高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 考點4 沉淀溶解平衡 核心考點精講精練(原卷版)_第1頁
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文檔簡介

考點4沉淀溶解平衡1.3年真題考點分布年份卷區(qū)考點分布沉淀溶解平衡溶度積常數(shù)及其應(yīng)用沉淀的生成和溶解、轉(zhuǎn)化2023遼寧√浙江√2022湖南√山東√2.命題規(guī)律及備考策略【命題規(guī)律】近3年新高考卷對于該專題主要考查:1.沉淀溶解平衡及其影響因素2.溶度積常數(shù)及其應(yīng)用3.沉淀的生成和溶解【備考策略】熟練掌握認(rèn)識難溶電解質(zhì)的溶解有一定限度,是可以調(diào)控的。能多角度、動態(tài)地分析難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡,并運用難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡原理解決實際問題(如利用生成沉淀處理污水等)?!久}預(yù)測】預(yù)測2024年高考,有關(guān)難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡的判斷問題;能從問題和假設(shè)出發(fā),確定探究目的,設(shè)計探究方案,進(jìn)行沉淀轉(zhuǎn)化等實驗探究。考法1沉淀溶解平衡一、沉淀溶解平衡的基本概念1.溶解平衡的定義在一定溫度下,當(dāng)難溶電解質(zhì)溶于水形成飽和溶液時,溶質(zhì)的離子與該固態(tài)溶質(zhì)之間建立的動態(tài)平衡,叫作沉淀溶解平衡。2.沉淀溶解平衡方程式MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq)如AgCl沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)二、沉淀溶解平衡及應(yīng)用1.難溶、可溶、易溶界定:20℃時,電解質(zhì)在水中的溶解度與溶解性存在如下關(guān)系:2.沉淀溶解平衡(1)溶解平衡的建立(2)特點(同其他化學(xué)平衡):逆、等、定、動、變(適用平衡移動原理)3.影響沉淀溶解平衡的因素(1)內(nèi)因難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì),這是決定因素。(2)外因①濃度:加水稀釋,平衡向沉淀溶解的方向移動;②溫度:絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過程,升高溫度,平衡向沉淀溶解的方向移動;③同離子效應(yīng):向平衡體系中加入難溶物溶解產(chǎn)生的離子,平衡向生成沉淀的方向移動;④其他:向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶或更難電離或氣體的離子時,平衡向沉淀溶解的方向移動。(3)以AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)ΔH>0為例,填寫外因?qū)θ芙馄胶獾挠绊懲饨鐥l件移動方向平衡后c(Ag+)平衡后c(Cl-)Ksp升高溫度正向增大增大增大加水稀釋正向不變不變不變加入少量AgNO3逆向增大減小不變通入HCl逆向減小增大不變通入H2S正向減小增大不變【典例1】(南京師大附中2023屆高三模擬)如圖所示,有T1、T2兩種溫度下兩條BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線,在T1溫度下,下列說法不正確的是

A.加入Na2SO4可使溶液由a點變到b點B.在T1曲線上方區(qū)域(不含曲線)任意一點時,均有BaSO4沉淀生成C.蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點變?yōu)榍€上a、b之間的某一點(不含a、b)D.升溫可使溶液由b點變?yōu)閐點【答案】D【解析】A.硫酸鋇溶液中存在著溶解平衡,a點在平衡曲線上,加入Na2SO4,會增大c(SO),平衡左移,c(Ba2+)應(yīng)降低,故A正確;B.在曲線上方區(qū)域(不含曲線)任意一點時,Qc>Ksp,溶液過飽和,有沉淀析出,故B正確;C.d點時溶液不飽和,蒸發(fā)溶劑水,c(SO)、c(Ba2+)均增大,所以可能使溶液變飽和、由d點變?yōu)榍€上a、b之間的某一點(不含a、b),故C正確;D.升高溫度,促進(jìn)溶解平衡右移,c(SO)、c(Ba2+)均增大,不會使溶液由b點變?yōu)閐點,故D錯誤;本題選D。1.(廣東省惠州一中2022-2023學(xué)年高三模擬)已知常溫下Ksp(AgCl)=1.6×10-10,Ksp(AgI)=8.3×10-17,下列有關(guān)說法正確的是(

