第二講水的電離和溶液的pH【課標要求】1.認識水的電離，了解水的離子積常數(shù)。2.能進行溶液pH的簡單計算，能正確測定溶液pH，能調(diào)控溶液的酸堿性。3.能選擇實際實例說明溶液pH的調(diào)控在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和科學研究中的重要作用。一、水的電離1.水的電離任何情況下，水電離出的H＋和OH－的濃度一定相等(1)水是極弱的電解質(zhì)，其電離方程式為2H2OH3O＋＋OH－，可簡寫為H2OH＋＋OH－。(2)25℃時，純水中c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－7mol·L－1。2.水的離子積常數(shù)(簡稱水的離子積)3.水電離平衡的影響因素(1)溫度：溫度升高，促進水的電離；溫度降低，抑制水的電離。(2)酸、堿：加入酸或堿均能使水的電離平衡逆向移動，能抑制水的電離。(3)能水解的鹽：如CH3COONa電離的CH3COO－能與水電離的H＋結(jié)合生成CH3COOH，故能促進水的電離。【診斷1】判斷下列敘述的正誤(正確的劃“√”，錯誤的劃“×”)。(1)25℃與60℃時，水的pH相等(×)(2)25℃時NH4Cl溶液的Kw大于100℃時NaCl溶液的Kw(×)(3)向水中滴入少量稀鹽酸，水的電離平衡逆向移動，Kw減小(×)(4)將水加熱，Kw增大，pH減小(√)二、溶液的酸堿性和pH1.溶液的酸堿性溶液的酸堿性取決于溶液中c(H＋)和c(OH－)的相對大小。(1)酸性溶液：c(H＋)>c(OH－)，常溫下，pH<7。(2)中性溶液：c(H＋)＝c(OH－)，常溫下，pH＝7。(3)堿性溶液：c(H＋)<c(OH－)，常溫下，pH>7。2.溶液的pH(1)表達式：pH＝－lg__c(H＋)。(2)使用范圍：pH的取值范圍為0～14，即只適用于c(H＋)≤1mol·L－1或c(OH－)≤1mol·L－1的電解質(zhì)溶液，當c(H＋)≥1mol·L－1或c(OH－)≥1mol·L－1時，直接用c(H＋)或c(OH－)表示溶液的酸堿性。(3)pH的意義：pH表示溶液酸堿性的強弱。在相同溫度下，pH越小，溶液酸性越強；pH越大，溶液堿性越強。(4)室溫下，溶液的酸堿性與pH的關(guān)系3.pH的測定(1)pH試紙測定①使用方法：取一小片試紙放在潔凈的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待測液點在試紙的中央，變色穩(wěn)定后與標準比色卡對照，即可確定溶液的pH。②注意事項：pH試紙使用前不能用蒸餾水潤濕，否則待測液因被稀釋可能會產(chǎn)生誤差；用廣泛pH試紙讀出的pH只能是整數(shù)。(2)pH計測定：可精確測定溶液的pH。4.溶液pH的計算(1)單一溶液的pH計算強酸溶液：如HnA，設(shè)濃度為cmol·L－1，c(H＋)＝ncmol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝－lg(nc)。強堿溶液(25℃)：如B(OH)n，設(shè)濃度為cmol·L－1，c(H＋)＝eq\f(10－14,nc)mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝14＋lg(nc)。(2)混合溶液pH的計算類型①兩種強酸混合：直接求出c(H＋)混，再據(jù)此求pH。c(H＋)混＝eq\f(c（H＋）1V1＋c（H＋）2V2,V1＋V2)。②兩種強堿混合：先求出c(OH－)混，再據(jù)KW求出c(H＋)混，最后求pH。c(OH－)混＝eq\f(c（OH－）1V1＋c（OH－）2V2,V1＋V2)。③強酸、強堿混合：先判斷哪種物質(zhì)過量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的濃度，最后求pH。c(H＋)混或c(OH－)混＝eq\f(|c（H＋）酸V酸－c（OH－）堿V堿|,V酸＋V堿)?！驹\斷2】判斷下列敘述的正誤(正確的劃“√”，錯誤的劃“×”)。(1)溶液中c(H＋)>10－7mol·L－1，該溶液呈酸性(×)(2)pH＝7的溶液一定呈中性(×)(3)用pH試紙測得某溶液的pH為3.4(×)(4)常溫下，將pH＝3的酸和pH＝11的堿等體積混合，所得溶液的pH＝7(×)三、酸堿中和滴定1.實驗原理(1)酸堿中和滴定是利用酸堿中和反應，用已知濃度的酸(或堿)來測定未知濃度的堿(或酸)的實驗方法。(2)以標準鹽酸溶液滴定待測的NaOH溶液，待測NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為c(NaOH)＝eq\f(c（HCl）·V（HCl）,V（NaOH）)。(3)酸堿中和滴定的關(guān)鍵①準確測定標準液的體積；②準確判斷滴定終點。2.實驗用品(1)儀器酸式滴定管(圖A)、堿式滴定管(圖B)、滴定管夾、鐵架臺、錐形瓶。?酸性、氧化性的試劑一般用酸式滴定管，因為酸性和氧化性物質(zhì)易腐蝕橡膠管。?堿性的試劑一般用堿式滴定管，因為堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃，致使活塞無法打開。(2)試劑標準液、待測液、指示劑、蒸餾水。(3)常用酸堿指示劑及變色范圍指示劑,變色范圍的pH石蕊,<5.0紅色,5.0～8.0紫色,>8.0藍色甲基橙,<3.1紅色,3.1～4.4橙色,>4.4黃色酚酞,<8.2無色,8.2～10.0粉紅色,>10.0紅色(4)酸堿指示劑選擇的基本原則①酸堿中和滴定中一般不用石蕊作指示劑，因其顏色變化不明顯。②滴定終點為堿性時，用酚酞作指示劑。③滴定終點為酸性時，用甲基橙作指示劑。④強酸滴定強堿一般用甲基橙或酚酞。3.中和滴定實驗操作(以酚酞作指示劑，用標準鹽酸滴定氫氧化鈉溶液)(1)滴定前的準備(2)滴定(3)終點判斷等到滴入最后半滴標準液，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且在半分鐘內(nèi)不恢復原來的顏色，視為滴定終點并記錄標準液的體積。(4)數(shù)據(jù)處理按上述操作重復2～3次，根據(jù)c(NaOH)＝eq\f(c（HCl）·V（HCl）,V（NaOH）)求出每次實驗的NaOH濃度，并求其平均值。4.滴定曲線在酸堿中和滴定過程中，開始時由于被滴定的酸(或堿)濃度較大，滴入少量的堿(或酸)對其pH的影響不大。當?shù)味ń咏K點(pH＝7)時，很少量(一滴，約0.04mL)的堿(或酸)就會引起溶液pH的突變(如圖為NaOH滴定鹽酸的滴定曲線)5.誤差分析分析依據(jù)：cB＝eq\f(cA·VA,VB)(VB表示準確量取的待測液的體積，cA表示標準溶液的濃度)若VA偏大，則cB偏大；若VA偏小，則cB偏小?！驹\斷3】判斷下列敘述的正誤(正確的劃“√”，錯誤的劃“×”)。