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2025年大學(xué)《能源化學(xué)》專業(yè)題庫——碳基復(fù)合材料在能源存儲(chǔ)中的應(yīng)用考試時(shí)間:______分鐘總分:______分姓名:______一、選擇題(請(qǐng)將正確選項(xiàng)字母填入括號(hào)內(nèi),每題2分,共20分)1.下列哪種碳材料通常具有超高的比表面積和優(yōu)異的導(dǎo)電性,被認(rèn)為是制備高性能超級(jí)電容器電極材料的理想選擇?A.金剛石B.石墨C.碳納米管D.富勒烯2.在鋰離子電池中,使用石墨作為負(fù)極材料,其儲(chǔ)存鋰離子的主要機(jī)理是:A.鈉離子嵌入B.鈦酸鋰轉(zhuǎn)化C.石墨層狀結(jié)構(gòu)的膨脹和收縮D.氧化還原反應(yīng)3.為了提高鋰離子電池正極材料的循環(huán)壽命,常通過摻雜元素來改善其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。以下哪種元素?fù)诫s通常有助于提高層狀氧化物正極材料的循環(huán)性能?A.鋁(Al)B.鈰(Ce)C.鈦(Ti)D.硫(S)4.碳基復(fù)合材料在鋰硫電池中主要起到的作用之一是:A.提供大量的鋰源B.作為高效的氧化劑C.牢牢固定多硫化物,抑制其穿梭效應(yīng)D.增加電池的初始庫侖效率5.活性炭材料在超級(jí)電容器中表現(xiàn)良好,其主要得益于其獨(dú)特的性質(zhì):A.高的離子電導(dǎo)率B.優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度C.超高的比表面積和合適的孔結(jié)構(gòu)D.極低的成本6.在制備碳納米管/聚合物復(fù)合電極材料時(shí),使用強(qiáng)酸(如濃硫酸/硝酸)進(jìn)行酸洗的主要目的是:A.增加碳納米管的長(zhǎng)度B.去除碳納米管表面的雜質(zhì),提高其表面能C.將碳納米管氧化成氧化物D.增強(qiáng)聚合物基體的導(dǎo)電性7.影響碳基復(fù)合材料電化學(xué)性能的關(guān)鍵因素之一是材料的比表面積,通常通過以下哪個(gè)指標(biāo)來衡量?A.熵B.熔點(diǎn)C.比表面積D.折射率8.與傳統(tǒng)的液態(tài)電解質(zhì)相比,固態(tài)電解質(zhì)在電池中的應(yīng)用優(yōu)勢(shì)之一是:A.更高的能量密度B.更低的成本C.更高的安全性,不易燃易爆D.更好的離子電導(dǎo)率9.碳纖維增強(qiáng)碳基復(fù)合材料在用于燃料電池的氣體擴(kuò)散層時(shí),主要利用了碳纖維的哪種特性?A.高導(dǎo)電性B.高導(dǎo)熱性C.良好的氣體滲透性和機(jī)械支撐性D.耐腐蝕性10.下列哪種方法不屬于常用的碳基復(fù)合材料制備技術(shù)?A.化學(xué)氣相沉積法B.溶劑萃取法C.模板法D.等離子體增強(qiáng)沉積法二、填空題(請(qǐng)將正確答案填入橫線上,每空2分,共20分)1.石墨烯是一種由單層碳原子構(gòu)成的二維蜂窩狀晶格結(jié)構(gòu)的碳材料,其獨(dú)特的電學(xué)、力學(xué)和熱學(xué)性質(zhì)源于其優(yōu)異的__________和__________。2.在鋰離子電池中,正極材料失去電子發(fā)生__________過程,負(fù)極材料得到電子發(fā)生__________過程。3.碳基復(fù)合材料在超級(jí)電容器中主要貢獻(xiàn)能量的是通過雙電層電容機(jī)制和__________電容機(jī)制。4.為了提高碳基負(fù)極材料在鋰離子電池中的循環(huán)穩(wěn)定性,通常會(huì)對(duì)其進(jìn)行__________處理,以增加其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。5.固態(tài)電解質(zhì)通??梢苑譃殡x子導(dǎo)體、電子導(dǎo)體和__________導(dǎo)體三大類。6.碳納米管可以分為單壁碳納米管和__________碳納米管。7.雜原子(如氮、硫、磷)摻雜到碳材料中,可以改變其電子結(jié)構(gòu),從而調(diào)控其__________和催化性能。8.碳基復(fù)合材料在能源存儲(chǔ)中的應(yīng)用面臨著成本高、規(guī)?;苽潆y、循環(huán)壽命短等挑戰(zhàn)。