化學檢驗員高級考試題庫與答案一、單項選擇題（每題1分，共30分）1.用原子吸收光譜法測定水中鉛時，基體改進劑常選用A.磷酸二氫銨B.硝酸鎂C.硝酸鈀D.磷酸氫二鉀答案：C2.高錳酸鹽指數測定中，若樣品含Cl?>300mg·L?1，應加入A.硫酸銀B.硫酸汞C.硝酸銀D.氯化汞答案：B3.離子色譜抑制器的作用是A.降低背景電導B.提高柱效C.降低樣品pHD.增加淋洗液極性答案：A4.用EDTA滴定Ca2?、Mg2?總量時，應控制pH為A.4.5B.7.0C.10.0D.12.0答案：C5.氣相色譜法測定苯系物，內標物宜選A.正己烷B.甲苯-d?C.丙酮D.乙酸乙酯答案：B6.凱氏定氮蒸餾時，冷凝管出口應浸入硼酸吸收液面下A.1mmB.5mmC.10mmD.不接觸答案：B7.原子熒光測汞，載氣常用A.氬氣B.氮氣C.氦氣D.空氣答案：A8.分光光度法測總磷，顯色劑為A.鉬酸銨-酒石酸銻鉀B.對氨基苯磺酸C.奈氏試劑D.二苯碳酰二肼答案：A9.用ICP-OES測定高鹽廢水，克服基體效應首選A.標準加入法B.內標法C.稀釋法D.基體匹配法答案：D10.吹掃捕集測揮發(fā)性鹵代烴，捕集管填料為A.Tenax+硅膠B.活性炭+分子篩C.Carboxen+TenaxD.氧化鋁答案：C11.紅外測油波數2930cm?1對應A.C—H伸縮B.C=O伸縮C.O—H彎曲D.C—C骨架答案：A12.離子選擇電極法測氟，TISAB主要作用不含A.掩蔽Al3?B.控制離子強度C.緩沖pHD.氧化F?答案：D13.高效液相色譜測多環(huán)芳烴，檢測器首選A.紫外B.熒光C.示差折光D.電導答案：B14.用BOD?稀釋法，稀釋水應曝氣至溶解氧飽和且A.20℃B.4℃C.室溫D.15℃答案：A15.原子吸收石墨爐升溫階段中“灰化”目的A.除去基體B.原子化C.干燥D.凈化答案：A16.氣相色譜-質譜聯(lián)用，選擇離子監(jiān)測簡稱A.SCANB.SIMC.MRMD.SRM答案：B17.用重鉻酸鉀法測COD，回流時間為A.15minB.30minC.1hD.2h答案：D18.紫外分光光度法測硝酸鹽，波長A.220nmB.254nmC.275nmD.420nm答案：A19.離子色譜淋洗液碳酸鹽濃度升高，保留時間A.延長B.縮短C.不變D.先短后長答案：B20.原子熒光測砷，還原劑為A.硼氫化鉀B.氯化亞錫C.硫酸肼D.抗壞血酸答案：A21.用激光粒度儀測懸浮物，折射率設置錯誤會導致A.峰右移B.峰左移C.峰消失D.無影響答案：A22.氣相色譜法測定有機氯農藥，檢測器選A.FIDB.ECDC.TCDD.NPD答案：B23.用ICP-MS測海水痕量金屬，克服ArCl?干擾用A.冷等離子體B.碰撞反應池C.高分辨率D.內標法答案：B24.總硬度計算以A.CaCO?mg·L?1B.CaOmg·L?1C.MgCO?mg·L?1D.Ca2?mg·L?1答案：A25.鉬銻抗法測總磷，顯色穩(wěn)定時間A.5minB.15minC.30minD.60min答案：C26.用頂空GC測苯乙烯，平衡溫度宜選A.40℃B.60℃C.80℃D.100℃答案：B27.原子吸收測銅，燈電流過大將導致A.靈敏度升高B.靈敏度下降C.基線漂移D.精密度提高答案：B28.離子色譜電導檢測器溫度升高，背景電導A.升高B.降低C.不變D.先升后降答案：A29.凱氏定氮消化終點判斷依據A.溶液澄清B.溶液綠色C.白煙冒盡D.泡沫消失答案：B30.用分光光度法測陰離子表面活性劑，顯色劑為A.亞甲藍B.結晶紫C.甲基橙D.酚酞答案：A二、多項選擇題（每題2分，共20分，多選少選均不得分）31.下列屬于原子吸收光譜干擾的有A.電離干擾B.基體干擾C.光譜干擾D.化學干擾答案：ABCD32.氣相色譜法測定TVOC，符合規(guī)定的采樣介質有A.Tenax-TAB.活性炭管C.硅膠管D.Carbotrap答案：ABD33.