(1)要量取18.90mL溴水和雙氧水均可選用堿式滴定管(×)(2)滴定時，眼睛注視滴定管液面，右手搖動錐形瓶(×)(3)鹽酸滴定氨水用甲基橙作指示劑時，終點顏色變化為黃色變橙色，且30s不變色(√)(4)若用標準鹽酸滴定待測NaOH溶液，滴定前仰視，滴定后俯視，則測定值偏大(×)考點一水的電離與KW的應用題組一水的電離及影響因素1.25℃時，水的電離達到平衡：H2OH＋＋OH－，下列敘述正確的是()A.向水中加入稀氨水，平衡逆向移動，c(OH－)降低B.向水中加入少量固體硫酸氫鈉，c(H＋)增大，KW不變C.向水中加入少量固體CH3COONa，平衡逆向移動，c(H＋)降低D.將水加熱，KW增大，pH不變答案B解析A項，向水中加入稀氨水，NH3·H2O電離出NHeq\o\al(＋,4)和OH－，c(OH－)增大，平衡逆向移動，錯誤；B項，向水中加入少量固體NaHSO4，NaHSO4電離出Na＋、H＋和SOeq\o\al(2－,4)，c(H＋)增大，平衡逆向移動，溫度不變，KW不變，正確；C項，向水中加入少量固體CH3COONa，CH3COONa電離出CH3COO－和Na＋，CH3COO－與H＋結(jié)合成弱酸CH3COOH，c(H＋)降低，平衡正向移動，錯誤；D項，水的電離是吸熱過程，將水加熱促進水的電離，KW增大，pH減小，錯誤。2.下列有關(guān)水電離情況的說法正確的是()A.100℃時，KW＝10－12，此溫度下pH＝7的溶液一定呈中性B.NH4Cl、CH3COONa、NaHCO3、NaHSO4溶于水，對水的電離都有促進作用C.25℃時，pH＝12的燒堿溶液與純堿溶液，水的電離程度前者等于后者D.如圖為水的電離平衡曲線，若從A點到C點，可采用升高溫度的方法答案D解析100℃時，KW＝c(H＋)·c(OH－)＝10－12，中性溶液中c(H＋)＝c(OH－)＝eq\r(KW)＝10－6mol·L－1，即pH＝6，此溫度下pH＝7的溶液呈堿性，A項錯誤；NH4Cl、CH3COONa、NaHCO3促進水的電離，NaHSO4抑制水的電離，B項錯誤；燒堿是NaOH，抑制水的電離，純堿是Na2CO3，促進水的電離，C項錯誤；圖中A點到C點，c(H＋)與c(OH－)同等程度增大，說明是溫度升高的結(jié)果，D項正確。題組二溶液中水電離出c(H＋)水或c(OH－)水的計算3.(雙選)室溫下，pH＝11的某溶液中水電離出的c(OH－)可能為()A.1.0×10－7mol·L－1B.1.0×10－6mol·L－1C.1.0×10－3mol·L－1D.1.0×10－11mol·L－1答案CD解析若該溶液是強堿溶液，則c(OH－)＝10－3mol·L－1，c(H＋)＝10－11mol·L－1，故水電離出的c水(OH－)＝10－11mol·L－1，D正確；若該溶液是能水解的鹽溶液，則c(OH－)＝10－3mol·L－1，故水電離出的c水(OH－)＝10－3mol·L－1，C正確。4.25℃時，在等體積的下列溶液中，發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是()①pH＝0的H2SO4溶液②0.05mol·L－1的Ba(OH)2溶液③pH＝10的Na2S溶液④pH＝5的NH4NO3溶液A.1∶10∶1010∶109B.1∶5∶5×109∶5×108C.1∶20∶1010∶109D.1∶10∶104∶109答案A解析設(shè)溶液的體積為1L，①中pH＝0的H2SO4溶液中c(H＋)＝1mol·L－1，c(OH－)＝10－14mol·L－1，電離的水的物質(zhì)的量為10－14mol；②中c(OH－)＝0.1mol·L－1，c(H＋)＝10－13mol·L－1，電離的水的物質(zhì)的量為10－13mol；③中c(OH－)＝10－4mol·L－1，電離的水的物質(zhì)的量為10－4mol；④中c(H＋)＝10－5mol·L－1，電離的水的物質(zhì)的量為10－5mol；故①②③④中電離的水的物質(zhì)的量之比為10－14∶10－13∶10－4∶10－5＝1∶10∶1010∶109。水電離的c(H＋)或c(OH－)的計算技巧(25℃時)?中性溶液：c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7mol·L－1。?酸、堿或以電離為主的酸式鹽溶液：計算出溶液中的c(H＋)和c(OH－)，數(shù)值小的為水電離的c(H＋)或c(OH－)數(shù)值。?可水解的鹽溶液：計算出溶液中的c(H＋)和c(OH－)，數(shù)值大的為水電離的c(H＋)或c(OH－)數(shù)值。考點二溶液酸堿性的判斷與pH的計算題組一判斷溶液的酸堿性1.下列溶液一定呈堿性的是()A.pH＝8的某電解質(zhì)溶液B.c(OH－)>1×10－7mol·L－1C.溶液中含有OH－D.溶液中c(OH－)>c(H＋)答案D解析溫度影響水的電離，溫度降低，水的電離程度減小，溶液中氫離子濃度減小，所以pH＝8的溶液中不能判斷c(OH－)與c(H＋)的關(guān)系，故A錯誤；沒指明溫度，Kw不一定等于10－14，不能根據(jù)c(OH－)大小判斷溶液的酸堿性，故B錯誤；任何溶液中都存在氫離子、氫氧根離子，所以含有OH－的溶液不一定顯示堿性，故C錯誤；溶液中c(OH－)>c(H＋)的溶液，溶液一定顯堿性，故D正確。2.在室溫下，等體積的酸和堿的溶液混合后，pH一定小于7的是()A.pH＝3的HNO3和pH＝11的KOH溶液B.pH＝3的鹽酸和pH＝11的氨水C.pH＝3的醋酸和pH＝11的Ba(OH)2溶液D.pH＝3的硫酸和pH＝11的NaOH溶液答案C解析A項，pH＝3的HNO3和pH＝11的KOH溶液，c(H＋)＝c(OH－)＝10－3mol·L－1，等體積混合恰好反應生成硝酸鉀，溶液為中性，錯誤；B項，pH＝3的鹽酸和pH＝11的氨水，c(H＋)＝10－3mol·L－1，氨水濃度大于10－3mol·L－1，等體積混合時堿過量，溶液pH大于7，錯誤；C項，pH＝3的醋酸，醋酸的濃度大于10－3mol·L－1，pH＝11的Ba(OH)2溶液中c(OH－)＝10－3mol·L－1，等體積混合時酸過量，pH一定小于7，正確；D項，pH＝3的硫酸和pH＝11的NaOH溶液，c(H＋)＝c(OH－)＝10－3mol·L－1，等體積混合恰好反應生成硫酸鈉，溶液為中性，錯誤。?溶液酸堿性的判斷依據(jù)?混合溶液酸堿性的判斷方法(1)等濃度等體積一元酸與一元堿混合的溶液——“誰強顯誰性，同強顯中性”中和反應,反應后所得溶液的酸堿性強酸與強堿,中性強酸與弱堿,酸性弱酸與強堿,堿性(2)室溫下，已知酸和堿pH之和的溶液等體積混合ⅰ.兩強混合①若pH之和等于14，則混合后溶液顯中性，pH＝7②若pH之和大于14，則混合后溶液顯堿性，pH>7③若pH之和小于14，則混合后溶液顯酸性，pH<7ⅱ.一強一弱混合——“誰弱顯誰性”pH之和等于14時，一元強酸和一元弱堿等體積混合呈堿性；一元弱酸與一元強堿等體積混合呈酸性。題組二溶液pH的計算3.