)A.常溫下,AgCl在純水中的Ksp比在AgNO3溶液中的Ksp大B.向AgI與AgCl的懸濁液中加入幾滴濃NaCl溶液,不變C.在AgCl的飽和溶液中通入HCl,有AgCl析出,且溶液中c(Ag+)=c(Cl-)D.向AgCl與AgI等體積混合的飽和溶液中加入足量濃AgNO3溶液,產(chǎn)生的AgCl沉淀的物質(zhì)的量少于AgI【答案】B【解析】A.只隨溫度的改變而改變,所以二者相等,A項錯誤;B.與的懸濁液中滴入幾滴濃溶液,仍是二者的飽和溶液,,溫度不變不變,故不變,B項正確;C.在的飽和溶液中通入增大,的沉淀溶解平衡向左移動,有析出,溶液中增大,減小,不再相等,C項錯誤;D.在和兩飽和溶液中,前者大于后者,且與等體積混合的飽和溶液中,,由可知,,則加入足量濃溶液,沉淀的物質(zhì)的量增加更多,D項錯誤;答案選B??挤?溶度積常數(shù)及其應(yīng)用二、溶度積常數(shù)及其應(yīng)用1.溶度積和離子積以AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)為例:溶度積離子積概念沉淀溶解的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積符號KspQc表達(dá)式Ksp(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的濃度都是平衡濃度Qc(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的濃度都是任意濃度應(yīng)用判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解①Q(mào)c>Ksp:溶液過飽和,有沉淀析出②Qc=Ksp:溶液飽和,處于平衡狀態(tài)③Qc<Ksp:溶液未飽和,無沉淀析出2.Ksp的影響因素(1)內(nèi)因:難溶物質(zhì)本身的性質(zhì),這是主要決定因素。(2)外因①濃度:加水稀釋,平衡向溶解方向移動,但Ksp不變。②溫度:絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過程,升高溫度,平衡向溶解方向移動,Ksp增大。③其他:向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時,平衡向溶解方向移動,但Ksp不變。3.意義對于相同類型的難溶電解質(zhì),Ksp越大,說明難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越大。如:Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI),則溶解度:S(AgCl)>S(AgBr)>S(AgI)。4.應(yīng)用①MmAn(s)?mMn+(aq)+nAm-(aq),任意時刻的離子積:Q=cm(Mn+)·cn(Am-)②根據(jù)Ksp和Q的相對大小,可以判斷給定條件下溶液中難溶電解質(zhì)的沉淀或溶解情況:Q>Ksp,溶液中有沉淀析出Q=Ksp,沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)Q<Ksp,溶液中無沉淀析出【典例2】(湖南師范大學(xué)附屬中學(xué)2024屆高三摸底)一定溫度下,AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。

下列說法正確的是A.a(chǎn)點條件下能生成Ag2CrO4沉淀,也能生成AgCl沉淀B.b點時,c(Cl-)=c(CrO),Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)C.Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+CrO的平衡常數(shù)K=107.9D.向NaCl、Na2CrO4均為0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液,先產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀【答案】C【分析】根據(jù)圖像,由(1.7,5)可得到Ag2CrO4的溶度積Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO)=(1×10-5)2×1×10-1.7=10-11.7,由(4.8,5)可得到AgCl的溶度積Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl)=1×10-5×1×10-4.8=10-9.8,據(jù)此數(shù)據(jù)計算各選項結(jié)果。【解析】A.假設(shè)a點坐標(biāo)為(4,6.5),此時分別計算反應(yīng)的濃度熵Q得,Q(AgCl)=10-10.5,Q(Ag2CrO4)=10-17,二者的濃度熵均小于其對應(yīng)的溶度積Ksp,二者不會生成沉淀,A錯誤;B.Ksp為難溶物的溶度積,是一種平衡常數(shù),平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與濃度無關(guān),根據(jù)分析可知,二者的溶度積不相同,B錯誤;C.該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=,將表達(dá)式轉(zhuǎn)化為與兩種難溶物的溶度積有關(guān)的式子得K=====1×107.9,C正確;D.向NaCl、Na2CrO4均為0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3,開始沉淀時所需要的c(Ag+)分別為10-8.8和10-5.35,說明此時沉淀Cl-需要的銀離子濃度更低,在這種情況下,先沉淀的是AgCl,D錯誤;故答案選C。1.(江蘇省淮陰中學(xué)2023屆高三下學(xué)期最后一模)室溫下,將溶液與過量CaSO4固體混合,溶液pH隨時間變化如圖所示。

