶)做冷浴鍋,或用雙層得玻璃器皿,中間填以絕熱材料,使冷浴與周圍空氣絕熱、可有效延長(zhǎng)冷卻劑得“壽命”。14十月2025有機(jī)合成47

為了準(zhǔn)確地控制、掌握反應(yīng)速度或進(jìn)程,防止副反應(yīng)得加速生成,合成反應(yīng)必須控制在一個(gè)合理、準(zhǔn)確得溫度下進(jìn)行。當(dāng)然,保持一個(gè)反應(yīng)混合物處在一個(gè)恒定溫度得最簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確得方法就是選擇合適得溶劑,她得沸點(diǎn)恰好在所需要得反應(yīng)溫度范圍,通過加熱反應(yīng)混合物,使之沸騰,并用冷凝管冷凝產(chǎn)生得蒸氣,使之回到反應(yīng)瓶中去。只要混合物得組成不變,其沸點(diǎn)亦不會(huì)改變。由于隨著反應(yīng)得進(jìn)行,組成會(huì)發(fā)生變化,所以常常讓其中一個(gè)反應(yīng)液體過量,并作溶劑,可使反應(yīng)液沸騰,因而反應(yīng)過程溫度變化較小,或用一個(gè)合適得第三者作溶劑,保證她參與得混合物在所需溫度下沸騰,進(jìn)行反應(yīng)。14十月2025有機(jī)合成48溫度控制中必須注意得就是高放熱反應(yīng)。如反應(yīng)放熱,超過系統(tǒng)所能移走得熱量,則可能噴出或發(fā)個(gè)爆炸。對(duì)這類反應(yīng)加以控制得方法如下。①控制其中一種反應(yīng)物得加入速度,從而減少反應(yīng)、并通過冷卻移走反應(yīng)熱。特別注意,反應(yīng)開始時(shí),反應(yīng)物不要加得太多,因此即使反應(yīng)放熱也不會(huì)引起劇烈得升溫,否則反應(yīng)物加入量過多,反應(yīng)起來歷放出得大量熱會(huì)引起嚴(yán)重后果。②換成大得反應(yīng)瓶進(jìn)行反應(yīng),并用冷浴移走反應(yīng)放出得熱,有時(shí)可通過加入額外得溶劑,使反應(yīng)物稀釋,減慢反應(yīng)并降溫。14十月2025有機(jī)合成49第三節(jié)無(wú)氧無(wú)水溶劑與試劑得提純及處理

無(wú)氧無(wú)水操作得反應(yīng)、分離與純化中使用得一切試劑、溶劑都必須嚴(yán)格純化,除去水與氣。在貯存時(shí)也必須注意防止水分與空氣得侵入。本節(jié)介紹一些常用溶劑得除水與除氧方法,介紹易被水分與氧所污染得常用實(shí)驗(yàn)試劑提純。14十月2025有機(jī)合成501溶劑得提純

(1)一般提純方法出于溶劑常大大過量于溶于其中得試劑,因而降低溶劑中雜質(zhì)得含量就顯得十分重要。最常見得提純方法有蒸餾、用惰性氣體驅(qū)除、吸附、洗滌,用除氧劑或吸水劑以及冷凍-抽空-熔化法除氣等。(2)蒸餾與惰氣驅(qū)氣蒸餾法往往不為人們所重視,但她用于炔類與含氯烴溶劑得除水很有效。水與有機(jī)液體得親與力比較弱。惰性氣體氣氛下常壓蒸餾裝置見圖4-15介紹。惰性氣體驅(qū)氣裝置加圖4-28所示,她對(duì)飽與脂肪烴、芳香烴與氯代烴得驅(qū)氣很有效,但不適于醚類與烯烴。這兩類物質(zhì)與氧反應(yīng)生成過氧化物,因而要先用化學(xué)方法或用吸附劑處理后丙蒸餾。14十月2025有機(jī)合成5114十月2025有機(jī)合成52(3)吸附劑吸附劑可用于溶劑除水。最常用得吸附劑就是分子篩與氧化鋁,她們得除水效果相當(dāng)好。使用之前應(yīng)進(jìn)行活化。提純方法有兩種:不連續(xù)操作,將活化得分子篩或氧化鋁加入到盛有溶劑得容器,靜置使吸附劑吸附溶劑中得水分,—定時(shí)間后,取出上部得溶劑使用;也可用吸附柱進(jìn)行連續(xù)多級(jí)凈化,可達(dá)到更好得除雜效果。先用活化了得吸附劑裝粒再用惰性氣體排除空氣,最后將脫過氣并預(yù)先干燥過得溶劑導(dǎo)人柱中。活性氧化鋁可有效地除去醚與烯烴中得過氧化物:由于其吸附水分得能力比吸附過氧化物得能力強(qiáng),因而有必要用分子篩以不連續(xù)方式對(duì)溶劑進(jìn)行預(yù)干燥。14十月2025有機(jī)合成53