將pH＝1的鹽酸平均分成兩份，一份加入適量水，另一份加入與該鹽酸物質(zhì)的量濃度相同的適量NaOH溶液，pH都升高了1，則加入的水與NaOH溶液的體積比為()A.9∶1 B.10∶1C.11∶1 D.12∶1答案C解析將pH＝1的鹽酸加適量水，pH升高了1，說明所加的水是原溶液的9倍；另一份加入與該鹽酸物質(zhì)的量濃度相同的適量NaOH溶液后，pH升高了1，則10－1×1－10－1·x＝10－2·(1＋x)，解得x＝eq\f(9,11)，則加入的水與NaOH溶液的體積比為9∶eq\f(9,11)＝11∶1。4.(1)計算常溫時下列溶液的pH(忽略溶液混合時體積的變化)：①pH＝2的鹽酸與等體積的水混合：pH＝________。②pH＝2的鹽酸加水稀釋到1000倍：pH＝________。③0.1mol·L－1CH3COOH溶液(已知CH3COOH的電離常數(shù)K＝1.8×10－5)：pH＝________。(2)在一定體積pH＝12的Ba(OH)2溶液中，逐滴加入一定物質(zhì)的量濃度的NaHSO4溶液，當溶液中的Ba2＋恰好完全沉淀時，溶液pH＝11。若反應后溶液的體積等于Ba(OH)2溶液與NaHSO4溶液的體積之和，則Ba(OH)2溶液與NaHSO4溶液的體積比是________。答案(1)①2.3②5③2.9(2)1∶4解析(1)①c(H＋)＝eq\f(10－2×1,1＋1)＝5×10－3mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝－lg(5×10－3)＝3－lg5≈2.3。②c(H＋)＝eq\f(10－2×1,1000)＝10－5mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝－lg10－5＝5。③c(H＋)＝eq\r(Ka·c)＝eq\r(0.1×1.8×10－5)≈1.34×10－3，pH＝－lgc(H＋)＝－lg(1.34×10－3)≈2.9。(2)設(shè)氫氧化鋇溶液的體積為V1L，硫酸氫鈉溶液的體積為V2L，依題意知，n(Ba2＋)＝n(SOeq\o\al(2－,4))，由Ba(OH)2＋NaHSO4=BaSO4↓＋NaOH＋H2O知，生成的氫氧化鈉的物質(zhì)的量為n(NaOH)＝n[Ba(OH)2]＝0.5×10－2V1mol，eq\f(0.5×10－2V1mol,（V1＋V2）L)＝1×10－3mol·L－1，則V1∶V2＝1∶4。溶液pH計算的一般思維模型考點三酸堿中和滴定的分析與應用【典例】某學生用已知物質(zhì)的量濃度的鹽酸來測定未知物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液時，選擇甲基橙作指示劑。請?zhí)顚懴铝锌瞻祝?1)用標準的鹽酸滴定待測的NaOH溶液時，左手握酸式滴定管的活塞，右手搖動錐形瓶，眼睛注視________________________________________，直到因加入一滴鹽酸后，溶液由黃色變?yōu)槌壬?，并________為止。(2)若滴定開始和結(jié)束時，酸式滴定管中的液面如圖所示，則起始讀數(shù)為________mL，終點讀數(shù)為________mL，所用鹽酸的體積為________mL。(3)某學生根據(jù)3次實驗分別記錄有關(guān)數(shù)據(jù)如下表：滴定次數(shù)待測NaOH溶液體積/mL0.1000mol·L－1鹽酸的體積/mL滴定前刻度滴定后刻度溶液體積/mL第一次25.000.0026.1126.11第二次25.001.5630.3028.74第三次25.000.2226.3126.09依據(jù)上表數(shù)據(jù)列式計算該NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度。答案(1)錐形瓶中溶液顏色變化在半分鐘內(nèi)不變色(2)0.0026.1026.10(3)V－＝eq\f(26.11mL＋26.09mL,2)＝26.10mL，c(NaOH)＝eq\f(0.1000mol·L－1×26.10mL,25.00mL)＝0.1044mol·L－1。滴定終點現(xiàn)象的判斷答題模板當?shù)稳胱詈蟀氲巍痢梁?，溶液由××色變?yōu)椤痢辽?，且半分鐘之?nèi)不變色(或××色褪去，且半分鐘之內(nèi)不恢復原色)模板示例用amol·L－1鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，以酚酞為指示劑，達到滴定終點的現(xiàn)象是當最后半滴鹽酸滴入，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不恢復原色題組一酸堿中和滴定操作與指示劑的選擇1.實驗室現(xiàn)有3種酸堿指示劑，其pH變色范圍如下：甲基橙：3.1～4.4石蕊：5.0～8.0酚酞：8.2～10.0用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，恰好完全反應時，下列敘述中正確的是()A.溶液呈中性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑B.溶液呈中性，只能選用石蕊作指示劑C.溶液呈堿性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑D.溶液呈堿性，只能選用酚酞作指示劑答案D解析NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好完全反應時生成CH3COONa，CH3COO－水解顯堿性，而酚酞的變色范圍為8.2～10.0，比較接近。2.(雙選)用已知濃度的NaOH溶液測定某H2SO4溶液的濃度，參考如圖所示儀器，從下表中選出正確選項()選項錐形瓶中溶液滴定管中溶液選用指示劑選用滴定管A堿酸石蕊乙B酸堿酚酞甲C堿酸甲基橙甲D酸堿酚酞乙答案CD解析不能用石蕊試液作酸堿中和滴定的指示劑，A項錯誤；甲是酸式滴定管，不能盛裝NaOH溶液，B項錯誤；C、D項中滴定管及指示劑的選擇都是正確的。題組二酸堿中和滴定的誤差分析3.(2021·保定模擬)用標準的NaOH溶液滴定未知濃度的鹽酸，選用酚酞作指示劑，造成測定結(jié)果偏低的原因可能是()A.未用標準液潤洗堿式滴定管B.滴定終點讀數(shù)時，俯視滴定管的刻度，其他操作均正確C.盛裝未知液的錐形瓶用蒸餾水洗過，未用待測液潤洗D.滴定到終點讀數(shù)時發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴處懸掛一滴溶液答案B解析未用標準液潤洗堿式滴定管，使標準NaOH溶液的濃度偏低，導致消耗標準液的體積偏大，測定結(jié)果偏高，故A不選；滴定管的“0”刻度線在上方，滴定終點讀數(shù)時，俯視滴定管的刻度，使讀數(shù)偏低，測定結(jié)果偏低，故B選；盛裝未知液的錐形瓶用蒸餾水洗過，未用待測液潤洗，由于鹽酸的物質(zhì)的量不變，測定結(jié)果無影響，故C不選；滴定到終點讀數(shù)時發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴處懸掛一滴溶液，導致消耗標準液的體積偏大，測定結(jié)果偏高，故D不選。