水溶液中的離子反應(yīng)與平衡

三年考情概覽：解讀近三年命題思路和內(nèi)容要求，統(tǒng)計真題考查情況。

典型真題精析：代表性真題分類精講并點評命題規(guī)律，設(shè)置仿照題目。

近年真題精選：分類精選近年真題，把握命題趨勢。

易錯易錯速記：歸納串聯(lián)解題必備知識，總結(jié)易錯易混點。

高考模擬探源：精選適量最新模擬題，發(fā)掘高考命題之源。

三年考情概覽

命題解讀考向近三年考查統(tǒng)計

2025·甘肅卷T14

考向一弱

2025·黑吉遼蒙卷T12

近三年來，本專題在高考中年年必考，在選擇題和填空題中均電解質(zhì)的電

2025·江蘇卷T3

有考查，分值約10分。選擇題除了壓軸題圖像題外，主要采取離平衡、中

2025·河南卷T14

分散考查的方式；填空題主要考查定性分析和定量計算。該專和滴定及其

2024·新課標卷T13

題內(nèi)容常常與化學(xué)平衡、物質(zhì)結(jié)構(gòu)、元素及其化合物等知識相應(yīng)用

2023·天津卷T11

互聯(lián)系，綜合考查學(xué)生的分析和解決問題的能力。以滴定過程

pH變化曲線、分布系數(shù)變化曲線、對數(shù)圖像變化曲線等為載2025·云南卷T14

體，考查學(xué)生對離子平衡知識的理解和應(yīng)用能力，要求學(xué)生具考向二鹽2025·湖南卷T13

備較強的圖像信息提取和分析能力。命題常結(jié)合化學(xué)與環(huán)境、類的水解及2024·貴州卷T12

化學(xué)工藝、化學(xué)與防疫抗疫、科技成果等真實情境，考查學(xué)生在其應(yīng)用2023·天津卷T10

實際問題中運用離子反應(yīng)與平衡知識的能力。預(yù)計2026年高2023·福建卷T9

考仍將圍繞弱電解質(zhì)的電離平衡、鹽類的水解、沉淀溶解平衡2025·浙江1月卷T15

以及酸堿中和滴定等核心知識點進行考查，可能會更注重對多2025·重慶卷T14

個平衡體系之間相互影響的綜合分析，如電離平衡與水解平衡考向三沉2025·四川卷T15

的聯(lián)動、沉淀溶解平衡與氧化還原反應(yīng)的結(jié)合等。題型可能會淀溶解平衡2025·湖南卷T12

保持選擇題和填空題的形式，選擇題可能會繼續(xù)以圖像分析題2025·安徽卷T14

或結(jié)合實際情境的選擇題為主，難度中等偏難；填空題可能會2024·福建卷T10

結(jié)合工藝流程或?qū)嶒炋骄?，考查學(xué)生的綜合應(yīng)用能力和計算能

2025·全國卷T13

力，難度預(yù)計與往年相當(dāng)。會更加注重對學(xué)生關(guān)鍵能力和學(xué)科

2025·陜晉青寧卷T14

素養(yǎng)的考查，如信息整合能力、分析與推測能力、歸納與論證能考向四電

2024·全國甲卷T13

力等，同時會緊密聯(lián)系生產(chǎn)生活實際，以真實情境為載體，考查解質(zhì)溶液曲

2024·湖北卷T13

學(xué)生運用化學(xué)知識解決實際問題的能力。線分析

2023·河北卷T14

2023·北京卷T14

典型真題精析

考向一弱電解質(zhì)的電離平衡、中和滴定及其應(yīng)用

【典題1】(2025·甘肅卷)氨基乙酸(NH2CH2COOH(是結(jié)構(gòu)最簡單的氨基酸分子，其分子在水溶液中存在

如下平衡：

1

++--

NH3CH2COOH?NH3CH2COO?NH2CH2COO

pK1=2.4pK2=9.6

在25℃時，其分布分數(shù)δ[如δ(NH2CH2COO-)=

]