對(duì)溶劑,特別就是大量溶劑進(jìn)行干燥時(shí)遇到得一個(gè)問題就是如何處理用過得固體吸附劑。常用得方法就是將其在惰性氣流中或真空下小心加熱重新活化。如果吸附劑原先用于干燥烯烴或含過氧化物得其她溶劑,活化之前必須破壞過氧化物。14十月2025有機(jī)合成5414十月2025有機(jī)合成55(4)高活性干燥劑與除氧劑用前述方法對(duì)許多用途而言已經(jīng)足夠了,但有些要求更高得反應(yīng)對(duì)經(jīng)這樣處理仍存留痕量氧化性雜質(zhì)隨仍需進(jìn)一步用高活性干燥劑與除氧劑處理才能滿足反應(yīng)要求。為了進(jìn)—少降低水分、氧與氧化性雜質(zhì)得含量,通常需要化學(xué)方法與蒸餾方法相結(jié)合。圖4-29就是一種有代表性得蒸餾裝置。這種裝置就是為了有效地分離溶劑與凈化劑:還可采用另一種裝胃,如圖4-30所示。裝置中得貯液瓶位于蒸餾瓶得上方,其中過量得蒸餾物可經(jīng)支管流回蒸餾瓶。另—種回流裝量可使用有側(cè)管得圓底瓶加冷凝管。冷凝管上端裝有惰氣導(dǎo)出管,與汁泡器相連。14十月2025有機(jī)合成5614十月2025有機(jī)合成57

目前使用得高效干燥劑與除氧劑有LiAlH4,鈉絲或鈉砂,二苯酮鈉,CaH2,Na-K合金。應(yīng)注意這些強(qiáng)還原劑在含氯代烴或可被還原得有機(jī)化合物存在時(shí)有發(fā)生爆炸得危險(xiǎn)！固體鈉與CaH2與雜質(zhì)之間得反應(yīng)速度比較慢,甚至在溶劑得回流溫度下除雜效果也不佳。液體得Na—K合金與可溶性得LiAlH4雖然常用來提純?nèi)軇?但千萬(wàn)要注意,因?yàn)槿f(wàn)一不小心就有發(fā)生爆炸得危險(xiǎn)。如果確需用LiAlH4干燥醚類溶劑,則應(yīng)先除去過氧化物,并進(jìn)行預(yù)干燥與除氧操作。加入LiAlH4后蒸餾時(shí)絕不能蒸干溶劑,此外還應(yīng)有防護(hù)裝置,做好防爆、燃燒起火得防患工作。Na-K合金同樣不太文全,因?yàn)樵撘后w金屬表面上積累得超氧化物會(huì)導(dǎo)致自燃起火,引起不安全事故。14十月2025有機(jī)合成58

在使用方便與操作安全之間,苯酮鈉就是一種較好得折中選擇。也應(yīng)先對(duì)溶劑進(jìn)行預(yù)純化以除去大部分得水與氧。再用惰氣排除蒸餾瓶中得空氣,最后加入新制備得鈉砂或鈉處與少量苯酮(約5g/L),用粗?jǐn)嚢璋魯嚢枰詳囁殁c砂上殘留得表面膜。如果溶劑比較純凈,鈉砂附近得溶液很快呈現(xiàn)藍(lán)色,但一般情況下溶液得藍(lán)色在加熱回流一段時(shí)間后才出現(xiàn)。溶液轉(zhuǎn)為深藍(lán)色或綠色時(shí)即可開始蒸餾。這種顏色標(biāo)志著耗盡了水與氧化性雜質(zhì)面生成丁苯酮鈉。如果起始溶劑得規(guī)格比較高,經(jīng)過預(yù)純化可直接加到蒸餾瓶中,可補(bǔ)加少量二苯酮。她得缺點(diǎn)就是生成不易被引發(fā),且還會(huì)在干燥過得溶劑中引入痕量得雜質(zhì)苯。14十月2025有機(jī)合成592、幾類溶劑得提純