4.(雙選)實驗室用標準濃度鹽酸測定某NaOH溶液的濃度，用甲基橙作指示劑。下列操作中可能使測定結(jié)果偏高的是()A.用堿式滴定管取20.00mLNaOH溶液時，開始(0.00mL處)平視，在20.00mL處仰視B.滴定結(jié)束后，滴定管尖嘴處有一懸掛液滴C.錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化由黃色變橙色，立即記下滴定管液面所在刻度D.盛NaOH溶液的錐形瓶滴定前用NaOH溶液潤洗2～3次答案BD解析在20.00mL處仰視，則量取NaOH溶液的體積偏小，結(jié)果偏低，A錯誤；滴定結(jié)束后，滴定管尖嘴處有一懸掛液滴，會使消耗的鹽酸的體積偏大，測定結(jié)果偏高，B正確；錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化由黃色變橙色，立即記下滴定管液面所在刻度，可能會導致滴定終點的誤判，使消耗鹽酸的體積偏小，測定結(jié)果偏低，C錯誤；盛NaOH溶液的錐形瓶滴定前用NaOH溶液潤洗2～3次，會使NaOH溶液的體積偏大，導致消耗鹽酸的體積偏大，測定結(jié)果偏高，D正確。?滴定管讀數(shù)誤差?酸堿中和滴定常見誤差分析以標準酸溶液滴定未知濃度的堿(酚酞作指示劑)為例：步驟操作V(標準)c(待測)洗滌酸式滴定管未用標準溶液潤洗變大偏高堿式滴定管未用待測溶液潤洗變小偏低錐形瓶用待測溶液潤洗變大偏高錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水不變無影響取液放出堿液的滴定管開始有氣泡，放出液體后氣泡消失變小偏低滴定酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點時氣泡消失變大偏高振蕩錐形瓶時部分液體濺出變小偏低部分酸液滴出錐形瓶外變大偏高溶液顏色較淺時滴入酸液過快，停止滴定后反加一滴NaOH溶液無變化變大偏高讀數(shù)酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù)變小偏低酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后仰視讀數(shù)變大偏高

微專題23中和滴定的拓展與應用一、氧化還原滴定【進階學習】1.滴定原理以氧化劑(或還原劑)為滴定劑，直接滴定一些具有還原性(或氧化性)的物質(zhì)。2.滴定試劑(1)常見的用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等；(2)常見的用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。(3)指示劑：氧化還原滴定所用指示劑可歸納為三類：①氧化還原指示劑；②專用指示劑，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘變藍；③自身指示劑，如高錳酸鉀標準溶液滴定草酸時，滴定終點為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。(4)滴定終點顏色變化滴定方式還原劑滴定KMnO4KMnO4滴定還原劑I2滴定還原劑還原劑滴定I2鐵鹽滴定還原劑還原劑滴定鐵鹽指示劑KMnO4KMnO4淀粉淀粉KSCNKSCN終點時顏色變化粉(淺)紅色→無色無色→粉(淺)紅色無色→藍色藍色→無色溶液變紅色紅色消失3.滴定示例(1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理2MnOeq\o\al(－,4)＋6H＋＋5H2C2O4=10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O指示劑酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑終點判斷當?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩MnO4溶液后，溶液由無色變淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說明到達滴定終點(2)Na2S2O3溶液滴定碘液原理2Na2S2O3＋I2=Na2S4O6＋2NaI指示劑用淀粉溶液作指示劑終點判斷當?shù)稳胱詈蟀氲蜰a2S2O3溶液后，溶液的藍色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復原色，說明到達滴定終點【典例1】(2021·山東卷節(jié)選)六氯化鎢(WCl6)可用作有機合成催化劑，熔點為283℃，沸點為340℃，易溶于CS2，極易水解。利用碘量法測定WCl6產(chǎn)品純度，實驗如下：(1)稱量：將足量CS2(易揮發(fā))加入干燥的稱量瓶中，蓋緊稱重為m1g；開蓋并計時1分鐘，蓋緊稱重為m2g；再開蓋加入待測樣品并計時1分鐘，蓋緊稱重為m3g，則樣品質(zhì)量為____________g(不考慮空氣中水蒸氣的干擾)。(2)滴定：先將WCl6轉(zhuǎn)化為可溶的Na2WO4，通過IOeq\o\al(－,3)離子交換柱發(fā)生反應：WOeq\o\al(2－,4)＋Ba(IO3)2=BaWO4＋2IOeq\o\al(－,3)；交換結(jié)束后，向所得含IOeq\o\al(－,3)的溶液中加入適量酸化的KI溶液，發(fā)生反應：IOeq\o\al(－,3)＋5I－＋6H＋=3I2＋3H2O；反應完全后，用Na2S2O3標準溶液滴定，發(fā)生反應：I2＋2S2Oeq\o\al(2－,3)=2I－＋S4Oeq\o\al(2－,6)。滴定達終點時消耗cmol·L－1的Na2S2O3溶液VmL，則樣品中WCl6(摩爾質(zhì)量為Mg·mol－1)的質(zhì)量分數(shù)為____________。稱量時，若加入待測樣品后，開蓋時間超過1分鐘，則滴定時消耗Na2S2O3溶液的體積將____________(填“偏大”“偏小”或“不變”)，樣品中WCl6質(zhì)量分數(shù)的測定值將____________(填“偏大”“偏小”或“不變”)。