廢鹽的處置現(xiàn)狀及技術(shù)文獻(xiàn)綜述目錄TOC\o"1-3"\h\u19882廢鹽的處置現(xiàn)狀及技術(shù)文獻(xiàn)綜述 1281041.1.1國內(nèi)外廢鹽的處置方式 1235061.1.2國內(nèi)外廢鹽的處理技術(shù) 29971參考文獻(xiàn) 4國內(nèi)外廢鹽的處置方式填埋法剛性安全填埋法長期以來是我國最主要的廢鹽處置方式。但是處置成本較高，每噸處置費用達(dá)到6000~7000元，且占地面積大，浪費土地資源。同時在填埋場封場前，會受到雨水、地表徑流等侵蝕，填埋廢鹽的場地極有可能出現(xiàn)高鹽滲濾液，產(chǎn)生二次污染，若廢鹽中包含高毒有害的有機物，則會使得環(huán)境受到更大的傷害。因此2019年最新發(fā)布的《危險廢物填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)》（GB18598-2019）中表明“柔性填埋場運行過程中，應(yīng)嚴(yán)格禁止外部雨水的進(jìn)入[16]?！笨梢钥闯鑫覈鵀榱思訌娞盥駡龅慕ㄔO(shè)施工及運行操作，盡可能的降低滲濾液源頭的產(chǎn)生。排海排海是指將含鹽廢水直接排放入臨近海域，或?qū)U鹽先集中再運往公海進(jìn)行深海排放。該法在國外應(yīng)用較多，例如在日本，廢鹽經(jīng)高溫氧化法除去有害的有機物后，將廢鹽排海，讓資源再次回到生態(tài)中。但該適用于主要無機成分為NaCl、KCl、CaCl2等的廢鹽，且不能含有重金屬等有毒有害物質(zhì)，還要求產(chǎn)鹽企業(yè)需近海[17]。在美國，高含鹽的鹵水可以通過地表水的方式排放，鹵水會直接排入海洋、河流、海灣、湖泊等開放水體中。這樣的處置方式在美國占比達(dá)到45%，英國甚至可以達(dá)到了60%。且處理成本較低，每立方米成本為0.05~0.30美元[18]。若鹵水中含有機物，會影響海洋的自凈能力，引起海洋熱污染，使水中溶解氧含量減少，存在富營養(yǎng)化等風(fēng)險。資源化再利用固體廢棄物處置的最終目的是為了達(dá)到資源化利用，廢鹽的資源化利用是將廢鹽無害化后達(dá)到相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)再應(yīng)用。董前進(jìn)[19]將環(huán)氧樹脂高含鹽廢水經(jīng)過多次蒸發(fā)后得到品質(zhì)較高的鹽，其飽和鹽水可用來制備氧氣。我國每年都會產(chǎn)出相當(dāng)大數(shù)量的廢鹽，若能將其資源化再利用將會是廢鹽最佳的處置方式。國內(nèi)外廢鹽的處理技術(shù)廢鹽的處理技術(shù)均是將廢鹽無害化，甚至?xí)褂媒M合工藝來達(dá)到資源化目的。其中較為常見的方法為：物理化學(xué)法和熱化學(xué)處理法。物理化學(xué)法物理化學(xué)法是一種采用沉淀、過濾、加入化學(xué)試劑等物理化學(xué)過程，除去其中的有毒有害物質(zhì)或?qū)⑵湓俅螒?yīng)用的方法。其中也包括多種技術(shù)有：洗鹽法洗鹽法是利用廢鹽中不同組分在溶劑中不同溶解度，從而達(dá)到分離廢鹽中各組分的一種方法，其過程如圖1-2所示。寧文琳[20]等采用二甲苯作為洗滌劑，回收廢鹽中的單醚，回收率達(dá)到86.28%；廢鹽中的二甲苯采用真空干燥的方式回收同時也可以將廢鹽干燥回收。周國娥[21]用水作為洗滌劑，將水合肼副產(chǎn)鹽渣為離洗滌鹽和含堿母液，洗滌液與碳酸氫銨反應(yīng)得到產(chǎn)物氯化銨，含堿母液用二氧化碳轉(zhuǎn)化為碳酸鈉析出，使廢鹽得到有效的資源化利用。但洗鹽法存在很多弊端，大量溶劑的使用會造成回收困難，且有機溶劑的毒性較大，若處理不當(dāng)會造成二次污染；固液分離時難免會殘留部分雜質(zhì)，微量的雜質(zhì)也會限制廢鹽的再利用。洗鹽法處理流程Schematicdiagramofthewashingprocess重結(jié)晶法重結(jié)晶法是利用溶質(zhì)的不同溶解度，將溶于溶劑中的晶體重新從溶液中結(jié)晶析出的過程[17]。