+-

與溶液pH關(guān)系如圖1所示。在100mL0.01mol/LNH3CH2COOH.Cl溶液中逐滴滴入0.1mol/LNaOH

溶液，溶液pH與NaOH溶液滴入體積的變化關(guān)系如圖2所示。下列說法錯誤的是

+

A.曲線Ⅰ對應(yīng)的離子是NH3CH2COOH

B.a點處對應(yīng)的pH為9.6

+

-

C.b點處c(NH3CH2COOH(=c(NH2CH2COO(

++

-+-

D.c點處2c(NH3CH2COOH(+c(NH3CH2COO(+c(H(=c(OH(

【答案】C

++--

【分析】圖1可知，隨著pH增大，平衡NH3CH2COOH?NH3CH2COO?NH2CH2COO右移，

pK1=2.4pK2=9.6

++--

NH3CH2COOH的分布分數(shù)減少，NH3CH2COO先增加后減少，NH2CH2COO最后增加，a點代

+--

表NH3CH2COO和NH2CH2COO分布分數(shù)相等的點；圖2中b點滴入NaOH為10mL，

+-+-+-

NH3CH2COOH.Cl和NaOH的物質(zhì)的量相等，得到NH3CH2COO，c點NH3CH2COOH.Cl和

-

NaOH的物質(zhì)的量之比為1:2，得到主要粒子為NH2CH2COO。

+

【解析】A．根據(jù)分析可知，隨著pH值增大，NH3CH2COOH的分布分數(shù)減少，曲線I代表

++--

NH3CH2COOH的分布分數(shù)，A正確；B．a(chǎn)點代表NH3CH2COO和NH2CH2COO分布分數(shù)相等的

(NHCHCOO-(×(H+(

c22c+-

點，二者濃度相等，Pka2=9.6，Ka2==c(H(=109.6pH=9.6B正確；

+，，

-

c((NH3CH2COO(

+-

C．圖2中b點滴入NaOH為10mL，NH3CH2COOH.Cl和NaOH的物質(zhì)的量相等，得到主要離子為

+-+--

NH3CH2COO，NH3CH2COO存在電離和水解，Ka2=10-9.6，Kh===1011.6，電離大于

+

-+-

水解，則c(NH3CH2COOH(<c(NH2CH2COO(，C錯誤；D．c點NH3CH2COOH.Cl和NaOH的

+

-

物質(zhì)的量之比為1:2，得到主要粒子為NH2CH2COO，根據(jù)質(zhì)子守恒，有2c(NH3CH2COOH(+

+

-+-

c(NH3CH2COO(+c(H(=c(OH(，D正確；答案選C。

◆一句話點評：試題以氨基乙酸在水溶液中的平衡及相關(guān)圖像為載體，綜合考查弱電解質(zhì)的電離平衡、粒子濃

度關(guān)系等知識，對學(xué)生分析圖像和運用電離平衡原理解決問題的能力要求較高。

2

-1

【仿照題】(2025·山西晉城·模擬預(yù)測)25℃時，向25mL0.1mol·L鄰苯二甲酸(H2A，二元弱酸)溶液中加

入NaOH固體或通入HCl氣體，混合溶液的pH與-lgc(HA-(以及-lgc(A2-(的關(guān)系如圖所示(忽略溶

液體積變化和鄰苯二甲酸的揮發(fā))。下列有關(guān)敘述正確的是

A.ac線代表pH與-lgc(A2-(關(guān)系曲線

B.a點溶液中：c(HA-(+2c(A2-(+c(OH-(=c(H+(

2-

C.b點溶液中：c(A(>c(H2A(

D.從b點到e點，水電離產(chǎn)生的c(H+(逐漸增大

【答案】C

2-

【解析】A．對于二元弱酸H2A，隨pH增大，A濃度一直增大，-lgc(A2-)應(yīng)單調(diào)減??；而HA-濃度先

增大后減小，-lgc(HA-)曲線呈“V”型(先降后升)，圖像中ac線代表-lgc(HA-)，A錯誤；B．

-1+-1+-1

c(H2A(=0.1mol·L，由H2A電離產(chǎn)生的c(H(<0.2mol·L，而a點c(H(=1mol·L，則一定是向溶

液中通入了HCl氣體，則電荷守恒關(guān)系式中缺少c(Cl-(，B錯誤；C．b點顯酸性，且b點為-lgc(HA

-)曲線的最低點，即HA-濃度最大，此時溶液主要為NaHA。根據(jù)顯酸性可知HA-的電離常數(shù)K2大于

水解常數(shù)Kh，故c(A2-)>c(H2A)，C正確；D．從b點(NaHA，電離抑制水電離)到e點(過量NaOH，強

2-

堿抑制水電離)，中間生成Na2A時A水解促進水電離，水電離產(chǎn)生的c(H+)先增大后減小，并非逐漸增

大，D錯誤；故選C。

【典題2】(2025·黑吉遼蒙卷)化學(xué)需氧量(COD)是衡量水體中有機物污染程度的指標之一，以水樣消耗

-1-

氧化劑的量折算成消耗O2的量(單位為mg.L)來表示。堿性KMnO4不與Cl反應(yīng)，可用于測定含

Cl-水樣的COD，流程如圖。

下列說法錯誤的是

-+2+

A.Ⅱ中發(fā)生的反應(yīng)有MnO2+2I+4H=Mn+I2+2H2O

3

B.Ⅱ中避光、加蓋可抑制I-被O2氧化及I2的揮發(fā)