答案(1)(m3＋m1－2m2)(2)eq\f(cVM,120（m3＋m1－2m2）)%不變偏大解析①根據(jù)分析，稱量時加入足量的CS2，蓋緊稱重為m1g，由于CS2易揮發(fā)，開蓋時要揮發(fā)出來，稱量的質(zhì)量要減少，開蓋并計時1分鐘，蓋緊稱重m2g，則揮發(fā)出的CS2的質(zhì)量為(m1－m2)g，再開蓋加入待測樣品并計時1分鐘，又揮發(fā)出(m1－m2)g的CS2，蓋緊稱重為m3g，則樣品質(zhì)量為：m3g＋2(m1－m2)g－m1g＝(m3＋m1－2m2)g；②滴定時，根據(jù)關(guān)系式：WOeq\o\al(2－,4)～2IOeq\o\al(－,3)～6I2～12S2Oeq\o\al(2－,3)，樣品中n(WCl6)＝n(WOeq\o\al(2－,4))＝eq\f(1,12)n(S2Oeq\o\al(2－,3))＝eq\f(1,12)cV×10－3mol，m(WCl6)＝eq\f(1,12)cV×10－3mol×Mg/mol＝eq\f(cVM,12000)g，則樣品中WCl6的質(zhì)量分數(shù)為eq\f(\f(cVM,12000)g,（m3＋m1－2m2）g)×100%＝eq\f(cVM,120（m3＋m1－2m2）)%；根據(jù)測定原理，稱量時，若加入待測樣品后，開蓋時間超過1分鐘，揮發(fā)的CS2的質(zhì)量增大，m3偏小，但WCl6的質(zhì)量不變，則滴定時消耗Na2S2O3溶液的體積將不變，樣品中WCl6質(zhì)量分數(shù)的測定值將偏大。【對點訓練1】(2021·合肥質(zhì)測節(jié)選)市售亞硝酸鈉含量測定。已知市售亞硝酸鈉主要成分是NaNO2(含NaNO3、水等雜質(zhì))，可以采用KMnO4測定其含量(其中雜質(zhì)不跟酸性KMnO4溶液反應)。稱取5.0g市售亞硝酸鈉樣品溶于水配制成250mL的樣品溶液。取25.00mL樣品溶液于錐形瓶中，用稀硫酸酸化后，再用0.1000mol·L－1的KMnO4標準液進行滴定，消耗KMnO4標準液的體積為28.00mL。判斷滴定終點的現(xiàn)象是__________________________________________________________________________________________________________________________________________，該市售亞硝酸鈉中NaNO2的質(zhì)量分數(shù)是________。答案當最后一滴KMnO4標準液滴入時，溶液由無色變淺紅色，且半分鐘內(nèi)無變化96.6%(或0.966)解析由MnOeq\o\al(－,4)在溶液中的顏色及實驗操作知，當最后一滴KMnO4標準液滴入時，溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)無變化即可確定達到滴定終點，消耗的n(MnOeq\o\al(－,4))＝28.00×10－3×0.1000mol＝2.8×10－3mol，由2MnOeq\o\al(－,4)＋5NOeq\o\al(－,2)＋6H＋=2Mn2＋＋5NOeq\o\al(－,3)＋3H2O，知25.00mL樣品溶液中的n(NOeq\o\al(－,2))＝2.8×10－3mol×eq\f(5,2)＝7×10－3mol，則5.0g樣品中含有的n(NOeq\o\al(－,2))＝7×10－3mol×eq\f(250,25)＝7×10－2mol，m(NaNO2)＝69×7×10－2g，該市售亞硝酸鈉中NaNO2的質(zhì)量分數(shù)是eq\f(69×7×10－2,5.0)×100%＝96.6%?！緦c訓練2】(2021·濟南診斷節(jié)選)所得黃鈉鐵礬的化學式可表示為NaxFey(SO4)m(OH)n。采用滴定法測定黃鈉鐵礬樣品的組成，實驗步驟如下：Ⅰ.稱取4.850g樣品，加鹽酸完全溶解后，配成100.00mL溶液。Ⅱ.量取25.00mL溶液，加入足量的KI，用0.2500mol·L－1Na2S2O3溶液滴定至終點(I2＋2Na2S2O3=2NaI＋Na2S4O6)，消耗30.00mLNa2S2O3溶液。Ⅲ.另取25.00mL溶液，加入足量BaCl2溶液，充分反應后過濾、洗滌、干燥，得到沉淀1.165g。用Na2S2O3溶液進行滴定時，使用的指示劑為________________；黃鈉鐵礬的化學式為_____________________________________________________________。答案淀粉(溶液)NaFe3(SO4)2(OH)6解析用Na2S2O3溶液進行滴定時，使用的指示劑為淀粉溶液；根據(jù)2Fe3＋＋2I－=2Fe2＋＋I2、I2＋2Na2S2O3=2NaI＋Na2S4O6，可得關(guān)系式2Fe3＋～I2～2Na2S2O3，則100.00mL溶液中n(Fe3＋)＝0.2500mol·L－1×0.030L×4＝0.03mol，根據(jù)步驟Ⅲ知，100.00mL溶液中n(SOeq\o\al(2－,4))＝eq\f(1.165g,233g·mol－1)×eq\f(100mL,25mL)＝0.02mol，則根據(jù)質(zhì)量守恒可得23g·mol－1×n(Na＋)＋17g·mol－1×n(OH－)＋0.03×56g＋0.02×96g＝4.850g，根據(jù)電荷守恒可得0.03mol×3＋n(Na＋)＝0.02mol×2＋n(OH－)，二者聯(lián)立可得n(Na＋)＝0.01mol，n(OH－)＝0.06mol，n(Na＋)∶n(Fe3＋)∶n(SOeq\o\al(2－,4))∶n(OH－)＝1∶3∶2∶6，因此可確定黃鈉鐵礬的化學式為NaFe3(SO4)2(OH)6。二、沉淀滴定【進階學習】概念沉淀滴定是利用沉淀反應進行滴定、測量分析的方法。生成沉淀的反應有很多，但符合條件的卻很少，實際上應用最多的是銀量法，即利用Ag＋與鹵素離子的反應來測定Cl－、Br－、I－的濃度原理沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑舉例用AgNO3溶液測定溶液中Cl－的含量時常以CrOeq\o\al(2－,4)為指示劑，這是因為AgCl比Ag2CrO4更難溶【典例2】莫爾法是一種沉淀滴定法，以K2CrO4為指示劑，用標準硝酸銀溶液滴定待測液，進行測定溶液中Cl－的濃度。已知：銀鹽性質(zhì)AgClAgBrAgCNAg2CrO4AgSCN顏色白淺黃白磚紅白溶解度/(mol·L－1)1.34×10－67.1×10－71.1×10－86.5×10－51.0×10－6(1)滴定終點的現(xiàn)象是_________________________________________________。(2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可選為滴定指示劑的是________(填字母)。A.NaCl B.BaBr2C.Na2CrO4答案(1)滴入最后半滴標準液時，生成磚紅色沉淀且半分鐘內(nèi)不溶解(2)C解析沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液測定溶液中Cl－的含量時常以CrOeq\o\al(2－,4)為指示劑，這是因為AgCl比Ag2CrO4更難溶的緣故?！緦c訓練3】利用沉淀滴定法快速測定NaBr等鹵化物溶液中c(Br－)，實驗過程包括標準溶液的配制和滴定待測溶液。Ⅰ.標準溶液的配制準確稱取AgNO3基準物8.5g，配制成500mL標準溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。Ⅱ.滴定的主要步驟a.取待測NaBr溶液25.00mL，配制成100mL溶液，取其中25.00mL于錐形瓶中。