ICS67.050

B38

DB22

吉林省地方標(biāo)準(zhǔn)

DB22/T2427—2018

代替DB22/T2427-2016

人參中百菌清等6種農(nóng)藥殘留量的測(cè)定

氣相色譜法

Determinationofresiduesof6fungicidesincludingchlorothaloniletcinginseng-

GC

2018-05-24發(fā)布2018-06-22實(shí)施

吉林省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布

DB22/T2427—2018

前言

本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1-2009和GB/T20001.4-2015給出的規(guī)則起草。

本標(biāo)準(zhǔn)代替DB22/T2427-2016《人參中百菌清等5種農(nóng)藥殘留量的測(cè)定氣相色譜法》。與DB22/T

2427-2016相比，除編輯性修改外主要技術(shù)變化如下：

——修改了標(biāo)準(zhǔn)名稱；

——增加了“警示”部分；

——修改了范圍，在DB22/T2427-2016測(cè)定參數(shù)基礎(chǔ)上增加了菌核凈；

——修改了“儀器設(shè)備”部分內(nèi)容；

——修改了“樣品”部分內(nèi)容；

——修改了“提取”部分內(nèi)容；

——修改了“精密度”部分內(nèi)容；

——增加“再線性”內(nèi)容；

——增加“質(zhì)量保證和控制”；

——增加“試驗(yàn)報(bào)告”；

——增加“特殊情況”。

本標(biāo)準(zhǔn)由吉林省農(nóng)業(yè)委員會(huì)提出并歸口。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：吉林農(nóng)業(yè)大學(xué)。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：李月茹、許煊煒、趙丹、孟欣欣、逯洲、張敏、朱艷萍、陳穎、潘浦群。

本標(biāo)準(zhǔn)代替了DB22/T2427-2016。

本標(biāo)準(zhǔn)歷次版本發(fā)布情況為：

——DB22/T2427-2016。

I

DB22/T2427—2018

人參中百菌清等6種農(nóng)藥殘留量的測(cè)定氣相色譜法

警示——使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可能的安全問

題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了人參中百菌清、三唑酮、腐霉利、菌核凈、丙環(huán)唑和異菌脲的氣相色譜檢測(cè)方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于生曬參、紅參和鮮人參中百菌清、三唑酮、腐霉利、菌核凈、丙環(huán)唑和異菌脲6種農(nóng)

藥殘留量的測(cè)定。

百菌清、三唑酮、腐霉利、菌核凈、丙環(huán)唑和異菌脲的檢出限及定量限見附錄A。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

3原理

人參樣品采用乙腈高速均質(zhì)提取，弗羅里硅土柱凈化，氣相色譜儀測(cè)定，外標(biāo)法定量。

4試劑與材料

除非另有說明，僅使用優(yōu)級(jí)純?cè)噭?/p>

4.1水：GB/T6682中規(guī)定的二級(jí)水。

4.2正己烷（C6H14）：色譜純。

4.3乙腈（CH3CN）：色譜純。

4.4丙酮（C3H6O）：色譜純。

4.5氯化鈉（NaCl）：140℃干燥4h。

4.6正己烷-丙酮混合液（V+V）：7+3。

4.7標(biāo)準(zhǔn)品：6種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)信息見表1，亦可選擇有資質(zhì)有定值證書的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

4.8標(biāo)準(zhǔn)溶液

1

DB22/T2427—2018

表16種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品信息及純度

農(nóng)藥名稱英文名稱CAS.純度/%標(biāo)準(zhǔn)工作液濃度/(μg/mL)

百菌清Chlorothalonil1897-45-6≥980.005、0.05、0.1、0.5、1.0

三唑酮Triadimefon43121-43-3≥980.08、0.05、0.1、0.5、1.0

腐霉利Procymidone32809-16-8≥980.01、0.05、0.1、0.5、2.0

菌核凈Dimethachlon24096-53-5≥950.01、0.05、0.1、0.5、2.0

丙環(huán)唑Propiconazole60207-90-1≥950.050.1、0.5、1、5

異菌脲Iprodione36734-19-7≥950.050.1、0.5、1、5

4.8.1標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液

準(zhǔn)確稱取一定量（精確至0.1mg）百菌清、三唑酮、腐霉利、菌核凈、丙環(huán)唑和異菌脲標(biāo)準(zhǔn)品，

用丙酮分別稀釋，配制成1000mg/L單一標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，-18℃條件下避光保存，使用期為6個(gè)月。

4.8.2混合標(biāo)準(zhǔn)溶液

分別準(zhǔn)確吸取一定體積的6種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（4.8.1）注入同一容量瓶中，用正己烷稀釋至刻

度配制成混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，此標(biāo)準(zhǔn)混合液中百菌清、三唑酮、腐霉利、菌核凈、丙環(huán)唑和異菌脲的濃度分