離子色譜分析中，可抑制碳酸鹽干擾的方法A.梯度淋洗B.置換淋洗C.在線滲析D.柱后衍生答案：AC34.用ICP-OES測定鋼鐵中酸溶鋁，需考慮A.鐵基譜線重疊B.鋁電離能高C.酸度效應D.霧化效率答案：ABCD35.高效液相色譜反相C18柱，可延長柱壽命的措施A.緩沖鹽濃度<0.1mol·L?1B.進樣前過濾C.每日用90%乙腈沖洗D.保存于純甲醇答案：ABC36.原子熒光測汞，空白高的原因有A.試劑污染B.管路吸附C.載氣不純D.燈老化答案：ABC37.重鉻酸鉀法測COD，可用作催化劑A.硫酸銀B.硫酸汞C.硫酸銅D.硫酸鋁答案：A38.吹掃捕集測揮發(fā)性有機物，影響回收率因素A.吹掃流量B.吹掃時間C.捕集溫度D.干吹時間答案：ABCD39.分光光度法測氨氮，顯色條件包括A.pH11.5B.溫度25℃C.時間20minD.避光答案：ABC40.用激光誘導擊穿光譜LIBS測土壤重金屬，優(yōu)點有A.無需前處理B.可現場分析C.精度優(yōu)于ICP-MSD.多元素同步答案：ABD三、判斷題（每題1分，共10分，正確打“√”，錯誤打“×”）41.原子吸收石墨爐原子化階段通載氣可提高靈敏度。答案：×42.離子色譜抑制器溫度低于淋洗液溫度會致基線漂移。答案：√43.氣相色譜FID對水無響應，故可直接進水樣。答案：×44.用EDTA滴定Ca2?，指示劑鉻黑T在pH=12時呈藍色。答案：×45.凱氏定氮蒸餾時，若硼酸吸收液變黃說明已失效。答案：√46.原子熒光標準曲線截距為負值表示試劑空白過高。答案：√47.紫外分光光度法測硝酸鹽，可用雙波長法扣除溶解性有機質干擾。答案：√48.高效液相色譜梯度洗脫時，比例閥滯后體積不影響保留時間。答案：×49.用ICP-MS測鈹，碰撞反應池通入He可消除12C?干擾。答案：√50.BOD?稀釋水配制后若超過6h未用，需重新曝氣。答案：√四、填空題（每空1分，共20分）51.原子吸收光譜中，塞曼效應校正背景利用的是光源譜線的________分裂。答案：π與σ52.氣相色譜法測定苯并[a]芘，柱溫常用________程序升溫，初溫80℃保持2min，以8℃·min?1升至________℃。答案：程序，31053.離子色譜測飲用水中溴酸鹽，淋洗液為3.2mmol·L?1________與1.0mmol·L?1________混合溶液。答案：碳酸鈉，碳酸氫鈉54.用分光光度法測總磷，顯色后溶液呈________色，于________nm測定吸光度。答案：藍綠，70055.原子熒光測硒，需加入________作為預還原劑，將Se??還原為Se??。答案：鹽酸-硫脲-抗壞血酸56.高效液相色譜測甲醛，衍生試劑為2,4-________，衍生后產物檢測波長________nm。答案：二硝基苯肼，36057.重鉻酸鉀法測COD，空白消耗硫酸亞鐵銨體積為24.50mL，樣品消耗19.80mL，則COD為________mg·L?1。答案：15258.用ICP-OES測定廢水總磷，分析譜線常用________nm，扣除背景左右各________nm。答案：213.618，0.0559.氣相色譜-質譜聯(lián)用，調諧化合物全氟三丁胺的基峰m/z為________。答案：50260.激光粒度儀濕法進樣，超聲時間一般________s，防止顆粒________。答案：30，團聚五、簡答題（每題6分，共30分）61.原子吸收石墨爐法測定血鉛時，基體改進劑硝酸鈀-硝酸鎂混合液的作用機理是什么？答案：硝酸鈀在灰化階段與鉛形成熱穩(wěn)定的Pd-Pb合金，提高灰化溫度至900℃而不損失鉛；硝酸鎂與氯離子形成MgCl?在更高溫度揮發(fā)，減少基體干擾，降低背景吸收，提高靈敏度和準確度。62.離子色譜測自來水中氯酸鹽，發(fā)現空白與樣品峰高接近，簡述排查步驟。