b.加入K2CrO4溶液作指示劑。c.用AgNO3標準溶液進行滴定，記錄消耗的體積。d.重復上述操作三次，測定數(shù)據(jù)如下表：實驗序號1234消耗AgNO3標準溶液體積/mL25.8625.0624.9824.96e.數(shù)據(jù)處理。請回答下列問題：(1)將稱得的AgNO3配制成標準溶液，所使用的玻璃儀器除燒杯和玻璃棒外還有________，配制的AgNO3溶液的濃度為________。(2)AgNO3標準溶液應使用________(填“酸式”或“堿式”)棕色滴定管，檢漏后裝液前需要進行的操作有________。(3)實驗可用鉻酸鉀(K2CrO4)作指示劑，一方面，是由于Ag2CrO4是磚紅色沉淀，現(xiàn)象變化明顯，另一方面，是由于______________________________________。(4)達到滴定終點時的現(xiàn)象為_________________________________________________________________________________________________________。(5)由上述實驗數(shù)據(jù)測得原溶液c(Br－)＝________mol·L－1。答案(1)500mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管0.1mol/L(2)酸式洗滌、潤洗(3)AgBr比Ag2CrO4更難溶，在相同濃度的Ag＋溶液中Br－比CrOeq\o\al(2－,4)更易結(jié)合Ag＋生成沉淀(4)滴入最后半滴標準溶液，錐形瓶中產(chǎn)生了磚紅色沉淀，且30s內(nèi)不消失(5)0.4解析(1)配制硝酸銀標準溶液時，所使用的玻璃儀器除需燒杯和玻璃棒外還有500mL(棕色)容量瓶及定容時需要的膠頭滴管；c(AgNO3)＝eq\f(n（AgNO3）,V)＝eq\f(\f(8.5g,（108＋14＋48）g/mol),0.500L)＝0.1mol/L；(2)AgNO3溶液顯酸性，且一般加少量HNO3酸化，需用酸式滴定管；檢漏后裝液前需要進行洗滌、潤洗等操作；(3)實驗可用鉻酸鉀(K2CrO4)作指示劑，說明AgBr比Ag2CrO4更難溶，在相同濃度的Ag＋溶液中Br－比CrOeq\o\al(2－,4)更易結(jié)合Ag＋生成沉淀；(4)根據(jù)分析可知，滴定終點的現(xiàn)象為滴入最后一滴標準溶液，錐形瓶中產(chǎn)生了磚紅色沉淀，且30s內(nèi)不消失；(5)根據(jù)所提供的4次數(shù)據(jù)，第1次數(shù)據(jù)誤差值較大，應舍去，分別計算每次實驗中NaBr的濃度：c2(NaBr)＝eq\f(25.06mL×0.1mol/L,25mL)＝0.1002mol/L，c3(NaBr)＝eq\f(24.98mL×0.1mol/L,25mL)＝0.9992mol/L，c4(NaBr)＝eq\f(24.96mL×0.1mol/L,25mL)＝0.09984mol/L，再計算平均濃度c(NaBr)＝eq\f(0.1002＋0.9992＋0.09984,3)mol/L＝0.09999mol/L≈0.1mol/L。該溶液是由25.00mL稀釋成100mL，所以原溶液中c(Br－)＝0.4mol/L。

1.(2020·浙江1月選考)下列說法不正確的是()A.pH>7的溶液不一定呈堿性B.中和pH和體積均相等的氨水、NaOH溶液，所需HCl的物質(zhì)的量相同C.相同溫度下，pH相等的鹽酸、CH3COOH溶液中，c(OH－)相等D.氨水和鹽酸反應后的溶液，若溶液呈中性，則c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))答案B解析A.pH＞7的溶液不一定呈堿性，因水的電離與溫度有關(guān)，降低溫度，水的電離程度減小，pH＞7時，水是中性，故A項正確；B.一水合氨是弱堿，部分電離，中和pH和體積均相等的氨水、NaOH溶液，氨水所需HCl的物質(zhì)的量多，故B項錯誤；C.相同溫度下，pH相等鹽酸、CH3COOH溶液中，c(H＋)相等，則c(OH－)相等，故C項正確；D.氨水與鹽酸反應后的溶液中存在電荷守恒：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，若溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)，則c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，故D項正確。答案選B。2.(2020·浙江1月選考，23)室溫下，向20.00mL0.1000mol·L－1鹽酸中滴加0.1000mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知lg5＝0.7。下列說法不正確的是()A.NaOH與鹽酸恰好完全反應時，pH＝7B.選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實驗誤差C.選擇甲基紅指示反應終點，誤差比甲基橙的大D.V(NaOH)＝30.00mL時，pH＝12.3答案C解析這是室溫下用強堿滴定強酸，當NaOH與鹽酸恰好完全反應時，溶液呈中性，即pH＝7，故A項正確；指示劑的選擇原則：變色要明顯，靈敏，且指示劑的變色范圍要盡可能在滴定過程中的pH突變范圍內(nèi)，可減小實驗誤差，故B項正確；由圖像可知，甲基紅的變色范圍更接近反應終點，選擇甲基紅作指示劑誤差比甲基橙要小，故C項錯誤；當V(NaOH)＝30.00mL時，n(OH－)＝0.1000mol·L－1×0.03000L－0.1000mol·L－1×0.02000L＝0.001000mol，則c(OH－)＝eq\f(0.001000mol,0.05000L)＝0.02000mol·L－1，pH＝13－lg5＝12.3，故D項正確。3.(2021·浙江1月選考)為了測定K2Cr2O7產(chǎn)品的純度，可采用氧化還原滴定法。①下列關(guān)于滴定分析的操作，不正確的是__________(填字母)。A.用量筒量取25.00mL待測液轉(zhuǎn)移至錐形瓶B.滴定時要適當控制滴定速度C.滴定時應一直觀察滴定管中溶液體積的變化D.讀數(shù)時應將滴定管從架上取下，捏住管上端無刻度處，使滴定管保持垂直E.平行滴定時，須重新裝液并調(diào)節(jié)液面至“0”刻度或“0”刻度以下②在接近終點時，使用“半滴操作”可提高測量的準確度。其方法是：將旋塞稍稍轉(zhuǎn)動，使半滴溶液懸于管口，用錐形瓶內(nèi)壁將半滴溶液沾落，________________________，繼續(xù)搖動錐形瓶，觀察顏色變化(請在橫線上補全操作)。答案①AC②再用洗瓶以少量蒸餾水吹洗錐形瓶內(nèi)壁解析①A.量筒的精度不能滿足25.00mL的需要，應選用酸式滴定管或移液管量取K2Cr2O7溶液，A錯誤；B.滴定時要適當控制滴定速度，先快后慢，終點時滴加過快會導致過量，B正確；C.