別為10μg/mL、16μg/mL、20μg/mL、20μg/mL、100μg/mL、100μg/mL，混合標(biāo)準(zhǔn)溶液于-18℃中

密封避光保存，使用期為1個(gè)月。

4.8.3標(biāo)準(zhǔn)工作液

準(zhǔn)確吸取適量的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.8.2），用正己烷逐級(jí)稀釋配制6種農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)工作液，具體

濃度見表1。

注：使用-18℃條件下儲(chǔ)存的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液時(shí)，應(yīng)將其放至室溫再進(jìn)行工作液配制。

4.9弗羅里硅土固相萃取柱：1000mg/6mL(或性能相當(dāng)?shù)钠渌滔噍腿≈?。

5儀器設(shè)備

5.1氣相色譜儀：配有電子捕獲檢測(cè)器。

5.2分析天平：感量±0.1mg和±0.01g。

5.3粉碎機(jī)：配250μm篩。

5.4破壁食物料理機(jī)：轉(zhuǎn)數(shù)不低于20000r/min。

5.5離心機(jī)：轉(zhuǎn)數(shù)不低于4000r/min。

5.6均質(zhì)機(jī)：轉(zhuǎn)數(shù)不低于20000r/min。

5.7旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀或平行蒸發(fā)儀。

5.8氮吹儀。

5.9濃縮瓶：50mL。

6樣品

6.1生曬參、紅參

2

DB22/T2427—2018

取不少于100g樣品，用粉碎機(jī)粉碎制成粉末，完全過250μm篩后充分混勻裝瓶密封，-18℃

條件下保存，備用。

6.2鮮人參

取不少于200g樣品，去土，切成小塊后置于破壁食物料理機(jī)中，以不低于20000r/min的轉(zhuǎn)速

將樣品制成漿狀，放入潔凈容器皿內(nèi)密封，-18℃條件下保存，備用。

7試驗(yàn)步驟

7.1提取

7.1.1生曬參、紅參

稱取樣品（6.1）4g（精確至0.01g）于100mL具塞離心管中，向其中加入15mL水和40mL乙

腈，將離心管置于均質(zhì)機(jī)（5.6）中高速均質(zhì)1min，再向離心管中加入5g氯化鈉（4.5），繼續(xù)均質(zhì)

1min后4000r/min離心10min。吸取20mL上層液于50mL濃縮管中，60℃水浴中氮?dú)獯抵两?/p>

干，吸取2mL正己烷（4.2）溶解殘?jiān)?，待凈化?/p>

7.1.2鮮人參

稱取樣品（6.2）8g（精確至0.01g）于100mL具塞離心管中，向其中加入40mL乙腈，將離心

管置于均質(zhì)機(jī)中高速均質(zhì)1min，再向離心管中加入5g氯化鈉，繼續(xù)均質(zhì)1min后4000r/min離心

10min，吸取20mL上層液于50mL濃縮管中，60℃水浴中氮?dú)獯抵两?，吸?mL正己烷溶解

殘?jiān)?，待凈化?/p>

7.2凈化

將弗羅里硅土柱（4.9）依次用5mL正己烷-丙酮混合液（4.6）和5mL正己烷進(jìn)行預(yù)處理，當(dāng)溶

劑液面達(dá)上層篩板表面時(shí)，立即倒入待凈化溶液（7.1.1或7.1.2），用濃縮瓶（5.9）接收，待液面下

降至上層篩板表面，用10mL正己烷-丙酮混合液分2次沖洗濃縮管并洗脫小柱，將濃縮瓶中洗脫液

于40℃水浴中旋轉(zhuǎn)濃縮或平行蒸發(fā)至近干，用2mL正己烷充分溶解，渦旋混勻后轉(zhuǎn)移至進(jìn)樣瓶中，待

測(cè)。

7.3色譜參考條件

7.3.1色譜柱：50%苯基－50%甲基聚硅氧烷石英毛細(xì)管柱，30m×0.25mm×0.25μm或相當(dāng)者。

7.3.2檢測(cè)器類型及溫度：電子捕獲檢測(cè)器，300℃。

7.3.3進(jìn)樣口溫度：250℃。

15℃/min10℃/min

7.3.4程序升溫：100℃(1min)240℃(10min)280℃(8min)。

7.3.5載氣及流量：高純氮?dú)猓?.0mL/min。

7.3.6尾吹氣流量：60mL/min。

7.3.7進(jìn)樣體積：1.0μL。

7.3.8進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣。

7.4標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

3

DB22/T2427—2018

分別吸取1.0μL混合標(biāo)準(zhǔn)工作液（4.8.3）按照儀器參考條件（7.3），由低濃度到高濃度依次進(jìn)

行測(cè)定。以質(zhì)量濃度（μg/mL）為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)分別繪制6種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)曲線。

7.5測(cè)定

取1.0μL待測(cè)試樣（7.2），按照與繪制校準(zhǔn)曲線相同的儀器參考條件（7.3）進(jìn)行測(cè)定。

7.6空白試驗(yàn)