該方法操作簡單、成本較低。上海市磕山勞動軸承廠理化室[22]通過蒸發(fā)、結(jié)晶、干燥回收熱處理淬火后的廢鹽，回收的廢鹽為鉀鈉混合鹽可以再次回用到鹽浴爐中，高效的完成了廢鹽再利用，節(jié)省了成本。康群[23]等現(xiàn)將二甲基亞砜工業(yè)廢鹽用萃取劑進(jìn)行萃取，熱萃取液通過冷卻結(jié)晶可回收95%、純度為99.7%的二甲基砜和70.2%、純度為97.4%硝酸鈉，萃殘物通過多次蒸發(fā)重結(jié)晶可回收50%、純度為75.2%的甲基磺酸鈉，這三種物質(zhì)的純利潤達(dá)到1950元/噸。法國唯一一家處理鹽渣[24]的工廠將鋁鹽餅研磨、篩分后分離鋁粒并進(jìn)行二次銷售，殘渣（主要為氧化鋁、氧化鎂、二氧化硅、氧化鈣）用水浸出可作為水泥或陶瓷工業(yè)的原料，鹽通過蒸發(fā)結(jié)晶再生（氯化鈉67%，氯化鉀28%，沸石2%）。上述兩種方式不僅完成了廢鹽的再應(yīng)用，而且?guī)砹擞行У慕?jīng)濟價值。重結(jié)晶法的應(yīng)用范圍較窄，因為它不能去除廢鹽中的有機物，僅適合部分有回收價值的廢鹽。膜分離法膜分離法是使用納濾膜或離子交換膜使Na+、Cl-等一價離子通過，將Ca2+、Mg2+、SO42-等二價離子截留下來，從而實現(xiàn)去除鹽水中雜質(zhì)的方法。膜分離法通常會與其他工藝聯(lián)合使用。吳哲峰[25]物化法有較大的局限性，它對于成分復(fù)雜，有機物含量高的廢鹽不能通過一種物化技術(shù)處理，組合的工藝使得處置方式繁瑣，會存在二次污染。熱化學(xué)處理法熱化學(xué)處理法是指利用化學(xué)反應(yīng)、有時兼用物理方法包括直接焚燒、直接熱解、間接熱解、非焚燒熱處理等，將含有機物的廢物分解并無害化的過程。廢鹽中的有機物在高溫的情況下被分解和碳化。該方法不僅可以將廢鹽無害化同時還有減量化的效果，是廢鹽處理最有效的方法。褚駿等[27]將吡蚜酮副產(chǎn)廢鹽在空氣氣氛下進(jìn)行熱分析并探究主要污染物，其主要無機物為NaCl，有機物為NH4Cl、CH3COONH4和3-吡啶甲醛；在氣體流量50mL/min，升溫速率10℃/min，溫度500℃，時間30min條件下，有機物幾乎完全去除。蘇夢[28]等利用管式爐對二氰蒽醌農(nóng)藥廢鹽加熱至900℃后，廢鹽中只殘留微量有機物。張研[29]等利用馬弗爐處理化工車間所產(chǎn)廢鹽（主要成分為Na2SO4），溫度范圍為550℃~600℃，并將熱處理后廢鹽中的焦炭通過溶解、過濾、重結(jié)晶去除，得到純度較高的Na2SO4。在固定床中廢鹽中的有機物已經(jīng)得到了有效的處理，在流化床中有更好的效果，且廢鹽沒有高溫結(jié)塊的現(xiàn)象。姜海超等[30]利用流化床高溫處理含氰工業(yè)廢鹽，溫度750℃時，停留時間3min，TOC和總銨的去除率均為100%。高若峰[31]將NaCl型工業(yè)廢鹽置于電加熱流化床裝置中加熱至550℃以上，處理時間60min以上，處理后廢鹽純度達(dá)到98.5%且滿足精制工業(yè)鹽工業(yè)干鹽二級標(biāo)準(zhǔn)。李緒賓[32]自制流化床反應(yīng)器，在溫度500℃，流化10min后達(dá)到氯堿工業(yè)用鹽標(biāo)準(zhǔn)，并該反應(yīng)器在中試裝置中得到了應(yīng)用。將流化床裝置應(yīng)用在廢鹽處理中，不僅高效的降解了廢鹽中的有機物，同時解決了鹽高溫結(jié)塊的問題。熱化學(xué)法處理廢鹽中有一種高溫熔融處理法，它是將廢鹽加熱至熔融狀態(tài)，可以徹底去除有機物，在急冷結(jié)晶，該方法得到的產(chǎn)品鹽品質(zhì)較高，且鹽在處理過程中為液態(tài)，有效的解決的在設(shè)備或管道中結(jié)圈、結(jié)塊的現(xiàn)象。胡寶華等[33]使用靜態(tài)熔融法制得氯化鈉和氯化鈣的新型混合熔鹽，其熔點較純鹽而言變低且在高溫下具有穩(wěn)定性，可應(yīng)用于太陽能超臨界發(fā)電的傳熱蓄熱介質(zhì)。