滴定時眼睛要注視錐形瓶中溶液顏色的變化，便于判斷終點，C錯誤；D.讀數(shù)時要取下滴定管，使滴定管保持垂直，平視讀數(shù)，D正確；E.平行滴定時，須重新裝液并正確調(diào)整液面刻度，E正確。②由于沾落的半滴溶液在錐形瓶內(nèi)壁上，沒有進入溶液，所以要用洗瓶以少量蒸餾水吹洗錐形瓶內(nèi)壁。4.(2021·湖南卷節(jié)選)碳酸鈉俗稱純堿，是一種重要的化工原料。工業(yè)制得的碳酸鈉產(chǎn)品中混有少量的碳酸氫鈉，產(chǎn)品中NaHCO3含量的測定實驗為：①稱取產(chǎn)品2.500g，用蒸餾水溶解，定容于250mL容量瓶中；②移取25.00mL上述溶液于錐形瓶，加入2滴指示劑M，用0.1000mol·L－1鹽酸標準溶液滴定，溶液由紅色變至近無色(第一滴定終點)，消耗鹽酸V1mL；③在上述錐形瓶中再加入2滴指示劑N，繼續(xù)用0.1000mol·L－1鹽酸標準溶液滴定至終點(第二滴定終點)，又消耗鹽酸V2mL；④平行測定三次，V1平均值為22.45，V2平均值為23.51。(1)指示劑N為________，描述第二滴定終點前后顏色變化________；(2)產(chǎn)品中NaHCO3的質(zhì)量分數(shù)為________(保留三位有效數(shù)字)；(3)第一滴定終點時，某同學俯視讀數(shù)，其他操作均正確，則NaHCO3質(zhì)量分數(shù)的計算結(jié)果________(填“偏大”“偏小”或“無影響”)。答案(1)甲基橙溶液由黃色變?yōu)槌壬?，且半分鐘?nèi)不變色(2)3.56%(3)偏大解析(1)本題中測定碳酸氫鈉含量采用了雙指示劑滴定法，第一滴定過程以酚酞為指示劑，Na2CO3轉(zhuǎn)化為NaHCO3，第二滴定過程以甲基橙為指示劑，NaHCO3轉(zhuǎn)化為NaCl、CO2和H2O，所以第二滴定終點前后溶液由黃色變?yōu)槌壬野敕昼妰?nèi)不變色。(2)由(1)的分析過程可知，25.00mL待測液中所含NaHCO3的物質(zhì)的量為0.1000mol·L－1×(V2－V1)×10－3L，則2.500g產(chǎn)品中所含NaHCO3的質(zhì)量為84g·mol－1×eq\f(250mL,25.00mL)×0.1000mol·L－1×(23.51－22.45)×10－3L≈0.089g，則產(chǎn)品中NaHCO3的質(zhì)量分數(shù)＝eq\f(0.089g,2.500g)×100%≈3.56%。(3)第一次滴定終點時，俯視讀數(shù)，導致測得的V1偏小，NaHCO3質(zhì)量分數(shù)的計算結(jié)果偏大。1.(2021·海口模擬)下列溶液一定呈中性的是()A.使甲基橙試液呈黃色的溶液B.c(H＋)＝c(OH－)＝10－6mol·L－1溶液C.pH＝7的溶液D.酸與堿恰好完全反應生成正鹽的溶液答案B解析常溫下使甲基橙試液呈黃色的溶液，為pH>4.4的溶液.溶液呈酸性、堿性或中性，故A錯誤；c(H＋)＝c(OH－)的溶液一定是中性溶液，故B正確；pH＝7的溶液不一定為中性溶液，如100℃的水pH＝6，那么pH＝7的溶液就顯堿性，故C錯誤；CH3COOH與NaOH恰好完全反應生成正鹽CH3COONa的溶液，因CH3COO－的水解而顯堿性，故D錯誤。2.下列關(guān)于滴定實驗的說法正確的是()A.用圖B的滴定管可準確量取25.00mL的酸性KMnO4溶液B.滴定過程中，眼睛要時刻注視滴定管中液面的變化C.滴定管裝入液體前不需用待裝液潤洗D.滴定前平視，滴定結(jié)束后仰視讀數(shù)，會使測定結(jié)果偏大答案D解析A項，酸性高錳酸鉀溶液具有酸性和強氧化性，應該選用酸式滴定管(A)盛放，B為堿式滴定管，錯誤；B項，滴定過程中，眼睛要時刻注視錐形瓶中溶液顏色的變化，錯誤；C項，為了避免待裝液被稀釋，滴定管裝入液體前必須用待裝液潤洗，錯誤；D項，滴定前平視，滴定結(jié)束后仰視讀數(shù)，讀出的標準液體積偏大，會使測定結(jié)果偏大，正確。3.室溫下，下列敘述正確的是()A.pH＝2的鹽酸與pH＝12的氨水等體積混合后pH>7B.pH＝4的鹽酸稀釋至10倍后pH>5C.0.2mol·L－1的醋酸與等體積水混合后pH＝1D.100℃純水的pH＝6，所以水在100℃時呈酸性答案A解析pH＝2的鹽酸與pH＝12的氨水，氨水的物質(zhì)的量濃度大于鹽酸的物質(zhì)的量濃度，所以兩種溶液等體積混合后所得溶液顯堿性，故A正確；pH＝4的鹽酸，c(H＋)＝1×10－4mol·L－1，稀釋10倍，c(H＋)＝1×10－5mol·L－1，溶液pH＝5，故B錯誤；醋酸溶液中存在電離平衡，加水稀釋促進其電離，與等體積水混合后pH>1，故C錯誤；加熱促進水的電離，氫離子和氫氧根離子濃度都同等程度增大，純水始終顯中性，故D錯誤。4.(2021·?？谖逍Ｂ?lián)考)某同學想了解食用白醋(主要是醋酸的水溶液)的準確濃度，現(xiàn)從市場上買來一瓶某品牌食用白醋，用實驗室標準NaOH溶液(濃度有0.1000mol·L－1和0.0100mol·L－1兩種)對其進行滴定。下列說法正確的是()A.該實驗應選用甲基橙作指示劑B.用0.1000mol·L－1標準NaOH溶液滴定時誤差更小C.準確量取一定體積的白醋放入洗凈的錐形瓶中后，可以再加少量蒸餾水后開始滴定D.滴定時，眼睛一直注視著刻度線，以防止液面下降到滴定管最大刻度以下答案C解析該實驗滴定終點生成醋酸鈉，醋酸鈉水解使溶液呈堿性，應選用酚酞作指示劑，故A錯誤；由于白醋中醋酸濃度較小，用濃度較小的氫氧化鈉溶液滴定誤差較小，故B錯誤；準確量取一定體積的白醋放入洗凈的錐形瓶中后，可以再加少量蒸餾水，不影響實驗結(jié)果，故C正確；滴定時，眼睛要注視錐形瓶中溶液顏色的變化，故D錯誤。5.常溫下，取濃度相同的NaOH和HCl溶液，以3∶2體積比相混合，所得溶液的pH等于12，則原溶液的濃度為()A.0.01mol·L－1 B.0.17mol·L－1C.0.05mol·L－1 D.0.50mol·L－1答案C解析由題意，可設(shè)原溶液物質(zhì)的量濃度為cmol·L－1，NaOH溶液體積為3L，HCl溶液體積為2L，則二者混合后溶液體積為5L，因為常溫下二者混合反應后，所得溶液pH＝12，即c(H＋)＝10－12mol·L－1，所以c(OH－)＝eq\f(Kw,c（H＋）)＝eq\f(10－14,10－12)mol·L－1＝10－2mol·L－1，則cmol·L－1×3L－cmol·L－1×2L＝10－2mol·L－1×5L，解得c＝0.05，則原溶液的濃度為0.05mol·L－1，故選C。6.關(guān)于下列各實驗或裝置的敘述中，不正確的是()A.①可用于測溶液pHB.②是用酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液C.③是滴定操作時手的操作D.④中滴入半滴NaOH標準液使溶液由無色變?yōu)榧t色，即達到滴定終點答案D解析A.①用膠頭滴管取溶液點在pH試紙上，可用于測溶液的pH，故A正確；B.