C.Ⅲ中消耗的Na2S2O3越多，水樣的COD值越高

D.若Ⅰ中為酸性條件，測得含Cl-水樣的COD值偏高

【答案】C

【分析】I中KMnO4與水樣中的有機物在堿性條件下反應(yīng)得到MnO2，溶液中剩余有KMnO4，II中在酸

-2+

性條件下KMnO4、MnO2與I反應(yīng)得到I2單質(zhì)和Mn，III中生成的I2再用Na2S2O3滴定。

-2+-

【解析】A．II中MnO4和MnO2在酸性條件下與過量的KI反應(yīng)得到I2和Mn，存在MnO2+2I+

+2+-

4H=Mn+I2+2H2O，A正確；B．II中避光防止I2升華揮發(fā)，加蓋防止I被氧氣氧化，B正確；C．

2+

整個反應(yīng)中，KMnO4得電子生成Mn，有機物和碘離子失去電子數(shù)目與KMnO4得電子數(shù)目相等，III

中消耗的Na2S2O3越多，說明生成的I2單質(zhì)越多，也說明有機物消耗的KMnO4的量少，水樣中的COD

-

值越低，C錯誤；D．若I中為酸性條件，Cl會與KMnO4反應(yīng)，水樣中的COD值偏高，D正確；答案選

C。

◆一句話點評：試題圍繞化學(xué)需氧量(COD)的測定流程，綜合考查氧化還原反應(yīng)、滴定實驗操作目的及誤差

分析等知識，對學(xué)生分析實驗流程和運用氧化還原反應(yīng)原理的能力有較好的考查效果。

【仿照題2】(2025·北京石景山·一模)某小組測定食用精制鹽(NaCl、KIO3、抗結(jié)劑)的碘含量(以I計，

mg/kg)。

Ⅰ.準確稱取wg食鹽，加適量蒸餾水使其完全溶解；Ⅱ.用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量KI溶液，使