Lin等[34]通過熔融鹽氧化技術(shù)（MSO）處理高鹽含量殘渣中的有機物，當(dāng)溫度為650℃時，氧化效率達(dá)到95%。Lin等[35]利用MSO處理高鹽醫(yī)藥廢渣，其主要成分為Na2C2O4，具有較高的處理效率，并在熔融氧化裝置后添加了二次燃燒裝置，以防止酸性氣體NOx的達(dá)標(biāo)排放。熱化學(xué)法不僅工藝簡單，且二次污染易于控制，處理后鹽品質(zhì)好，可應(yīng)用于各種行業(yè)產(chǎn)生的廢鹽，但相關(guān)實驗研究并不完善。參考文獻(xiàn)[1]郭衛(wèi),曹兵偉,張文君.從全球農(nóng)藥貿(mào)易市場看我國農(nóng)藥出口趨勢.農(nóng)藥市場信息[J],2020,NO.680(17):28-29.[2]楊益軍,張波.2020年中國農(nóng)藥行業(yè)展望及市場預(yù)測.農(nóng)藥市場信息[J],2020,NO.669(06):27-29+61.[3]賀周初.化工生產(chǎn)中副產(chǎn)鹽渣的處理及資源化利用.農(nóng)藥研究與應(yīng)用[J],2008(04):16-18.[4]李潔.南京市農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)污染現(xiàn)狀及防治對策.安徽農(nóng)學(xué)通報[J],2020,26(12):129+134.[5]呂鋒.我國農(nóng)藥行業(yè)節(jié)能減排綜合分析及建議.清洗世界[J],2020,36(07):82-83.[6]陳磊.農(nóng)藥廢鹽處理與資源化研究進(jìn)展[A].中國環(huán)境科學(xué)學(xué)會環(huán)境工程分會.中國環(huán)境科學(xué)學(xué)會2019年科學(xué)技術(shù)年會——環(huán)境工程技術(shù)創(chuàng)新與應(yīng)用分論壇文集（三）[C].中國環(huán)境科學(xué)學(xué)會環(huán)境工程分會:《環(huán)境工程》編輯部,2019:4.[7]李美瑩.我國鹽化工行業(yè)現(xiàn)狀分析及建議.當(dāng)代石油石化[J],2014,22(05):19-23.[8]李玲密,宋寶華,王中原,等.高含鹽工業(yè)廢水蒸發(fā)結(jié)晶探討.環(huán)境工程[J],2014,32(S1):202-205.[9]張以飛,姚琪.化工行業(yè)廢鹽的清潔生產(chǎn)研究.環(huán)境與發(fā)展[J],2020,32(03):33-34.[10]張金旺.淺析農(nóng)村環(huán)境污染的成因及治理對策.農(nóng)民致富之友[J],2019,(02):218.[11]張巍,于宇,沈淑霞.農(nóng)藥污染對生態(tài)環(huán)境的影響分析與可持續(xù)治理對策.價值工程[J],2020,39(19):103-104.[12]SugengAJ,BeamerPI,LutzEA,etal.Hazard-rankingofagriculturalpesticidesforchronichealtheffectsinyumacounty,arizona.ScienceoftheTotalEnvironment[J],2013,463-464.[13]GB/T27945.3-2011,熱處理鹽浴有害固體廢物的管理第3部分：無害化處理方法[S].[14]中華人民共和國海洋傾廢管理條例.中華人民共和國國務(wù)院公報[J],1985(09):222-227.[15]李小燕.全國危險廢物填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)與廢鹽雜鹽處理處置技術(shù)研討共識無害化管理資源化利用.城鄉(xiāng)建設(shè)[J],2018,(22):44-45.[16]生態(tài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