2025年大學(xué)《化學(xué)測(cè)量學(xué)與技術(shù)》專業(yè)題庫——離子色譜技術(shù)在藥物分析中的應(yīng)用考試時(shí)間：______分鐘總分：______分姓名：______一、選擇題（請(qǐng)將正確選項(xiàng)的字母填入括號(hào)內(nèi)，每題2分，共20分）1.在離子色譜中，當(dāng)流動(dòng)相離子強(qiáng)度增大時(shí)，對(duì)于固定相和流動(dòng)相離子電荷相同、半徑相近的離子，其保留值通常會(huì)（）。A.增大B.減小C.不變D.不確定2.下列哪種檢測(cè)器通常用于離子色譜，且對(duì)流動(dòng)相中的背景電導(dǎo)變化非常敏感？（）A.紫外-可見檢測(cè)器B.熒光檢測(cè)器C.示差折光檢測(cè)器D.電化學(xué)檢測(cè)器3.在離子對(duì)色譜中，加入離子對(duì)試劑的主要目的是（）。A.增大峰寬B.改變保留行為，提高分離度C.提高檢測(cè)靈敏度D.減小柱效4.使用離子排斥色譜分離離子時(shí)，通常要求樣品中目標(biāo)離子的電荷（）。A.與流動(dòng)相離子電荷相同B.與固定相離子電荷相同C.與流動(dòng)相離子電荷相反D.電荷為零5.從片劑樣品中提取藥物成分進(jìn)行離子色譜分析時(shí)，如果藥物為陽離子，選擇酸性流動(dòng)相，則通常需要加入（）。A.陰離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑B.酸性官能團(tuán)C.離子對(duì)試劑D.內(nèi)標(biāo)6.下列哪個(gè)參數(shù)通常不用于評(píng)價(jià)離子色譜方法的重現(xiàn)性？（）A.校正曲線的斜率B.重復(fù)進(jìn)樣峰面積或保留時(shí)間的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差C.檢測(cè)限D(zhuǎn).日間精密度7.在藥物分析中，使用離子色譜法測(cè)定有關(guān)物質(zhì)時(shí)，通常要求方法具有較好的（）。A.選擇性B.穩(wěn)定性C.線性D.精密度8.對(duì)于離子型藥物，以下哪種樣品前處理方法通常不適用？（）A.超聲提取B.加熱回流提取C.固相萃取D.活性炭吸附9.離子色譜柱的柱效通常用（）來衡量。A.檢測(cè)器響應(yīng)B.容量因子C.色譜峰寬D.理論塔板數(shù)10.當(dāng)離子色譜的流動(dòng)相pH值接近被分析離子的pKa值時(shí)，其保留行為通常會(huì)（）。A.增大B.減小C.不變D.不確定二、填空題（請(qǐng)將正確答案填入橫線上，每空2分，共20分）1.離子色譜法是基于______和______之間的相互作用進(jìn)行分離的。2.離子排斥色譜屬于______型離子色譜，其分離機(jī)制主要依賴于______。3.在離子對(duì)色譜中，加入的離子對(duì)試劑通常帶有______電荷。4.為了提高離子色譜檢測(cè)器的靈敏度，可以采用______或______等技術(shù)。5.藥物分析中，離子色譜法常用于測(cè)定藥物中的______和______。6.進(jìn)行離子色譜樣品前處理時(shí)，調(diào)節(jié)樣品的______值對(duì)于離子型化合物的提取和分離至關(guān)重要。7.評(píng)價(jià)離子色譜方法線性范圍時(shí)，通常要求在一定的濃度范圍內(nèi)，響應(yīng)值與濃度呈______關(guān)系。8.離子色譜法測(cè)定樣品時(shí)，選擇合適的______和______是獲得良好分離效果的關(guān)鍵。9.