--1

KIO3與KI反應(yīng)完全；Ⅲ.以淀粉為指示劑，逐滴加入2.0×103mol?L的Na2S2O3溶液10.00mL，恰

好反應(yīng)完全。

已知：I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6

下列說法正確的是

A.KIO3與KI反應(yīng)時，氧化劑和還原劑物質(zhì)的量之比為5：1

-

B.wog食鹽中含有1.0×105mol的KIO3

C.Ⅲ中滴定終點的現(xiàn)象是：溶液由無色恰好變?yōu)樗{色，且30s內(nèi)不變色

D.所測精制鹽的碘含量是mg/kg

【答案】D

【解析】A．KIO3與KI反應(yīng)的化學(xué)方程式為：KIO3+5KI+3H2SO4=3K2SO4+3I2+3H2O，反應(yīng)中氧

化劑(KIO3)和還原劑(KI)物質(zhì)的量之比為1：5，故A錯誤；B．KIO3+5KI+3H2SO4=3K2SO4+3I2

+3H2O，I2+2Na2S2O3═2NaI+Na2S4O6，得到定量關(guān)系KIO3~3I2~6Na2S2O3，n(KIO3)=

=×10-5mol，故B錯誤；C．以淀粉為指示劑，碘單質(zhì)遇到淀粉變藍色，終點

現(xiàn)象是滴入最后半滴Na2S2O3溶液，溶液由藍色變?yōu)闊o色且半分鐘不變色；故C錯誤；D．準確稱取wg

食鹽，碘含量=mg/kg，故D正確；答案選D。

考向二鹽類的水解及其應(yīng)用

++

【典題1】(2025·云南卷)NH+6HCHO=(CH2(6N4H+3H+6H2O。

-1

取含NH4Cl的廢水濃縮至原體積的后，移取20.00mL，加入足量甲醛反應(yīng)后，用0.01000mol?L的

4

+

NaOH標準溶液滴定。滴定曲線如圖1，含氮微粒的分布分數(shù)δ與pH關(guān)系如圖2[比如：δ[(CH2(6N4H[

[((+[

=cCH26N4H]。下列說法正確的是

+

c[(CH2(6N4H[+c[(CH2(6N4[

A.廢水中NH-1

++-

B.c點：c[(CH2(6N4H[+c(H(=c(OH(

++-

C.a點：c[(CH2(6N4H[>c(H(>c(OH(>c[(CH2(6N4[

++

D.(CH2(6N4H?(CH2(6N4+H的平衡常數(shù)K≈7.3×10-6

【答案】D

【解析】A．由圖1中的信息可知，當(dāng)加入NaOH標準溶液的體積為20.00mL時到達滴定終點，發(fā)生的反

+-+

應(yīng)有H+OH=H2O、(CH2)6N4H+OH-=(CH2)6N4+H2O，由關(guān)系式

++-

4NH2(6N4H+3H[~4OH可知，由于待測液的體積和標準溶液的體積相同，因此，濃縮后的

20.00mL溶液中c(NHNaOH)=0.01000mol.L-1，則原廢水中c(NH-1×

-1-1-1

=0.001000mol.L，因此，廢水中NH×18000mg.mol-1.L=18.00mg.L，

A錯誤；B．c點加入NaOH標準溶液的體積過量，得到NaOH、NaCl、(CH2)6N4的混合液，且濃度之比

+++--+

為1:4:1，由電荷守恒可知，c[(CH2(6N4H[+c(H(+c(Na(=c(OH(+c(Cl(，由于c(Na)>

++-

c(Cl-)，c[(CH2(6N4H[+c(H(<c(OH(，B錯誤；C．a(chǎn)點加入10.00mL的NaOH溶液，得到

+

NaCl、(CH2)6N4HCl、HCl的混合液，且濃度之比為2:1:1，(CH2(6N4H在溶液中水解使溶液顯酸性，

++

故c(H)>c[(CH2)6N4H]，C錯誤；D．由圖1和圖2可知，當(dāng)pH=6.00時，(CH2(6N4占比較高，

+

δ[(CH2(6N4[=0.88，則由氮守恒可知，δ[(CH2(6N4H[=0.12，兩種粒子的濃度之比等于其分布分數(shù)之

++

比，則(CH2(6N4H?(CH2(6N4+H的平衡常數(shù)K==≈7.3×10-6，

D正確；綜上所述，本題選D。

◆一句話點評：試題以甲醛法測定銨根離子含量為背景，結(jié)合滴定曲線和含氮微粒分布分數(shù)曲線，綜合考查酸

堿中和滴定、溶液中粒子濃度關(guān)系及電離平衡常數(shù)計算，對學(xué)生分析圖像和運用電解質(zhì)溶液理論的能力要求

較高。

-1

【仿照題】(2025·山西呂梁·三模)H2A為二元弱酸，常溫下將0.1mol.L的NaOH溶液滴入20mL0.1mol.