9.除了電化學(xué)儲(chǔ)能,碳材料還在__________、__________等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。10.評(píng)估碳基復(fù)合材料電極材料性能的常用電化學(xué)測(cè)試方法包括循環(huán)伏安法、__________和計(jì)時(shí)電流法。三、簡(jiǎn)答題(請(qǐng)簡(jiǎn)明扼要地回答下列問題,每題5分,共25分)1.簡(jiǎn)述碳納米管的基本結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及其對(duì)電化學(xué)儲(chǔ)能性能的影響。2.比較石墨烯和碳納米管在超級(jí)電容器應(yīng)用中的優(yōu)缺點(diǎn)。3.簡(jiǎn)述碳基復(fù)合材料在鋰離子電池中作為負(fù)極材料時(shí),面臨的主要挑戰(zhàn)是什么?并簡(jiǎn)要說明解決這些挑戰(zhàn)的思路。4.解釋什么是“穿梭效應(yīng)”,并說明碳基材料如何應(yīng)用于鋰硫電池中以抑制穿梭效應(yīng)。5.簡(jiǎn)述提高碳基復(fù)合材料能源存儲(chǔ)性能的常見策略。四、論述題(請(qǐng)結(jié)合所學(xué)知識(shí),對(duì)下列問題進(jìn)行較為深入的論述,每題10分,共20分)1.論述碳基復(fù)合材料的設(shè)計(jì)(如結(jié)構(gòu)調(diào)控、雜原子摻雜、復(fù)合結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì))對(duì)其在鋰離子電池中應(yīng)用性能的影響。2.闡述碳基復(fù)合材料在下一代能源存儲(chǔ)技術(shù)(如固態(tài)電池、鈉離子電池、氫能存儲(chǔ)與轉(zhuǎn)化)中可能扮演的角色和面臨的機(jī)遇與挑戰(zhàn)。---試卷答案一、選擇題1.C2.C3.C4.C5.C6.B7.C8.C9.C10.B解析思路1.碳納米管具有極高的比表面積和優(yōu)異的導(dǎo)電性,有利于電荷快速傳輸和存儲(chǔ),是超級(jí)電容器電極的理想材料。金剛石導(dǎo)電性差,石墨雖然比表面積尚可但導(dǎo)電性優(yōu)于表面積優(yōu)勢(shì),富勒烯比表面積較小。2.石墨的層狀結(jié)構(gòu)使其能夠在鋰離子嵌入/脫出時(shí)發(fā)生體積膨脹/收縮,通過Li-C鍵的形成和斷裂來儲(chǔ)存鋰。3.鈦離子可以嵌入到層狀氧化物晶格中,替代部分金屬陽離子,形成穩(wěn)定的鈦位,從而抑制層狀結(jié)構(gòu)在脫鋰過程中的分解,提高循環(huán)穩(wěn)定性。鋁通常用于摻雜層狀氧化物表面以形成致密層阻止鋰離子遷移;鈰是稀土元素,通常用于正極材料改性或作為催化劑;硫是鋰硫電池的活性物質(zhì)。4.碳基復(fù)合材料(尤其是多孔碳)具有大的比表面積和豐富的孔隙,可以物理吸附和化學(xué)固定穿梭到電解液中的多硫化物,限制其遷移,從而提高電池循環(huán)壽命和庫侖效率。5.超級(jí)電容器的能量存儲(chǔ)主要依賴于電極材料提供的高比表面積,使得電解質(zhì)離子能夠快速在巨大的表面雙電層中積累。6.酸洗可以有效去除碳納米管表面由制備過程帶來的催化劑殘留、金屬雜質(zhì)以及石墨的邊緣缺陷等,獲得更純凈、更規(guī)整的碳納米管,并可能暴露更多含氧官能團(tuán),影響其與其他材料的相互作用。7.比表面積是衡量材料單位質(zhì)量或單位體積所具有的表面積大小的物理量,直接關(guān)系到物質(zhì)與外界(如電解液)的接觸面積,對(duì)依賴表面相互作用的儲(chǔ)能過程至關(guān)重要。8.固態(tài)電解質(zhì)的主要優(yōu)勢(shì)在于取代了易燃易爆的液態(tài)電解液,大大提高了電池的安全性,避免了漏液、燃燒或爆炸的風(fēng)險(xiǎn)。9.碳纖維具有良好的導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性,但其作為氣體擴(kuò)散層(GDL)的關(guān)鍵作用在于其高孔隙率和低阻力,能夠允許反應(yīng)氣體(如氫氣、氧氣)高效擴(kuò)散,同時(shí)提供機(jī)械支撐,并傳導(dǎo)電荷。機(jī)械支撐和氣體滲透性更為關(guān)鍵。10.