ICS13.060

C51

DB37

山東省地方標(biāo)準(zhǔn)

DB37/T4145—2020

水質(zhì)丙烯酰胺的測定

液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

Waterquality—Determinationofacrylamide—Liquidchromatography-Tandemmass

spectrometry

2020-09-25發(fā)布2020-10-25實(shí)施

山東省市場監(jiān)督管理局發(fā)布

DB37/T4145—2020

目次

前言................................................................................II

1范圍..............................................................................1

2規(guī)范性引用文件....................................................................1

3方法原理..........................................................................1

4試劑和材料........................................................................1

5儀器與設(shè)備........................................................................2

6樣品..............................................................................2

7分析步驟..........................................................................2

8結(jié)果計(jì)算與表示....................................................................4

9精密度與準(zhǔn)確度....................................................................5

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制...............................................................5

I

DB37/T4145—2020

前言

本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。

本標(biāo)準(zhǔn)由山東省住房和城鄉(xiāng)建設(shè)廳提出并組織實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由山東省城鎮(zhèn)給水排水標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會歸口。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：山東省城市供排水水質(zhì)監(jiān)測中心、國家城市供水水質(zhì)監(jiān)測網(wǎng)青島監(jiān)測站、國家城

市供水水質(zhì)監(jiān)測網(wǎng)杭州監(jiān)測站、山東省分析測試中心、山東省濟(jì)南生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、國家城市供水水

質(zhì)監(jiān)測網(wǎng)武漢監(jiān)測站。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：辛?xí)詵|、賈瑞寶、孫韶華、趙清華、許燕、宋艷、王曉芳、黃允河、趙汝松、

張厚勇、陳露、葛璇、王曉利、李小敏、梁玉。

II

DB37/T4145—2020

水質(zhì)丙烯酰胺的測定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

警告：實(shí)驗(yàn)中使用的溶劑和試劑均具有一定的毒性，對健康具有潛在的危害，應(yīng)盡量避免與這些化

學(xué)品的直接接觸。樣品制備過程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，操作時(shí)應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護(hù)器具,避免接觸皮膚

和衣物。

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定生活飲用水及其水源水中丙烯酰胺的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于生活飲用水及其水源水中丙烯酰胺的測定。

進(jìn)樣量10μL時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)的方法檢出限為0.036μg/L，測定下限為0.15μg/L。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T5750.2—2006生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法水樣的采集與保存

GB/T5750.3—2006生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法水質(zhì)分析質(zhì)量控制

GB/T32465化學(xué)分析方法驗(yàn)證確認(rèn)和內(nèi)部質(zhì)量控制要求

GB/T33087儀器分析用高純水規(guī)格及試驗(yàn)方法

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3方法原理

樣品經(jīng)0.22μm濾膜過濾后直接進(jìn)樣，經(jīng)液相色譜儀分離后進(jìn)入串聯(lián)質(zhì)譜儀，采用多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）

模式，根據(jù)保留時(shí)間和特征離子峰進(jìn)行定性分析，內(nèi)標(biāo)法定量分析。

4試劑和材料

4.1一次性針頭過濾器：0.22μm，聚四氟乙烯（PTFE）材質(zhì)。

4.2一次性注射器：2.5mL。

4.3高純水：水質(zhì)應(yīng)滿足GB/T33087的規(guī)定。

4.4甲醇：色譜純。

4.5載氣：高純氮，純度≥99.999%。

1

DB37/T4145—2020

4.6丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ=1000mg/L，溶劑為甲醇，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

4.7丙烯酰胺同位素（D3-丙烯酰胺）標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ=1000mg/L，溶劑為甲醇，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

4.8丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=10.0mg/L。取1.00mL丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.6），用甲醇（4.4）稀釋

并定容至100mL，配制10.0mg/L丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)貯備液。于4℃以下冷藏密封避光保存。

4.9D3-丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=10.0mg/L。取1.00mLD3-丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.7），用甲醇（4.4）

稀釋并定容至100mL，配制10.0mg/LD3-丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)貯備液。于4℃以下冷藏密封避光保存。

4.10丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=10.0μg/L。取100μL丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.8），用高純水（4.3）

稀釋并定容至100mL，配制10.0μg/L丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)使用液。

4.11D3-丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=10.0μg/L。取100μLD3-丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.9），用高純水

（4.3）稀釋并定容至100mL，配制10.0μg/LD3-丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)使用液。