-1

L的NaHA溶液中，溶液中HA-(或A2-)的分布系數(shù)δ、NaOH溶液體積V與pH的關(guān)系如圖所示。已

5

知：δ(HA。下列敘述正確的是

A.曲線a、b分別表示的是A2-和HA-的分布系數(shù)變化曲線

B.q為滴定終點，此時溶液中的離子濃度：c(Na+(>c(A2-(>c(HA-(>c(OH-(>c(H+(

-

C.Na2A的水解平衡常數(shù)Khl=1×109.8

+-2--

D.n點對應(yīng)的溶液中：2c(H(-2c(OH(=c(A(-c(HA(-c(H2A(

【答案】C

【解析】A．初始時溶液為NaHA，HA-分布系數(shù)最大，隨NaOH加入HA-被中和為A2-，故HA-分布系

2-2-

數(shù)減小(曲線a)，A分布系數(shù)增大(曲線b)，A錯誤；B．滴定終點為V=20mL(生成Na2A)，A水解

++

使溶液呈堿性，離子濃度應(yīng)為c(Na)>c(A2-)>c(OH-)>c(HA-)>c(H)，B錯誤；C．m點pH=

+-

4.2時，δ(HA-)=δ(A2-)，即c(HA-)=c(A2-)，H2A的Kc(H(=104.2，Na2A的

-

Kh=109.8，C正確；D．n點時加入的NaOH溶液是10mL，此時溶液中的溶質(zhì)有

++-2--

NaHA和Na2A，且兩物質(zhì)濃度相等。電荷守恒：c(H(+c(Na(=c(HA(+2c(A(+c(OH(；物料

+-2-+-2--

守恒：2c(Na(=3c(HA(+3c(A(+3c(H2A(，聯(lián)立可得：2c(H(-2c(OH(=c(A(-c(HA(-

3c(H2A(，D錯誤；故選C。

【典題2】(2025·湖南卷)草酸廣泛應(yīng)用于食品、藥品等領(lǐng)域。常溫下，通過下列實驗探究了草酸的性質(zhì)：

-1-1

實驗1：向10mL0.2mol.LH2C2O4溶液中滴入一定量0.2mol.LKOH溶液?；旌先芤旱膒H與

lgXX=或的關(guān)系如圖所示。

-1-1

實驗2：向10mL0.2mol.LH2C2O4溶液中加入10mL0.2mol.LBaCl2溶液。

-

已知：25℃時，Ksp(BaC2O4(=107.6?；旌虾笕芤后w積變化忽略不計。

下列說法錯誤的是

6

2-

A.實驗1，當(dāng)溶液中c(H2C2O4(=c(C2O4(時，pH=2.5

2--

B.實驗1，當(dāng)溶液呈中性時：c(C2O4(>c(HC2O4(>c(H2C2O4(

C.實驗2，溶液中有沉淀生成

2++--2-

D.實驗2，溶液中存在：2c(Ba(+c(H(=c(Cl(+c(HC2O4(+2c(C2O4(

【答案】D

【分析】Ka1=、Ka2=，根據(jù)Ka1>Ka2可知，當(dāng)lgX=0時，Ka1對應(yīng)的

+--

c(H(大，pH數(shù)值小，因此Ka1==101.2，Ka2==103.8，以此解題。

-

【解析】A．Ka1×Ka2=×==105.0，當(dāng)溶液中

2-+-+

c(H2C2O4(=c(C2O4(時，c(H(=102.5mol/L，pH=2.5，A正確；B．當(dāng)溶液呈中性時，c(H(=

-

10-7mol/L，由兩步電離平衡常數(shù)可知，c(HC2O4(>c(H2C2O4(，同理：

-

c(C2O(>c(HC2O4(，B正確；C．實驗2的離子方程式：H2C2O4(aq(+

2++

Ba(aq(?BaC2O4(s(+2H(aq(，平衡常數(shù)：K

===102.6，平衡常數(shù)較大，該反應(yīng)進

+

行的程度較大，判斷可產(chǎn)生沉淀；或進行定量計算，兩步電離平衡反應(yīng)式相加，得到H2C2O4?2H+

2--

C2O4K=105.0，二者等體積混合，c(H2C2O4(=0.1mol/L，列三段式：

+2-

H2C2O4?2H+C2O4

始2+

mol/L0.100,則=10-5.0，估算的數(shù)量級為-3，故=((

-x10QcBa