模板法通常用于制備具有特定孔道結(jié)構(gòu)或形貌的材料,化學(xué)氣相沉積法、等離子體增強(qiáng)沉積法是常用的制備薄膜或納米結(jié)構(gòu)材料的方法。溶劑萃取法主要用于材料純化或分離,而非制備復(fù)合材料本身。二、填空題1.大比表面積,優(yōu)異導(dǎo)電性2.氧化,還原3.法拉第(贗電容)4.碳化,石墨化,或表面改性(如氧化)5.固體電解質(zhì)6.多壁7.電化學(xué)活性8.制備與應(yīng)用9.光電催化,傳感器10.恒電流充放電解析思路1.石墨烯的二維結(jié)構(gòu)和巨大的表面積賦予其獨(dú)特的電學(xué)和物理性質(zhì)。高比表面積提供了巨大的電極/電解質(zhì)接觸面積,有利于電荷存儲(chǔ);優(yōu)異的導(dǎo)電性確保了電荷能夠快速在材料內(nèi)部傳輸。2.鋰離子電池的工作原理是鋰離子在充放電過程中在正負(fù)極材料之間可逆地嵌入和脫出,這個(gè)過程伴隨著電子的轉(zhuǎn)移。正極發(fā)生氧化反應(yīng)(失去電子),負(fù)極發(fā)生還原反應(yīng)(得到電子)。3.超級(jí)電容器的儲(chǔ)能機(jī)制主要包括兩種:雙電層電容(EDLC)機(jī)制,在電極表面與電解質(zhì)之間形成雙電層,通過離子的物理吸附/脫附存儲(chǔ)電荷;贗電容(Supercapacitor)機(jī)制,涉及電極材料表面或近表面的快速、可逆的法拉第氧化還原反應(yīng)來存儲(chǔ)電荷。4.碳基負(fù)極材料(如石墨)在鋰離子嵌入時(shí)會(huì)發(fā)生較大的體積膨脹,導(dǎo)致結(jié)構(gòu)粉化,循環(huán)壽命降低。對(duì)其進(jìn)行碳化(提高sp2碳含量和石墨化程度)或石墨化處理可以增強(qiáng)其結(jié)構(gòu)骨架。表面改性,如引入官能團(tuán)或進(jìn)行氧化處理,也能增加其與鋰的相互作用,提高穩(wěn)定性。5.根據(jù)導(dǎo)電粒子傳輸離子的方式,固態(tài)電解質(zhì)可分為三類:離子導(dǎo)體(主要依靠離子遷移導(dǎo)電,如Li7La3Zr2O12);電子導(dǎo)體(主要依靠電子遷移導(dǎo)電,如碳材料);混合導(dǎo)體(同時(shí)依靠離子和電子遷移導(dǎo)電)。6.根據(jù)碳納米管壁的數(shù)目,可分為單壁碳納米管(SWCNT,僅一層碳原子層)和多壁碳納米管(MWCNT,多層碳原子層堆疊)。7.雜原子(N,S,P等)的引入可以改變碳材料的局部電子結(jié)構(gòu),引入缺陷態(tài)或能級(jí),從而影響其吸附特性、電荷轉(zhuǎn)移速率、電導(dǎo)率,甚至表現(xiàn)出獨(dú)特的催化活性,這些都直接關(guān)系到其電化學(xué)性能。8.盡管碳基復(fù)合材料在能源存儲(chǔ)領(lǐng)域具有巨大潛力,但其制備過程(如使用貴金屬催化劑、復(fù)雜工藝)導(dǎo)致成本較高,大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)技術(shù)尚不成熟,此外,其在高電壓、長(zhǎng)循環(huán)或極端環(huán)境下的穩(wěn)定性仍面臨挑戰(zhàn)。9.碳材料的應(yīng)用遠(yuǎn)不止能源存儲(chǔ),其在光電器件(如太陽能電池、傳感器)、催化領(lǐng)域(如CO2還原、有機(jī)合成)、環(huán)境保護(hù)(如水處理、空氣凈化)、復(fù)合材料增強(qiáng)等方面都有重要應(yīng)用。10.常用的電化學(xué)測(cè)試方法包括:循環(huán)伏安法(CV,用于評(píng)估電極反應(yīng)可逆性和kinetics);恒電流充放電(GCD,用于評(píng)估電池的能量/功率密度、循環(huán)壽命、倍率性能);計(jì)時(shí)電流法(EIS,用于研究電極過程的電化學(xué)阻抗)。三、簡(jiǎn)答題1.碳納米管(CNT)具有中空?qǐng)A柱形結(jié)構(gòu),由單層或多層石墨烯片卷曲而成。其直徑通常在納米尺度(幾納米到幾十納米),長(zhǎng)度可以從納米到微米甚至更長(zhǎng)。這種結(jié)構(gòu)使其具有極高的長(zhǎng)徑比,帶來了優(yōu)異的力學(xué)性能(高模量、高強(qiáng)度)、高導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性以及獨(dú)特的電子特性。