5儀器與設(shè)備

5.1液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀：配有電噴霧離子源。

5.2色譜柱：C18色譜柱或其他性能等效的色譜柱。

5.3樣品瓶：2mL。

5.4容量瓶：100mL和10mL。

5.5采樣瓶：棕色玻璃瓶，具玻璃塞。

5.6微量注射器：1000μL。

6樣品

6.1樣品的采集與保存

按照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定采集樣品。用采樣瓶（5.5）采集樣品。

按照GB/T5750.2—2006的相關(guān)規(guī)定保存樣品。樣品采集后在4℃以下冷藏保存，24h內(nèi)完成水樣過

濾處理并上機(jī)測試。若水樣中存在殘留氯，加入抗壞血酸去除余氯。

6.2試樣制備

樣品經(jīng)一次性針頭過濾器（4.1）過濾，取樣品于10mL容量瓶中，加入400μLD3-丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)使

用液（4.11），用樣品定容至刻度。置于進(jìn)樣瓶中，待測。如水樣濃度較高或基體復(fù)雜，可將樣品適當(dāng)

稀釋后，再經(jīng)過一次性針頭過濾器過濾。

6.3空白試樣制備

用高純水（4.3）代替樣品，按照與試樣制備（6.2）相同的步驟制備空白試樣。

7分析步驟

2

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7.1色譜分析條件

7.1.1流動相：A相——甲醇（4.4），B相——水（4.3），A:B=10:90（V:V），等度洗脫。

7.1.2流速：0.3mL/min。

7.1.3柱溫：30℃。

7.1.4進(jìn)樣體積：10μL。

7.2質(zhì)譜分析條件

7.2.1離子源：電噴霧離子源，正離子模式。

7.2.2離子源溫度：350℃。

7.2.3掃描方式：MRM，多反應(yīng)監(jiān)測條件見表1。

表1質(zhì)譜分析參考條件

FragmentCE

物質(zhì)名稱母離子子離子

VV

55.1439

丙烯酰胺72.1

27.14317

58449

D3-丙烯酰胺75

43.84415

7.3校準(zhǔn)曲線的繪制

7.3.1本方法使用內(nèi)標(biāo)法定量。

7.3.2校準(zhǔn)系列的配制：取5個(gè)10mL容量瓶，用微量注射器（5.6）依次準(zhǔn)確加入200μL、500μL、

1000μL、1500μL和2000μL丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.10）及400μLD3-丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.11），

用高純水（4.3）定容至刻度，配制濃度為0.20μg/L、0.50μg/L、1.00μg/L、1.50μg/L和2.00μ

g/L的校準(zhǔn)曲線系列?，F(xiàn)用現(xiàn)配。

7.3.3按照質(zhì)量濃度從低到高依次進(jìn)樣，以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中目標(biāo)組分的濃度與內(nèi)標(biāo)物濃度的比值為橫

坐標(biāo)，以其對應(yīng)的峰面積與內(nèi)標(biāo)物峰面積的比值為縱坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲線。

7.4試樣測定

7.4.1采用自動進(jìn)樣器進(jìn)樣，進(jìn)樣量為10μL。

7.4.2按照與校準(zhǔn)曲線的繪制（7.3）相同的步驟進(jìn)行試樣（6.2）的測定。

7.4.3丙烯酰胺和D3-丙烯酰胺MRM色譜圖見圖1、圖2所示。

3

DB37/T4145—2020

圖1丙烯酰胺MRM色譜圖

圖2D3-丙烯酰胺MRM色譜圖

7.5空白試驗(yàn)

按照與試樣測定（7.4）相同的步驟進(jìn)行空白試樣（6.3）的測定。

8結(jié)果計(jì)算與表示

8.1定性結(jié)果

根據(jù)丙烯酰胺和D3-丙烯酰胺MRM色譜圖中的保留時(shí)間和特征離子對進(jìn)行定性分析。

8.2定量結(jié)果

根據(jù)計(jì)算公式（1）計(jì)算樣品中組分的含量，結(jié)果以微克每升（μg/L）表示。丙烯酰胺的定量離子

對為72.1＞55.1，D3-丙烯酰胺的定量離子對為75＞58。測定結(jié)果位數(shù)的保留與測定下限一致，最多保

留三位有效數(shù)字。

Af

=xis.....................................(1)

AisRF

式中：

——水樣中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，單位為微克每升（μg/L）；

is——水樣中同位素內(nèi)標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，單位為微克每升（μg/L）；

Ax——水樣中目標(biāo)化合物對應(yīng)的離子峰面積；

Ais——水樣中同位素內(nèi)標(biāo)化合物對應(yīng)的離子峰面積；