變mol/Lx2xx

平mol/L0.1-x2xx

-

2---

×c(C2O4(≈0.1×103=104>Ksp(BaC2O4(=107.6，故有沉淀生成，C正確；D．電荷守恒中右側(cè)缺

少了OH-的濃度項，D錯誤；故選D。

◆一句話點評：試題圍繞草酸的性質(zhì)探究，結(jié)合實驗數(shù)據(jù)與圖像，綜合考查弱電解質(zhì)的電離平衡、粒子濃度比

較及溶度積相關(guān)計算，對學(xué)生分析實驗和運用電解質(zhì)溶液理論的能力有較好的考查效果。

【仿照題2】(2025·河北秦皇島·二模)常溫下，將0.1mol.L-1的NaOH溶液分別滴加到等物質(zhì)的量濃度的

c(X-(c(Y-(

HX溶液、HY溶液中，lg或lg與pH的關(guān)系如圖所示，已知pKa=-lgKa。下列敘述錯

c(HX(c(HY(

誤的是

7

A.酸性：HX>HY

B.a點時，c(X-(=c(HX(>c(Na+(>c(H+(>c(OH-(

C.等物質(zhì)的量的NaX與NaY混合溶液中：c(Na+(>c(Y-(>c(X-(>c(OH-(>c(H+(

D.向HY溶液中加入NaOH溶液后所得的混合溶液中pH-pK(HY([

【答案】C

【解析】A．當(dāng)lg時，pH=pKa，由圖可知HX的pKa對應(yīng)pH更小，HY的pKa對應(yīng)pH更

大，pKa越小酸性越強，故酸性HX>HY，A正確；B．a(chǎn)點時lg，即c(X。(=c(HX(，此

時pH=pKa(HX(=3.5。根據(jù)電荷守恒：c(Na。(+c(H。(=c(X。(+c(OH。(，因c(H。(>

c(OH。(，則c(X。(>c(Na。(；且c(Na。(大于c(H。(，故濃度順序為c(X。(=c(HX(>c(Na。(

>c(H。(>c(OH。(，B正確；C．因為酸性HX>HY，根據(jù)“越弱越水解”的原則，則Y。水解程度

大于X。。等物質(zhì)的量NaX與NaY混合時，c(X。(>c(Y。(，正確順序為c(Na。(>c(X。(>

c(Y。(>c(OH。(>c(H。(，C錯誤；D．由Ka(HY

-

pHpK(HY([，D正確；故選C。

考向三沉淀溶解平衡

+

【典題1】(2025·浙江卷)已知：AgCl(s)?Ag(aq)+Cl-(aq)Ksp=1.8×10-10

+-5

Ag(aq)+2Cl-(aq)?[AgCl2[(aq)K=1.1×10

下列有關(guān)說法不正確的是

+

A.過量AgCl在1.0mol/LNaCl溶液中c(Ag(=1.8×10-10mol/L

B.過量AgCl在水中所得的飽和溶液中滴加0.0010mol/LAgNO3溶液，有AgCl生成

C.過量AgCl在水中溶解的質(zhì)量大于在相同體積3.0mol/LNaCl溶液中溶解的質(zhì)量

D.0.010molAgCl在1L10mol/L的鹽酸中不能完全溶解

【答案】C

【解析】A．在NaCl溶液中，[Cl-]=1.0mol/L(近似，忽略溶解AgCl的影響)。根據(jù)AgCl的溶度積規(guī)

+-+-

則，當(dāng)固體AgCl存在時，[Ag[[Cl[=Ksp，因此：[Ag[=-==1.8×1010mol/L，盡

8

+-+

管存在絡(luò)合反應(yīng)Ag+2Cl-?[AgCl2]，但自由Ag濃度仍由溶度積常數(shù)，A正確；B．AgCl在純水中

+--

的飽和溶液中，[Ag]=[Cl-]=、Ksp=1.8×1010≈1.34×105Omol/L。滴加AgNO3溶液會引入

+++

Ag，使局部[Ag]增大，導(dǎo)致離子積[Ag][Cl-]>Ksp，從而生成AgCl沉淀，絡(luò)合反應(yīng)在低[Cl-]下

--

影響很小，可忽略，B正確；C．在純水中：溶解度s水=、Ksp=、1.8×1010≈1.34×105mol/L。溶解質(zhì)

+

量正比于溶解度(相同體積)。在3.0mol/LNaCl溶液中：高[Cl-]促進絡(luò)合反應(yīng)Ag+2Cl-?[AgCl2]

