2025年大學(xué)《化學(xué)測(cè)量學(xué)與技術(shù)》專(zhuān)業(yè)題庫(kù)——藥品中殘留離子分析技術(shù)研究考試時(shí)間：______分鐘總分：______分姓名：______一、選擇題（請(qǐng)將正確選項(xiàng)的字母填入括號(hào)內(nèi)，每題2分，共20分）1.在藥品中殘留離子分析中，選擇離子選擇電極法時(shí)，若樣品基質(zhì)復(fù)雜且干擾離子多，通常需要配合哪種技術(shù)以提高選擇性？（）A.萃取技術(shù)B.電化學(xué)噪聲抑制C.膠束增溶D.液膜離子交換2.下列哪種分析技術(shù)最適合直接測(cè)定生物樣品（如血漿）中的痕量金屬離子？（）A.高效液相色譜法(HPLC)B.離子色譜法(IC)C.原子吸收光譜法(AAS)D.電化學(xué)傳感器法3.根據(jù)藥典規(guī)定，殘留量測(cè)定的準(zhǔn)確度通常要求在多少范圍內(nèi)？（）A.±1%B.±2%C.±5%D.±10%4.在使用原子吸收光譜法（AAS）測(cè)定藥品中的鈣離子時(shí)，若背景吸收干擾嚴(yán)重，常采用哪種方法進(jìn)行校正？（）A.空白校正B.標(biāo)準(zhǔn)加入法C.內(nèi)標(biāo)法D.光譜通帶變窄5.評(píng)價(jià)分析方法靈敏度的重要指標(biāo)是？（）A.精密度B.準(zhǔn)確度C.檢出限(LOD)D.定量限(LOQ)6.對(duì)于低濃度殘留離子的定量分析，通常要求分析方法具備較高的？（）A.精密度B.選擇性C.檢出限(LOD)D.定量限(LOQ)7.某種分析方法在重復(fù)測(cè)定同一標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí)，結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.5%，其精密度等級(jí)屬于？（）A.優(yōu)B.良好C.合格D.不合格8.在進(jìn)行殘留離子分析方法驗(yàn)證時(shí)，耐用性考察通常通過(guò)改變哪些條件進(jìn)行？（）A.儀器參數(shù)、操作人員B.樣品類(lèi)型、分析時(shí)間C.試劑品牌、環(huán)境溫度D.以上都是9.使用離子色譜法(IC)分析藥品中的氯離子、硫酸根離子和硝酸根離子時(shí)，通常采用哪種類(lèi)型色譜柱？（）A.強(qiáng)陰離子交換柱B.弱陰離子交換柱C.離子排斥柱D.混合離子交換柱10.藥品包裝材料可能溶出某些離子，對(duì)藥品穩(wěn)定性或安全性產(chǎn)生影響，這種殘留離子屬于哪種來(lái)源？（）A.藥物合成過(guò)程B.儲(chǔ)存過(guò)程中的降解產(chǎn)物C.包裝材料溶出物D.生產(chǎn)設(shè)備污染二、填空題（請(qǐng)將正確答案填入橫線(xiàn)上，每空2分，共20分）1.藥品中殘留離子的分析通常需要滿(mǎn)足__________和__________的要求。2.離子選擇電極法測(cè)定離子活度時(shí)，遵循__________原理。3.在進(jìn)行殘留量測(cè)定時(shí)，選擇合適的內(nèi)標(biāo)物有助于提高_(dá)_________和__________。4.原子吸收光譜法(AAS)主要基于基態(tài)原子對(duì)特定波長(zhǎng)輻射的__________來(lái)進(jìn)行分析。5.離子色譜法(IC)中，淋洗液的離子強(qiáng)度通常通過(guò)加入__________來(lái)調(diào)節(jié)。6.方法學(xué)驗(yàn)證報(bào)告應(yīng)詳細(xì)記錄實(shí)驗(yàn)條件、參數(shù)、結(jié)果和__________。7.對(duì)于某些在樣品基質(zhì)中濃度較高且難以去除的離子，可采用__________或__________技術(shù)來(lái)降低其影響。