答案：①更換淋洗液，確認非試劑污染；②運行去離子水空白，若仍高，檢查抑制器再生液是否逆流；③拆下保護柱，直接進樣，若空白下降則保護柱污染；④用0.5μm濾膜過濾空白水，排除容器污染；⑤用10%甲醇超聲清洗進樣針和六通閥；⑥若以上無效，更換抑制器膜片。63.氣相色譜ECD測定有機氯農藥，出現峰拖尾，可能原因及解決措施？答案：原因：①進樣口襯管污染；②色譜柱固定相流失；③載氣含氧；④進樣量過載。措施：①更換去活襯管并添加石英棉；②老化色譜柱，切去前端0.5m；③載氣加氧捕集阱，保持≤10ppb；④減少進樣體積或稀釋樣品，分流比調至10:1。64.用ICP-MS測定海水痕量鎘，為何需碰撞反應池？寫出主要干擾離子及反應式。答案：海水中高Mo、Zr、Sn易形成??Mo1?O?、??Zr1?O1H?、11?Sn1?O?與111Cd?、112Cd?、11?Cd?質量重疊。通入He碰撞，使MoO?、ZrOH?、SnO?解離或動能降低，被甄別排除，提高Cd?信噪比。65.高效液相色譜熒光法測多環(huán)芳烴，基線漂移大，如何系統(tǒng)排查？答案：①檢查流動相是否新鮮，乙腈需HPLC級；②柱溫恒定±0.1℃；③氘燈與光電倍增管預熱30min；④用90%乙腈強洗柱20min，除去強保留物；⑤更換流動相過濾膜，排除氣泡；⑥檢查熒光池是否污染，用甲醇超聲清洗；⑦確認梯度比例閥密封無滲漏。六、計算題（每題10分，共30分）66.原子吸收火焰法測銅，標準曲線數據如下：ρ(Cu)/mg·L?1：0.001.002.003.004.00A：0.0030.0850.1680.2500.335樣品吸光度0.192，稀釋倍數50，求原水樣銅質量濃度。答案：線性回歸得A=0.0835ρ+0.0018，r=0.9998；ρ=(0.192?0.0018)/0.0835=2.28mg·L?1；原水樣=2.28×50=114mg·L?1。67.離子色譜測雨水中NO??，外標法結果如下：標準10.0mg·L?1峰面積85000μS·s；樣品峰面積62000μS·s，進樣前稀釋5倍，求原雨水NO??質量濃度。答案：ρ=(62000/85000)×10.0=7.29mg·L?1；原雨水=7.29×5=36.5mg·L?1。68.氣相色譜FID測定廢水中甲醇，內標法：取5.00mL水樣，加內標乙醇100μL（ρ=800mg·L?1），峰面積比A甲醇/A乙醇=0.68，標準曲線斜率0.75，截距0.02，求水樣甲醇質量濃度。答案：ρ甲醇/ρ乙醇=0.75×(A甲醇/A乙醇)+0.02=0.75×0.68+0.02=0.53；ρ甲醇=0.53×800=424mg·L?1。七、綜合設計題（每題20分，共40分）69.某化工廠排放廢水含高鹽（Cl?≈18%）、高COD（≈5000mg·L?1）、含苯系物、重金屬Pb、Cd、Hg。設計一套監(jiān)測方案，要求：①COD準確；②苯系物痕量；③重金屬同步；④高鹽基體不堵塞儀器。寫出采樣保存、前處理、儀器條件、質控措施。答案：采樣：硬質玻璃瓶與PTFE瓶各3份，立即用H?SO?調pH<2，4℃避光，48h內分析。COD：氯離子干擾，用硫酸汞掩蔽（HgSO?/Cl?=10:1），重鉻酸鉀快速消解-光度法，2h回流改30min密封消解，硫酸銀催化劑，檢出限5mg·L?1；平行雙樣，加標回收90–110%。苯系物：頂空-GC-MS，取5mL廢水加NaCl至飽和，頂空80℃平衡30min，DB-62460m×0.25mm×1.4μm，程序升溫40℃(5min)→10℃·min?1→200℃，SIM模式，內標甲苯-d?，檢出限0.1μg·L?1；每批空白、基體加標。重金屬：ICP-MS，樣品經0.45μm濾膜，硝酸酸化，在線稀釋10倍，碰撞反應池去ArCl?，內標Rh、In、Bi，標準加入法，Pb、Cd、Hg檢出限分別為0.1、0.05、0.02μg·L?1；用高鹽進樣系統(tǒng)（Babington霧化器），定期用2%HNO?反沖，質控樣GSB07-118