除不加樣品外，均按7.1～7.5同步進(jìn)行測(cè)定。

7.7平行試驗(yàn)

按以上試驗(yàn)步聚對(duì)同一樣品進(jìn)行2次平行測(cè)定。

8實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

8.1定性分析

根據(jù)樣液中被測(cè)物含量情況，選定濃度相近的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液與其比較，如果樣品溶液的保留時(shí)間與

6種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液的保留時(shí)間相差在±1%內(nèi)，則被認(rèn)定為有此種農(nóng)藥檢出，對(duì)于陽(yáng)性樣品應(yīng)選用極性不

同色譜柱復(fù)測(cè)或用質(zhì)譜進(jìn)行進(jìn)一步確證。

8.2定量結(jié)果計(jì)算

樣品中6種農(nóng)藥殘留量以原樣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，數(shù)值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式（1）計(jì)算：

VV

13.....................................(1)

Vm

2

式中：

ρ——標(biāo)準(zhǔn)曲線校正后所測(cè)定該種農(nóng)藥的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（μg/mL）；

V1——提取液中有機(jī)溶劑總體積，單位為毫升（mL）；

V2——吸取出用于檢測(cè)的提取溶液的體積，單位為毫升（mL）；

V3——樣品溶液定容體積,單位為毫升（mL）；

m——稱取試樣的質(zhì)量，單位為克（g）。

檢測(cè)結(jié)果以平行測(cè)定的算術(shù)平均值表示，保留3位有效數(shù)字。

9精密度

9.1重復(fù)性

在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值與其算術(shù)平均值的比值（百分率），應(yīng)符合附

錄C要求。

9.2再現(xiàn)性

在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值與其算術(shù)平均值的比值（百分率），應(yīng)符合附

錄D的要求。

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10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

10.1每批試劑應(yīng)做一次空白試驗(yàn)，試劑空白值應(yīng)低于方法檢出限。

10.2每批次樣品應(yīng)至少進(jìn)行一個(gè)空白試驗(yàn)，空白值應(yīng)低于方法檢出限；有強(qiáng)陽(yáng)性樣品檢出后應(yīng)進(jìn)行空

白樣測(cè)定，排除儀器污染。

10.3校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)不低于0.995。

10.4每10個(gè)樣品或每批次樣品應(yīng)測(cè)定一個(gè)校準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測(cè)定結(jié)果與校準(zhǔn)曲線

該點(diǎn)濃度的相對(duì)偏差應(yīng)小于20%，否則應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。

10.5每30個(gè)樣品或每批次（少于30個(gè)樣品）應(yīng)至少進(jìn)行一次樣品加標(biāo)回收試驗(yàn)，回收率應(yīng)在80%～

120%。

11試驗(yàn)報(bào)告

試驗(yàn)報(bào)告至少應(yīng)給出以下幾個(gè)方面的內(nèi)容：

——試驗(yàn)對(duì)象；

——所使用的標(biāo)準(zhǔn)（包括發(fā)布或出版年號(hào)）；

——所使用的方法（如果標(biāo)準(zhǔn)中包括幾個(gè)方法）；

——結(jié)果；

——觀察到的異?，F(xiàn)象；

——試驗(yàn)日期。

12特殊情況

如果10.5中的樣品由于強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)導(dǎo)致無法準(zhǔn)確定量，應(yīng)利用空白樣品基質(zhì)溶液配制4.8.3系

列標(biāo)準(zhǔn)工作液并進(jìn)行定量。

5

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AA

附錄A

（資料性附錄）

6種農(nóng)藥檢出限及定量限

6種農(nóng)藥檢出限及定量限見表A.1。

表A.16種農(nóng)藥方法定量限

鮮人參紅參、生曬參

農(nóng)藥名稱

檢出限/(mg/kg)定量限/(mg/kg)檢出限/(mg/kg)定量限/(mg/kg)

百菌清0.00100.00250.0150.0050

三唑酮0.00100.00400.0200.0080

腐霉利0.00150.00500.00300.010

菌核凈0.00150.00500.00300.010

丙環(huán)唑0.0100.0250.0200.050

異菌脲0.0100.0250.0200.050

6

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BB

附錄B

（資料性附錄）

6種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖

6種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖見圖B.1。

1-百菌清（0.05mg/L）4-菌核凈（0.05mg/L）

2-三唑酮（0.05mg/L）5-丙環(huán)唑（0.2mg/L）

3-腐霉利（0.05mg/L）6-異菌脲（0.2mg/L）

圖B.16種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖

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CC

附錄C

（規(guī)范性附錄）

6種農(nóng)藥的重現(xiàn)性

6種農(nóng)藥的重現(xiàn)性見表C.1。

表C.16種農(nóng)藥實(shí)驗(yàn)室內(nèi)重現(xiàn)性要求

被測(cè)組分含量/(mg/kg)絕對(duì)差值/算術(shù)平均值/(%)

≤0.01