8.藥典中對(duì)藥品中特定殘留離子的限量規(guī)定通常以__________或__________表示。9.電化學(xué)分析法測(cè)定殘留離子時(shí)，常用的檢測(cè)器包括__________和__________。10.在設(shè)計(jì)藥品中殘留離子分析方案時(shí)，必須充分考慮樣品的__________、目標(biāo)離子的__________以及檢測(cè)方法的__________。三、簡(jiǎn)答題（請(qǐng)簡(jiǎn)明扼要地回答下列問(wèn)題，每題5分，共20分）1.簡(jiǎn)述離子選擇電極法測(cè)定離子濃度的基本過(guò)程。2.與光譜分析法相比，電化學(xué)分析法在測(cè)定藥品中痕量殘留離子時(shí)有哪些優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)？3.簡(jiǎn)述藥品中殘留離子分析方法驗(yàn)證需要考察的主要參數(shù)及其意義。4.為什么在藥品樣品前處理過(guò)程中，去除或消除共存離子的干擾非常重要？四、論述題（請(qǐng)根據(jù)要求進(jìn)行論述，每題10分，共20分）1.試比較原子吸收光譜法(AAS)和原子熒光光譜法(AFS)在測(cè)定藥品中痕量金屬離子方面的異同點(diǎn)，并說(shuō)明選擇哪種方法可能更合適。2.假設(shè)需要建立一種檢測(cè)藥品（如片劑）中痕量氯化物（Cl?）的方法。請(qǐng)簡(jiǎn)述你將如何選擇分析技術(shù)、設(shè)計(jì)樣品前處理方法，并說(shuō)明需要重點(diǎn)考察哪些方法學(xué)性能參數(shù)。---試卷答案一、選擇題1.B2.C3.B4.B5.C6.D7.B8.D9.A10.C二、填空題1.準(zhǔn)確度，精密度2.能斯特(Nernst)3.準(zhǔn)確度，精密度4.吸收5.緩沖鹽6.結(jié)論7.掩蔽，萃取8.限度，限量的9.安培計(jì)，伏安計(jì)10.基質(zhì)，性質(zhì)，性能三、簡(jiǎn)答題1.答案要點(diǎn)：將含有待測(cè)離子的樣品溶液與已知活度的內(nèi)標(biāo)溶液（或標(biāo)準(zhǔn)溶液）置于離子選擇電極和參比電極組成的電化學(xué)電池中。測(cè)量電池產(chǎn)生的電位差，該電位差與待測(cè)離子活度的對(duì)數(shù)呈線(xiàn)性關(guān)系（能斯特方程）。通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法或直接使用能斯特方程計(jì)算待測(cè)離子濃度。2.答案要點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)：儀器相對(duì)簡(jiǎn)單、成本較低、可進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)、對(duì)某些離子選擇性高、有時(shí)可直接進(jìn)行樣品分析（無(wú)需復(fù)雜分離）。缺點(diǎn)：靈敏度相對(duì)較低（尤其是AAS），易受背景干擾（需扣除），電極響應(yīng)有時(shí)不穩(wěn)定，標(biāo)準(zhǔn)加入法是常用校正干擾的方法。光譜法優(yōu)點(diǎn)：靈敏度高（尤其是AFS）、選擇性較好（基于光譜特征）、儀器穩(wěn)定性好。缺點(diǎn)：儀器昂貴、復(fù)雜，常需要樣品前處理和分離，部分方法選擇性仍需關(guān)注。3.答案要點(diǎn)：主要參數(shù)及意義：①檢出限(LOD)：方法能可靠檢出被測(cè)物的最低濃度，反映方法的靈敏度。②定量限(LOQ)：方法能準(zhǔn)確可靠測(cè)定被測(cè)物的最低濃度，通常LOQ約為L(zhǎng)OD的10倍，反映方法的實(shí)用靈敏度。