-

。設(shè)總?cè)芙忏y濃度為S，近似[Cl-]≈3.0mol/L，則：[Agmol/L，

-+252

[AgCl2]=K.[Ag[.[Cl-]=1.1×10×(6.0×10-11(×(3.0)≈5.94×10-5mol/L，總?cè)芙舛萐=

-

+----

[Ag[+[AgCl2[≈6.0×1011+5.94×105≈5.94×105mol/L。比較可知：s水≈1.34×105mol/L，

-

SNaCl≈5.94×105mol/L，故在3.0mol/LNaCl中溶解的質(zhì)量更大，C錯誤；D．鹽酸中[Cl-]=

10mol/L。若假設(shè)0.010molAgCl完全溶解，則總銀濃度S=0.010mol/L。由C選項分析可知，S=

+-++2+2

[Ag[+[AgCl2[=[Ag[+K.[Ag[.[Cl-]，合并得到[Ag[{1+K.[Cl-]{=S，近似[Cl-]≈10mol/L，

則：[Ag+[==≈≈9.09×10-10mol/L，Q=[Ag+][Cl-]≈

--

(9.09×1010)×10=9.09×10-9>Ksp=1.8×1010，故會沉淀，不能完全溶解，D正確；故選C。

◆一句話點評：試題圍繞氯化銀的溶解平衡及相關(guān)反應(yīng)，綜合考查溶度積的應(yīng)用、沉淀的生成與溶解等知識，

對學(xué)生分析溶解平衡體系中粒子濃度變化及運用溶度積常數(shù)解決問題的能力有較好的考查效果。

【仿照題】(2025·貴州·模擬預(yù)測)室溫下草酸(H2C2O4)可用于測定溶液中鈣的含量。已知：室溫下

---

Ka1(H2C2O4(=101.27，Ka2(H2C2O4(=104.27，Ksp(CaC2O4(=108.4。測定原理是①將H2C2O4溶液和

2+2-

NaOH溶液按一定比例混合；②沉鈣：Ca+C2O4=CaC2O4↓;③酸溶：CaC2O4+H2SO4=CaSO4+

H2C2O4；④用稀硫酸酸化的KMnO4溶液滴定③中H2C2O4。下列說法正確的是

-+-

A.Na2C2O4溶液中：c(OH(=c(H(+c(HC2O4(+c(H2C2O4(

2+2-

B.②中反應(yīng)靜置后的上層清液中：c(Ca(.c(C2O4(>Ksp(CaC2O4(

-2-

C.若①中所得溶液的pH為2.77時，溶液中c(HC2O4(>c(C2O4(=c(H2C2O4(

D.由反應(yīng)③可推測Ksp(CaC2O4(>Ksp(CaSO4(

【答案】C

-+-

【解析】A．草酸鈉溶液中存在質(zhì)子守恒關(guān)系：c(OH(=c(H(+c(HC2O4(+2c(H2C2O4(，或可由電荷

++-2--+-

守恒：c(Na(+c(H(=c(HC2O4(+2c(C2O4(+c(OH(，物料守恒：c(Na(=2c(HC2O4(+

2--+-

2c(C2O4(+2c(H2C2O4(，從而得出c(OH(=c(H(+c(HC2O4(+2c(H2C2O4(，A錯誤；B．由題意

2+2-

可知，②中反應(yīng)靜置后的上層清液為CaC2O4的飽和溶液，溶液中c(Ca(.c(C2O4(=Ksp(CaC2O4(，B

錯誤；C．由草酸一級電離常數(shù)可知，pH為2.77的溶液中

2+((2-

-c(H.cC2O4(

則溶液中c(HC2O4(>c(H2C2O4(；由草酸一級、二級電離常數(shù)可得：=Ka1(H2C2O4(.

c(H2C2O4(

---

Ka2(H2C2O4(=101.27×104.27=105.54，則pH為2.77的溶液中，則溶液中

2--2-

c(C2O4(=c(H2C2O4(，所以溶液中c(HC2O4(>c(C2O4(=c(H2C2O4(，C正確；D．由反應(yīng)③不能得

出Ksp(CaC2O4(>Ksp(CaSO4((沉淀的轉(zhuǎn)化)，因為該反應(yīng)還有強酸變?nèi)跛岬姆磻?yīng)，D錯誤；故選C。

【典題2】(2025·重慶卷)Cr(OH(3是兩性氫氧化物，其沉淀分離的關(guān)鍵是控制溶液pH。25℃時，某溶液

9

3+-

中c(Cr(與c([Cr(OH(4[(的總和為c。-lgc隨pH的變化關(guān)系如圖所示(忽略體積變化)。

已知：

3+-

Cr(OH(3(s(?Cr(aq(+3OH(aq(Ksp

-

--

Cr(OH(3(s(+OH(aq(?[Cr(OH(4[(aq(K=100.4

下列敘述正確的是

-3+

A.由M點可以計算Ksp=1030.2B.Cr恰好沉淀完全時pH為6.7

C.P點沉淀質(zhì)量小于Q點沉淀質(zhì)量D.隨pH增大先減小后增大

【答案】A

3+-3+-

【分析】c(Cr(與c([Cr(OH(4[(的總和為c，隨著pH增大，發(fā)生反應(yīng)：Cr(aq(+3OH(aq(?

-

Cr(OH(3(s(，含鉻微?？倽舛认陆?，隨著pH繼續(xù)增大，發(fā)生反應(yīng)：Cr(OH(3(s(+OH(aq(?