②用酸式滴定管盛裝酸性高錳酸鉀溶液滴定亞硫酸鈉溶液，故B正確；C.滴定操作時“左控活塞，右搖瓶”，故C正確；D.④中最后半滴氫氧化鈉，溶液由無色變?yōu)榧t色，且半分鐘不褪色，即達到滴定終點，故D錯誤。7.H2S2O3是一種弱酸，實驗室欲用0.01mol·L－1的Na2S2O3溶液滴定I2溶液，發(fā)生的反應為I2＋2Na2S2O3=2NaI＋Na2S4O6，設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法合理的是()A.該滴定可用甲基橙作指示劑B.Na2S2O3是該反應的還原劑C.該滴定可選用如圖所示裝置D.該反應中每消耗2molNa2S2O3，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為4NA答案B解析溶液中有單質(zhì)碘，應加入淀粉溶液作指示劑，碘與硫代硫酸鈉發(fā)生氧化還原反應，當反應達到終點時，單質(zhì)碘消失，藍色褪去，故A錯誤；Na2S2O3中S元素化合價升高被氧化，作還原劑，故B正確；Na2S2O3溶液顯堿性，應該用堿式滴定管，故C錯誤；反應中每消耗2molNa2S2O3，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為2NA，故D錯誤。8.已知液氨的性質(zhì)與水相似。T℃時，NH3＋NH3NHeq\o\al(＋,4)＋NHeq\o\al(－,2)，NHeq\o\al(＋,4)的平衡濃度為1×10－15mol·L－1，則下列說法中不正確的是()A.在此溫度下液氨的離子積為1×10－30B.在液氨中放入金屬鈉，可生成NaNH2C.恒溫下，在液氨中加入NH4Cl，可使液氨的電離平衡逆向移動D.降溫，可使液氨電離平衡逆向移動，且c(NHeq\o\al(＋,4))<c(NHeq\o\al(－,2))答案D解析由電離方程式知，NHeq\o\al(＋,4)與NHeq\o\al(－,2)的平衡濃度相等都為1×10－15mol·L－1，根據(jù)水的離子積得液氨的離子積K＝c(NHeq\o\al(－,2))·c(NHeq\o\al(＋,4))＝1×10－30，故A正確；由鈉與水反應可推知，2Na＋2NH3=2NaNH2＋H2↑，故B正確；加入NH4Cl可使NHeq\o\al(＋,4)的濃度增大，平衡逆向移動，故C正確；因為電離是吸熱過程，所以降溫使NH3＋NH3NHeq\o\al(＋,4)＋NHeq\o\al(－,2)平衡逆向移動，c(NHeq\o\al(＋,4))和c(NHeq\o\al(－,2))都同等程度減小，故D錯誤。9.中和滴定是一種操作簡單，準確度高的定量分析方法。實際工作中也可利用物質(zhì)間的氧化還原反應、沉淀反應進行類似的滴定分析，下列有關(guān)幾種具體的滴定分析(待測液置于錐形瓶內(nèi))的說法不正確的是()A.用標準酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以測量其濃度：滴定終點時，溶液由無色變?yōu)闇\紅色B.利用“Ag＋＋SCN－=AgSCN↓”反應，用標準KSCN溶液測量AgNO3溶液濃度時可用Fe(NO3)3作指示劑C.利用“2Fe3＋＋2I－=I2＋2Fe2＋”，用FeCl3溶液測量KI樣品中KI的百分含量時，可用淀粉作指示劑D.用標準NaOH溶液測量某鹽酸溶液的濃度時，若用酚酞作指示劑，當觀察到溶液由無色變?yōu)榧t色，且半分鐘不恢復時達到滴定終點答案C解析C中只要反應一開始就有I2生成，溶液呈藍色，無法判斷滴定終點。10.一定溫度下，水溶液中H＋和OH－的濃度變化曲線如圖。下列說法正確的是()A.升高溫度，可能引起由c向b的變化B.該溫度下，水的離子積常數(shù)為1.0×10－12C.該溫度下，加入FeCl3可能引起由b向a的變化D.該溫度下，稀釋溶液可能引起由c向d的變化答案C解析A項，c點溶液中c(OH－)>c(H＋)，溶液呈堿性，升溫，溶液中c(OH－)不可能減小，錯誤。B項，由b點對應c(H＋)與c(OH－)可知，KW＝c(H＋)·c(OH－)＝1.0×10－7×1.0×10－7＝1.0×10－14，錯誤。C項，F(xiàn)eCl3溶液水解顯酸性，溶液中c(H＋)增大，因一定溫度下水的離子積是常數(shù)，故溶液中c(OH－)減小，因此加入FeCl3溶液可能引起由b向a的變化，正確。D項，c點溶液呈堿性，稀釋時c(OH－)減小，同時c(H＋)應增大，故稀釋溶液時不可能引起由c向d的轉(zhuǎn)化，錯誤。11.(2021·海口模擬)如表是不同溫度下水的離子積數(shù)據(jù)：溫度/℃25t1t2水的離子積Kw1×10－14a1×10－12試回答以下問題：(1)若25<t1<t2，則a________1×10－14(填“>”“<”或“＝”)。(2)25℃時，某Na2SO4溶液中c(SOeq\o\al(2－,4))＝5×10－4mol·L－1，取該溶液1mL加水稀釋至10mL，則稀釋后溶液中c(Na＋)∶c(OH－)＝________。(3)在t2℃下pH＝10的NaOH溶液中，水電離產(chǎn)生的OH－濃度c(OH－)水＝________。(4)t2℃下，將pH＝11的苛性鈉溶液V1L與pH＝1的稀硫酸V2L混合(設(shè)混合后溶液的體積為原兩溶液體積之和)，所得混合溶液的pH＝2，則V1∶V2＝________。答案(1)>(2)1000∶1(3)10－10mol·L－1(4)9∶11解析(1)溫度越高水的電離程度越大，水的離子積常數(shù)越大，25<t1<t2，則a>1×10－14；(2)25℃時，某Na2SO4溶液中c(SOeq\o\al(2－,4))＝5×10－4mol·L－1，則c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))＝10－3mol·L－1，取該溶液1mL加水稀釋至10mL，則稀釋后c(Na＋)＝10－4mol·L－1，溶液呈中性，則c(OH－)＝10－7mol·L－1，稀釋后溶液中c(Na＋)∶c(OH－)＝10－4mol·L－1∶10－7mol·L－1＝1000∶1；(3)在t2℃下pH＝10的NaOH溶液中，水電離產(chǎn)生的OH－濃度c(OH－)水＝c(H＋)＝10－pH＝10－10mol·L－1；(4)t2℃下水的離子積Kw＝1×10－12，pH＝11的苛性鈉溶液c(OH－)＝0.1mol·L－1，pH＝1的硫酸溶液中c(H＋)＝0.1mol·L－1，混合溶液中c(H＋)＝0.01mol·L－1＝eq\f(0.1mol·L－1×（V2－V1）L,（V1＋V2）L)，V1∶V2＝9∶11。12.工業(yè)用亞硝酸鈉通常含有Na2CO3，某工業(yè)雜志報道，對NaNO2含量的測定可以先測量出樣品中Na2CO3的含量，再計算出NaNO2的純度。實驗步驟如下：第一步，稱取5.300g工業(yè)用亞硝酸鈉樣品，配制成100mL溶液。第二步，用堿式滴定管取上述待測試樣25.00mL于錐形瓶中，加入酚酞試劑2～3滴，用0.05000mol·L－1的HCl標準溶液滴定至紅色剛好褪去且半分鐘