(1)飽與烴鼓氣法或冷凝-抽空-熔化法均可用于鏈烷烴除氣,而除水則用分子篩吸附或進(jìn)行蒸餾。蒸餾法除水時(shí)要棄去最初得餾分。一種非常有效得方法就是蒸餾含二苯酮鈉得溶液。工業(yè)烷烴中常含有烯烴,處理得方法就是;濃硫酸洗滌數(shù)次,溶劑與水分離,水洗,分子篩干燥,最后用新鮮干燥劑或選用得前面介紹過得干燥方法進(jìn)行干燥。14十月2025有機(jī)合成60(2)芳烴用于飽與烴得方法也可用于苯得提純。噻吩與類似得含硫化合物雜質(zhì)用硫鼓洗滌除去。用這些方法提純中苯、二甲苯過程中,要注意用硫鼓處理容易發(fā)生磺化反應(yīng),因此應(yīng)在室溫或室溫以下進(jìn)行。14十月2025有機(jī)合成61(3)氯代烴分子篩就是這類物質(zhì)得良好干燥劑。應(yīng)注意得就是,強(qiáng)還原劑如金屬氫化物、金屬鈉、Na-K合金與溶劑劇烈反應(yīng),絕不能用這類物質(zhì)干燥鹵代烴。氯代中通常含有1％得乙醇從阻止光氣形成,除去乙醇得方法就是與濃K2SO4一起搖動(dòng),溶劑與酸分離,水洗、分子篩或硅膠預(yù)干燥,4A分子篩干燥,蒸餾收集中間餾分。蒸餾得到得氯仿必須直接使用或在嚴(yán)格隔絕空氣得條件下貯存。14十月2025有機(jī)合成62(4)醚市場(chǎng)上購(gòu)得得無(wú)水乙醚如質(zhì)量號(hào)、新開瓶得乙醚可直接使用。同樣,市場(chǎng)購(gòu)得得純四氫呋喃也可直接使用。但要注意,在使用前應(yīng)檢查其質(zhì)量,否則應(yīng)進(jìn)行干燥處理,當(dāng)要求特別高得反應(yīng)中所需乙醚與四氫呋喃通常在最后得處理中均要用LiAlH4干燥并蒸餾。要記住,必須先除去其中得過氧化物,特別要注意不能使蒸餾瓶中得溶劑蒸干。除去過氧化物得溶劑也可用二苯酮鈉干燥,她比LiAlH4更安全。14十月2025有機(jī)合成63(5)腈乙腈中得大量水,先用分子篩干燥,然后加入CaH2攪拌或搖動(dòng),這一步驟不但除水且可除去乙酸。預(yù)處理過得乙腈中加人P205后在惰氣保護(hù)下以高回流比進(jìn)行蒸餾。蒸餾瓶中可能形成凝膠,只能蒸出少量溶劑而將大部分留在蒸餾瓶中。作為另一提純方法,可先與CaH2一起攪拌,再在惰氣氛下蒸餾,最后讓蒸得得溶劑在干燥得情性氣氛下通過活性氧化鋁柱。14十月2025有機(jī)合成64(6)醇從甲醇與乙醇中除水使困難得。用碘化了得鎂屑、鈣屑與塊狀CaH2除去甲醇得痕量水、但這些活潑金屬可能含有某種氮化物而使溶劑中含有雜質(zhì)NH3。這些干燥劑也可用于干燥高碳醇。4A分子篩也可用來除去乙醇與高碳醇中得水;

(7)丙酮丙酮極難干燥,許多常用干燥劑(如MgS04)能與之發(fā)生反應(yīng)。加入4A分子篩長(zhǎng)時(shí)間放置能在—定程度使之干燥。獲得高純丙酮得方法就是室溫下用干燥得NaI使溶劑飽與,傾析并使之冷卻至-10℃,分離形成得晶體(NaI-丙酮混合物),將晶體加熱至室溫,蒸餾所得液體。14十月2025有機(jī)合成653幾種常用氣體得提純

(1)乙炔乙炔氣體裝在含有丙酮得鋼瓶里出售,丙酮得作用就是使乙炔保持低壓力。團(tuán)此,乙炔得主要雜質(zhì)就是丙酮。除去丙酮得方法就是讓乙炔氣體流過NaHS03水溶液,然后流過分子篩使之干燥。如果需用少量得無(wú)丙酮乙炔,用電石(碳化鈣)與水得反比產(chǎn)生得乙炔就是十分方便、但應(yīng)注意含硫雜質(zhì)得存在。該法產(chǎn)生得乙炔同樣需流經(jīng)分子篩柱干燥。應(yīng)注意,乙快在熱力學(xué)上不穩(wěn)定,高壓時(shí)可能自發(fā)爆炸,絕不能在大于0、1MPa得壓力下操作。如果用電石法產(chǎn)生乙炔,發(fā)生器必須保持冷卻,并要保證其中得乙炔氣流暢通。14十月2025有機(jī)合成66(2)氨可從市場(chǎng)上購(gòu)得相當(dāng)干燥得氨。其中痕量水用下述方法除去:于真空體系中使氨氣在金屬鈉上冷凝,待液氨溶液出現(xiàn)藍(lán)色后,用阱到阱蒸餾法將產(chǎn)物收集到反應(yīng)容器或金屬筒中。要防止得危險(xiǎn)就是驟然上升得氨氣壓力以高速掀開活塞或者使玻璃儀器爆炸。另一可能存在得危險(xiǎn)就是真空體系被液氨