-

[Cr(OH(4[(aq(含鉻微?？倽舛壬仙?，據(jù)此解答。

-

【解析】A．M點時，c(OHmol/L，Kc([Cr(OH(4[(=

3

-3+3+3--

109.4mol/L，幾乎可以忽略不計，含Cr微粒主要為Cr，Ksp=c(Cr(·c(OH(=103.2×=

-3+3+-

1030.2，A正確；B．Cr恰好完全沉淀時，c(Cr(<10-5mol/L，由Ksp數(shù)據(jù)計算可知，c(OH(>

Cr3+恰好完全沉淀pH最小值5.6，B錯誤；C．P和Q點溶液中含Cr微粒總和相

等，生成的Cr(OH(3(s(質(zhì)量相等，則P點沉淀質(zhì)量等于Q點沉淀質(zhì)量，C錯誤；D．隨著pH的增大，

3+-

c(Cr(減小，而c[Cr(OH(4[增大，比值減小，D錯誤；故選A。

◆一句話點評：試題以兩性氫氧化物(Cr(OH)3)的溶解平衡為背景，結(jié)合圖像和已知數(shù)據(jù)，綜合考查溶度積計

算、沉淀溶解平衡的移動及粒子濃度比值變化等知識，對學(xué)生分析圖像和運用溶解平衡原理解決問題的能力

要求較高。

2+2+

【仿照題2】(2025·陜西寶雞·三模)常溫下，M在不同pH的Na2A溶液中的存在形式不同，有M及難

2+

溶物MA、M(OH(2等形式，Na2A溶液中pM[pM=-lgc(M([、含A微粒的物質(zhì)的量分數(shù)隨pH的變

化如圖所示，下列說法錯誤的是

10

A.曲線Ⅱ表示難溶物M(OH(2的溶解平衡曲線

-2-

B.NaHA溶液中，c(HA(>c(H2A(>c(A(

2+

C.常溫下b點，理論上M在Na2A溶液中不能生成M(OH(2沉淀

-1-1-+2--

D.0.1mol.LNa2A與0.1mol.LNaHA的混合溶液中存在：2c(OH(-2c(H(=c(A(+c(HA(

+3c(H2A(

【答案】D

【分析】左側(cè)圖像中，橫坐標為pM[-lgc(M2+)]，縱坐標為pH。曲線Ⅰ、Ⅱ呈現(xiàn)出pM隨pH變化的關(guān)

系，其中曲線Ⅱ符合難溶物M(OH)2溶解平衡的pM與pH的線性關(guān)系；右側(cè)圖像中，橫坐標為物質(zhì)的量

2--

分數(shù)，縱坐標為pH。曲線展示了含A微粒(A、HA、H2A等)的物質(zhì)的量分數(shù)隨pH的變化，能反映出

不同pH下各含A微粒的分布情況，進而用于分析NaHA溶液中離子的電離、水解等行為。

2+-2+2

【解析】A．M(OH)2的溶解平衡為M(OH)2(s)?M+2OH，Ksp=c(M)·c(OH-)。pH增大時

++

c(OH-)增大，c(M2)減小，pM=-lgc(M2)增大，且pM與pH呈線性關(guān)系(斜率為2)，曲線Ⅱ符合此

---

+-

特征，A正確；B．NaHA溶液中HA存在水解(HA+H2O?H2A+OH-)和電離(HA?H+A2)。

--2-

由含A微粒分布曲線知，H2A與HA交點pH=6.5(pKa1=6.5)，HA與A交點pH=10.5(pKa2=

--

10.5)。HA水解常數(shù)Kh，電離常數(shù)Ka2=1010.5，Kh>Ka2，水解為主，故c(HA-)>

-2+2

c(H2A)>c(A2)，B正確；C．b點位于M(OH)2溶解平衡曲線(曲線Ⅱ)上方，此時c(M)·c(OH-)<

++

Ksp[M(OH)2]，Qc<Ksp，不能生成沉淀，C正確；D．混合溶液中電荷守恒：c(Na)+c(H)=c(OH-)

-+

+c(HA-)+2c(A2)，物料守恒：3c(HA-)+3c(A2-)+3c(H2A)=2c(Na)，兩式聯(lián)立可得：2c(OH-)-

+

2c(H)=3c(H2A)-c(A2-)+c(HA-)，D錯誤；故選D。

考向四電解質(zhì)溶液曲線分析

-1+-

【典題1】(2025·全國卷)HF總濃度c總(HF)為0.1000mol.L的水溶液中存在平衡：HFH+F、HF

---

+FHF2-。溶液中c(HF)、c(HF2(、c(F(與pH關(guān)系如下圖所示。下列敘述正確的是

11

-

A.M、N分別為c(HF)~pH、c(HF2(~pH關(guān)系曲線

--

C.溶液中c總(HF)=c(F(+c(HF)+c(HF2(

+---

D.pH=1的溶液中c(H(=c(F(+c(HF2(+c(OH(

【答案】B

【解析】A．已知HF溶液中存在的平衡：HFH++F-，當(dāng)溶液中pH增大時，c(H+)減小，該平衡正向