在電化學(xué)儲(chǔ)能中,高長(zhǎng)徑比有利于CNT形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),促進(jìn)電荷快速傳輸;大長(zhǎng)徑比和管壁上的缺陷、邊緣位點(diǎn)為電解質(zhì)離子的吸附和擴(kuò)散提供了豐富的活性位點(diǎn);中空結(jié)構(gòu)也提供了儲(chǔ)氫或容納其他離子的空間;其獨(dú)特的機(jī)械性能也有助于提高電極結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。2.石墨烯和碳納米管都是高性能碳基電極材料,各有優(yōu)劣。石墨烯具有極高的比表面積(理論值無限大)、完美的二維平面結(jié)構(gòu),離子可以在其表面快速移動(dòng),理論上具有極高的倍率性能和能量密度。但其優(yōu)異的層間范德華力使其容易團(tuán)聚,難以形成均勻穩(wěn)定的電極,導(dǎo)致實(shí)際比表面積遠(yuǎn)低于理論值,限制了其應(yīng)用。碳納米管是三維的管狀結(jié)構(gòu),具有高比表面積(通常在1000-2000m2/g)、優(yōu)異的導(dǎo)電性和力學(xué)性能,易于形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),有利于電荷傳輸和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。但其比表面積通常低于石墨烯,且管狀結(jié)構(gòu)可能限制離子在內(nèi)部的擴(kuò)散路徑。此外,單壁碳納米管的生產(chǎn)成本較高。3.碳基復(fù)合材料作為鋰離子電池負(fù)極材料面臨的主要挑戰(zhàn)包括:1)鋰離子嵌入/脫出過程中較大的體積膨脹(可達(dá)300-400%)導(dǎo)致電極結(jié)構(gòu)粉化,循環(huán)穩(wěn)定性差;2)碳材料與電解液界面反應(yīng)(SEI膜形成)不穩(wěn)定,消耗鋰離子,增加內(nèi)阻,降低庫侖效率;3)部分碳材料(如石墨)嵌鋰電位較低,容易形成鋰金屬枝晶,存在安全隱患;4)對(duì)于高電壓體系,碳材料的穩(wěn)定性可能下降。解決這些挑戰(zhàn)的思路包括:設(shè)計(jì)具有高結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的碳材料(如雜原子摻雜、形成納米結(jié)構(gòu)、使用碳纖維增強(qiáng)等);構(gòu)建穩(wěn)定的SEI膜;開發(fā)新的高電壓、高容量正極材料以匹配;優(yōu)化電解液配方;采用固態(tài)電解質(zhì)等。4.穿梭效應(yīng)是指鋰硫電池在充放電過程中,活性物質(zhì)——多硫化物(Li2Sx,x=1-8)溶解在液態(tài)電解液中,并在電極之間遷移,導(dǎo)致電池容量衰減、電壓平臺(tái)不穩(wěn)定、循環(huán)壽命急劇縮短的現(xiàn)象。碳基復(fù)合材料(如多孔碳)可以應(yīng)用于鋰硫電池中以抑制穿梭效應(yīng):1)其巨大的比表面積和合適的孔結(jié)構(gòu)(微孔、介孔)可以物理吸附和化學(xué)固定溶解的多硫化物,限制其在電解液中的自由遷移;2)多孔結(jié)構(gòu)為多硫化物的轉(zhuǎn)化提供了反應(yīng)場(chǎng)所,促進(jìn)其轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的Li2S沉淀,并有助于其嵌入到碳材料中;3)碳材料本身也可以作為鋰金屬負(fù)極的保護(hù)層,進(jìn)一步抑制多硫化物的穿梭和鋰枝晶的生長(zhǎng)。5.提高碳基復(fù)合材料能源存儲(chǔ)性能的常見策略包括:1)結(jié)構(gòu)調(diào)控:通過改變碳材料的形貌(如納米管、納米片、石墨烯、0D/1D/2D/3D復(fù)合結(jié)構(gòu))和尺寸來優(yōu)化其比表面積、孔隙率、離子擴(kuò)散路徑和導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò);2)雜原子摻雜:引入N、S、P、B等雜原子到碳骨架中,可以改變其電子結(jié)構(gòu)、引入缺陷態(tài)、調(diào)節(jié)表面能,從而增強(qiáng)對(duì)離子的吸附能力、改善電荷轉(zhuǎn)移動(dòng)力學(xué)、提