使用電化學(xué)檢測(cè)器進(jìn)行離子色譜分析時(shí)，應(yīng)注意流動(dòng)相的______，因?yàn)楦遬H值或高離子強(qiáng)度會(huì)顯著影響檢測(cè)器的響應(yīng)。10.內(nèi)標(biāo)法定量在離子色譜分析中可以用來______進(jìn)樣量變化和______帶來的誤差。三、名詞解釋（請(qǐng)給出下列名詞的準(zhǔn)確定義，每題3分，共15分）1.離子交換2.示差折光檢測(cè)器3.離子對(duì)色譜4.有關(guān)物質(zhì)5.檢測(cè)限四、簡(jiǎn)答題（請(qǐng)簡(jiǎn)要回答下列問題，每題5分，共20分）1.簡(jiǎn)述離子色譜法中，流動(dòng)相離子強(qiáng)度對(duì)保留值的影響。2.簡(jiǎn)述在藥物分析樣品前處理中選擇酸或堿水溶液進(jìn)行提取的基本原理。3.簡(jiǎn)述離子色譜法測(cè)定藥物有關(guān)物質(zhì)時(shí)，對(duì)方法專屬性的基本要求。4.簡(jiǎn)述電化學(xué)檢測(cè)器在離子色譜分析中可能遇到的主要問題及其應(yīng)對(duì)措施。五、論述題（請(qǐng)結(jié)合實(shí)例或原理，深入闡述下列問題，每題10分，共20分）1.論述離子對(duì)色譜在藥物分析中應(yīng)用的優(yōu)勢(shì)及選擇離子對(duì)試劑時(shí)需要考慮的因素。2.論述離子色譜技術(shù)相比其他常用藥物分析技術(shù)（如HPLC-UV、GC）在分析離子型化合物方面的獨(dú)特優(yōu)勢(shì)。---試卷答案一、選擇題1.B2.C3.B4.B5.A6.A7.A8.D9.D10.B二、填空題1.固定相離子，流動(dòng)相離子2.排斥，流動(dòng)相離子與固定相離子和樣品離子之間的相互作用3.相反4.等度洗脫，梯度洗脫5.有關(guān)物質(zhì)，相關(guān)物質(zhì)6.pH7.線性8.流動(dòng)相，色譜柱9.pH值10.校正，系統(tǒng)誤差三、名詞解釋1.離子交換：指溶液中的離子與固定相（離子交換樹脂）上的可交換離子發(fā)生可逆的交換反應(yīng)，從而實(shí)現(xiàn)分離的過程。2.示差折光檢測(cè)器：基于溶液折射率的變化來檢測(cè)分析物，對(duì)樣品本身具有紫外吸收或熒光的無關(guān)物質(zhì)無響應(yīng)，適用于梯度洗脫和檢測(cè)非紫外吸收物質(zhì)。3.離子對(duì)色譜：在分析物和流動(dòng)相中加入一種與兩者都能結(jié)合的離子對(duì)試劑，形成非離子型復(fù)合物，改變分析物的溶解度、電荷狀態(tài)或與固定相的相互作用，從而實(shí)現(xiàn)分離。4.有關(guān)物質(zhì)：指藥品中存在與活性成分化學(xué)結(jié)構(gòu)相關(guān)，但非活性成分的物質(zhì)。包括雜質(zhì)、降解產(chǎn)物、未反應(yīng)原料藥、中間體等。5.檢測(cè)限：指分析方法能以規(guī)定的可靠性檢測(cè)出被測(cè)物質(zhì)存在但濃度極低的最低濃度或最低量。四、簡(jiǎn)答題1.簡(jiǎn)述離子色譜法中，流動(dòng)相離子強(qiáng)度對(duì)保留值的影響。解析思路：流動(dòng)相離子強(qiáng)度主要影響離子交換平衡。離子強(qiáng)度增大，溶液中自由離子的活度系數(shù)降低，離子交換反應(yīng)的驅(qū)動(dòng)力減弱，導(dǎo)致分析物的保留值減小。對(duì)于離子排斥色譜，離子強(qiáng)度增大還會(huì)增加流動(dòng)相對(duì)固定相的排斥作用，進(jìn)一步降低保留值。2.