③精密度：指重復(fù)測(cè)定相同樣品所得結(jié)果的一致程度，用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)表示，反映方法的重復(fù)性和再現(xiàn)性。④準(zhǔn)確度：指測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值或參考值接近的程度，用回收率表示，反映方法系統(tǒng)誤差的大小。⑤選擇性：指方法在存在干擾物時(shí)測(cè)定目標(biāo)分析物的能力，反映方法受干擾的程度。⑥耐用性：指方法在改變實(shí)驗(yàn)條件時(shí)保持其性能穩(wěn)定的能力，反映方法的可靠性和適用性。4.答案要點(diǎn)：藥品樣品基質(zhì)復(fù)雜，可能含有多種離子，其中一些離子的濃度可能很高，或者其性質(zhì)與目標(biāo)殘留離子相似，會(huì)對(duì)目標(biāo)離子的測(cè)定產(chǎn)生干擾（如光譜重疊、電化學(xué)響應(yīng)干擾等）。如果不加以去除或消除，會(huì)使得測(cè)定結(jié)果偏高、偏低或不穩(wěn)定，無(wú)法準(zhǔn)確反映藥品中目標(biāo)殘留離子的真實(shí)含量，甚至導(dǎo)致假陽(yáng)性或假陰性結(jié)果，影響藥品的質(zhì)量評(píng)價(jià)和安全使用。因此，有效的前處理是保證分析結(jié)果準(zhǔn)確可靠的關(guān)鍵步驟。四、論述題1.答案要點(diǎn)：相同點(diǎn)：兩者都是基于原子蒸氣對(duì)特定波長(zhǎng)輻射的吸收或熒光發(fā)射進(jìn)行痕量金屬離子分析的技術(shù)，都屬于原子光譜法范疇，檢測(cè)對(duì)象都是金屬元素。不同點(diǎn)：AAS利用基態(tài)原子對(duì)輻射的吸收，屬于無(wú)色散型檢測(cè)器，結(jié)構(gòu)相對(duì)簡(jiǎn)單，但背景吸收干擾較嚴(yán)重。AFS利用原子蒸氣被激發(fā)后發(fā)射的特征熒光，屬于色散型檢測(cè)器，具有很高的靈敏度（通常比AAS高2-3個(gè)數(shù)量級(jí)），且熒光信號(hào)不受火焰/石墨爐背景吸收的影響，選擇性更好，但儀器結(jié)構(gòu)較復(fù)雜，熒光猝滅可能影響結(jié)果。選擇哪種方法更合適取決于：①待測(cè)金屬離子的性質(zhì)（如熒光強(qiáng)度）；②對(duì)靈敏度的要求（AFS通常靈敏度更高）；③對(duì)背景干擾的敏感程度（AFS抗干擾能力更強(qiáng)）；④實(shí)驗(yàn)室條件、成本和操作經(jīng)驗(yàn)。例如，對(duì)于極痕量金屬離子的檢測(cè)，或背景干擾嚴(yán)重的樣品，AFS可能更合適。而對(duì)于常規(guī)檢測(cè)或干擾較輕的情況，AAS可能更常用和經(jīng)濟(jì)。2.答案要點(diǎn)：選擇分析技術(shù)：考慮到氯化物是陰離子，且常在藥品中以痕量存在，離子色譜法(IC)是一種非常有效且常用的分離和檢測(cè)方法，特別是對(duì)于無(wú)機(jī)陰離子。也可以考慮使用原子熒光光譜法(AFS)或離子選擇電極法(ISE)，前者靈敏度高，后者操作相對(duì)簡(jiǎn)單。此處選擇IC進(jìn)行論述。設(shè)計(jì)樣品前處理方法：片劑樣品通常含有大量有機(jī)成分，直接進(jìn)樣會(huì)干擾分離。常用的前處理方法包括：①堿化-蒸餾法：加入強(qiáng)堿（如NaOH）使Cl?轉(zhuǎn)化為Cl?，揮發(fā)除去Cl?，然后用酸酸化，再用IC或AFS檢測(cè)。②離子交換法：將樣品溶解后，通過(guò)陽(yáng)離子交換樹(shù)脂吸附有機(jī)物和干擾離子，然后用適當(dāng)洗脫液洗脫Cl?。③濕法消解：使用酸（如硝酸、鹽酸）在高溫高壓下消解樣品，使Cl?轉(zhuǎn)化為可