高材料本身的電化學(xué)活性;3)復(fù)合結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì):將碳材料與其他高性能材料(如金屬氧化物、硫化物、導(dǎo)電聚合物、粘結(jié)劑等)復(fù)合,形成協(xié)同效應(yīng),優(yōu)勢(shì)互補(bǔ),例如氧化物提供高容量/活性位點(diǎn),碳材料提供高導(dǎo)電性和結(jié)構(gòu)支撐;4)表面改性:通過氧化、功能化等手段在碳材料表面引入含氧官能團(tuán)或特定的化學(xué)環(huán)境,以調(diào)節(jié)其與電解液的相互作用,構(gòu)建穩(wěn)定的SEI膜,提高庫侖效率和循環(huán)壽命。四、論述題1.碳基復(fù)合材料的設(shè)計(jì)對(duì)其在鋰離子電池中的應(yīng)用性能具有決定性的影響。首先,結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)至關(guān)重要。碳材料的形貌(如二維的石墨烯片、一維的碳納米管、零維的納米點(diǎn)或量子點(diǎn))直接決定了其比表面積、孔隙結(jié)構(gòu)和離子擴(kuò)散通道的長(zhǎng)度與寬度。高比表面積有利于提供更多的活性位點(diǎn),增加容量;合適的孔結(jié)構(gòu)(如介孔)有利于電解液浸潤(rùn)和離子的快速傳輸,同時(shí)也能容納體積膨脹;良好的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)是保證快速充放電和長(zhǎng)期循環(huán)穩(wěn)定性的基礎(chǔ)。其次,組分設(shè)計(jì)同樣關(guān)鍵。在復(fù)合材料中,碳基體與負(fù)載的其他組分(如金屬氧化物、導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑)之間的協(xié)同作用非常重要。例如,負(fù)載的高容量正極材料或高導(dǎo)電性組分可以提升整體電極的性能;碳基體作為載體和導(dǎo)電骨架,可以支撐活性物質(zhì),傳遞電子,并吸收體積變化。第三,雜原子摻雜策略可以精確調(diào)控碳材料的電子結(jié)構(gòu)和表面化學(xué)性質(zhì)。通過摻雜N、S、P等元素,可以在碳基體中引入缺陷態(tài)或活性位點(diǎn),增強(qiáng)對(duì)鋰離子的吸附能力,促進(jìn)電荷轉(zhuǎn)移,甚至引入贗電容效應(yīng),從而顯著提高材料的容量、倍率性能和循環(huán)穩(wěn)定性。最后,復(fù)合結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)允許構(gòu)建多級(jí)結(jié)構(gòu)或異質(zhì)結(jié)構(gòu),將不同材料的優(yōu)勢(shì)集于一身。例如,構(gòu)建核殼結(jié)構(gòu)(如氧化物核-碳?xì)ぃ┛梢员WC活性物質(zhì)的高效利用和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,同時(shí)利用碳?xì)さ母邔?dǎo)電性;構(gòu)建3D多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)(如碳纖維/碳納米管編織體)可以提供優(yōu)異的導(dǎo)電性和結(jié)構(gòu)支撐,同時(shí)具有高孔隙率??傊?,通過對(duì)碳基材料的結(jié)構(gòu)、組分、摻雜和復(fù)合結(jié)構(gòu)進(jìn)行精心設(shè)計(jì),可以實(shí)現(xiàn)對(duì)鋰離子電池電極材料性能的精準(zhǔn)調(diào)控和優(yōu)化。2.碳基復(fù)合材料在下一代能源存儲(chǔ)技術(shù)中扮演著重要角色,同時(shí)也面臨著機(jī)遇與挑戰(zhàn)。在固態(tài)電池領(lǐng)域,碳基材料可以作為固態(tài)電解質(zhì)(如聚陰離子型固態(tài)電解質(zhì)中的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)組分)、電極材料(如固態(tài)電池負(fù)極中需要高鋰離子擴(kuò)散速率
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