簡(jiǎn)述在藥物分析樣品前處理中選擇酸或堿水溶液進(jìn)行提取的基本原理。解析思路：利用酸堿反應(yīng)調(diào)節(jié)樣品溶液的pH值。對(duì)于弱酸性藥物，用堿性溶液（如NaOH）提取，使其轉(zhuǎn)化為易溶于水或有機(jī)溶劑的陽離子形式；對(duì)于弱堿性藥物，用酸性溶液（如HCl）提取，使其轉(zhuǎn)化為易溶于水或有機(jī)溶劑的陰離子形式。從而將目標(biāo)離子型藥物從復(fù)雜的非離子型基質(zhì)中提取出來。3.簡(jiǎn)述離子色譜法測(cè)定藥物有關(guān)物質(zhì)時(shí)，對(duì)方法專屬性的基本要求。解析思路：專屬性是指方法能夠準(zhǔn)確識(shí)別和分離樣品中待測(cè)組分與其他組分的能力。在有關(guān)物質(zhì)測(cè)定中，要求方法不僅能將待測(cè)有關(guān)物質(zhì)與主成分完全分離，還能將其與樣品基質(zhì)中的其他雜質(zhì)、降解產(chǎn)物、輔料等完全分離，確保檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確可靠，不發(fā)生干擾。4.簡(jiǎn)述電化學(xué)檢測(cè)器在離子色譜分析中可能遇到的主要問題及其應(yīng)對(duì)措施。解析思路：主要問題包括：①響應(yīng)受流動(dòng)相pH值影響大，高pH易產(chǎn)生副反應(yīng)或電極中毒，低pH下小分子陰離子響應(yīng)低。應(yīng)對(duì)：選擇合適的pH范圍，優(yōu)化流動(dòng)相配方，定期維護(hù)電極。②基線漂移和噪聲大。應(yīng)對(duì)：使用高質(zhì)量水電，保持系統(tǒng)清潔，優(yōu)化流動(dòng)相，選擇合適的電極材料和預(yù)處理。③電極易被污染或中毒。應(yīng)對(duì)：定期清洗、活化或更換電極，使用合適的流動(dòng)相添加劑。五、論述題1.論述離子對(duì)色譜在藥物分析中應(yīng)用的優(yōu)勢(shì)及選擇離子對(duì)試劑時(shí)需要考慮的因素。解析思路：優(yōu)勢(shì)：①可將親水性強(qiáng)的離子型分析物（如有機(jī)酸、堿）轉(zhuǎn)移到反相色譜柱上，利用反相機(jī)制進(jìn)行分離，擴(kuò)大了反相色譜柱的應(yīng)用范圍。②可改善保留行為，提高分離度，實(shí)現(xiàn)對(duì)共價(jià)鍵類似物或不適合用離子交換色譜分離的離子型化合物的有效分離。③可使用梯度洗脫，提高分析效率。選擇離子對(duì)試劑因素：①與分析物和固定相基團(tuán)有較強(qiáng)的相互作用，能有效改變分析物的保留。②對(duì)檢測(cè)器響應(yīng)有貢獻(xiàn)，或至少不顯著抑制響應(yīng)。③不與固定相或分析物發(fā)生副反應(yīng)。④易溶于流動(dòng)相，不影響流動(dòng)相的粘度和pH。⑤來源可靠，價(jià)格適中，毒性低。⑥對(duì)柱壽命影響小。2.論述離子色譜技術(shù)相比其他常用藥物分析技術(shù)（如HPLC-UV、GC）在分析離子型化合物方面的獨(dú)特優(yōu)勢(shì)。解析思路：離子色譜（IC）是專門設(shè)計(jì)用于分析離子和離子型化合物的技術(shù)，其優(yōu)勢(shì)在于：①通用性：IC是分析離子型化合物最直接、最通用的方法，幾乎所有的無機(jī)離子和有機(jī)離子都能被有效分離和檢測(cè)。②高靈敏度：特別是使用電化學(xué)檢測(cè)器或示差折光檢測(cè)器時(shí)，IC對(duì)離子型化合物的檢測(cè)限可以達(dá)到ppb甚至ppt級(jí)別。③可同時(shí)分析多種離子：IC方法通?？梢酝瑫r(shí)