已知:。下列說法不正確的是A.內(nèi)上層清液中存在:B.兩者混合發(fā)生反應(yīng):C.充分反應(yīng)后上層清液中約為D.隨著反應(yīng)的進(jìn)行,逆向移動,溶液pH下降【答案】A【解析】A.根據(jù)電荷守恒,A選型的小于號應(yīng)該改為大于號,A錯誤;B.由于碳酸鈣更容易沉淀,B選項的離子方程式存在,B正確;C.充分反應(yīng)后硫酸根濃度比上碳酸根濃度等于硫酸鈣溶度積比上碳酸鈣溶度積,C正確;D.隨著反應(yīng)進(jìn)行,碳酸根濃度減小,水解平衡左移,溶液pH下降,D正確;故選A。考法3沉淀的溶解和生成一、沉淀的生成1.應(yīng)用在無機物的制備和提純、廢水處理等領(lǐng)域,常利用生成沉淀來達(dá)到分離或除去某些離子的目的。2.方法(1)調(diào)節(jié)pH法如:除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質(zhì),可加入氨水調(diào)節(jié)pH至7~8,離子方程式為Fe3++3NH3·H2O===Fe(OH)3↓+3NHeq\o\al(+,4)。(2)沉淀劑法如:用H2S沉淀Cu2+,離子方程式為H2S+Cu2+===CuS↓+2H+。二、沉淀的溶解1.原理根據(jù)平衡移動原理,對于在水中難溶的電解質(zhì),如果能設(shè)法不斷地移去平衡體系中的相應(yīng)離子,使平衡向沉淀溶解的方向移動,就可以使沉淀溶解。(1)酸溶解法如:CaCO3溶于鹽酸,離子方程式為CaCO3+2H+===Ca2++H2O+CO2↑。(2)鹽溶液溶解法如:Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,離子方程式為Mg(OH)2+2NHeq\o\al(+,4)===Mg2++2NH3·H2O。(3)氧化還原溶解法如:不溶于鹽酸的硫化物CuS溶于稀HNO3。3CuS+8HNO3=3Cu(NO3)2+3S+2NO↑+4H2O(4)配位溶解法如:AgCl溶于氨水,離子方程式為AgCl+2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O。三、沉淀的轉(zhuǎn)化1.AgCl、AgI、Ag2S的轉(zhuǎn)化如:AgNO3溶液eq\o(――→,\s\up7(NaCl))AgCl(白色沉淀)eq\o(――→,\s\up7(NaBr))AgBr(淺黃色沉淀)eq\o(――→,\s\up7(NaI))AgI(黃色沉淀)eq\o(――→,\s\up7(Na2S))Ag2S(黑色沉淀)。2.實質(zhì)、條件、規(guī)律①實質(zhì):沉淀溶解平衡的移動(沉淀的溶解度差別越大,越容易轉(zhuǎn)化)。②條件:兩種沉淀的溶解度不同。②規(guī)律:溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀容易實現(xiàn),溶解度相差越大,轉(zhuǎn)化越容易。3.沉淀轉(zhuǎn)化的應(yīng)用(1)鍋爐除水垢(含有CaSO4)①操作:先加Na2CO3溶液,再加稀鹽酸②原理:CaSO4(s)+Na2CO3?CaCO3(s)+Na2SO4CaCO3+2HClCaCl2+H2O+CO2↑(2)自然界中礦物的轉(zhuǎn)化原生銅的硫化物氧化、淋濾CuSO4溶液滲透、遇閃鋅礦氧化、淋濾滲透、遇閃鋅礦(ZnS)和方鉛礦(PbS)CuSO4(aq)+ZnS(s)CuS(s)+ZnSO4(aq);CuSO4(aq)+PbS(s)CuS(s)+PbSO4(s)(3)氟化物預(yù)防齲齒①牙齒表面的釉質(zhì)層,只要成分是難溶的羥基磷灰石[Ca5(PO4)3(OH)]。②口腔中的有機酸使釉質(zhì)層溶解:Ca5(PO4)3(OH)+4H+5Ca2++3HPO42-③氟離子能與羥基磷灰石反應(yīng),生成溶解度更小的氟磷灰石,更能抵抗酸的腐蝕?!镜淅?】(浙江省重點中學(xué)拔尖學(xué)生培養(yǎng)聯(lián)盟2023屆高三適應(yīng)性考試)某同學(xué)模擬工業(yè)廢水變廢為寶,設(shè)計了用沉淀法回收各金屬陽離子的實驗方案:

模擬工業(yè)廢水的離子濃度(mol/l)0.100.0100.00400.00100.141已知:①溶液中某離子濃度小于,可認(rèn)為該離子不存在;②實驗過程中,假設(shè)溶液體積、溫度不變;③;;;

下列說法不正確的是A.步驟I中加入的B.步驟II得到的濾液N中的濃度C.步驟III得到的沉淀Z為D.反應(yīng)的平衡常數(shù)【答案】A【解析】A.1.0L模擬工業(yè)廢水中H+濃度為0.1mol/L,設(shè)加入xmolNaOH固體后pH=3,則×,解得x=0.099mol,故A錯誤;B.方程式平衡常數(shù)K=,此時溶液pH=11,c(OH-)=1×10-3mol/L,=0.004mol/L,則,故B正確;C.模擬工業(yè)廢水的Fe3+完全沉淀時,c(Fe3+)=,c(OH-)=,pH≈3,則步驟I沉淀X為Fe(OH)3,同理可得步驟II沉淀Y為Bi(OH)3,Cu2+轉(zhuǎn)化為,步驟III中加入適量NaOH固體使平衡逆向移動,沉淀Z為,故C正確;D.的平衡常數(shù),故D正確;故選A。1.(浙江省寧波市鎮(zhèn)海中學(xué)2023屆高三模擬)從釩鉻錳礦渣(主要成分為、、MnO)中提取鉻的一種工藝流程如圖:

已知:Mn(II)在酸性環(huán)境中較穩(wěn)定,在堿性環(huán)境中易被氧化;在酸性溶液中釩通常以、等存在;沉鉻[生成]過程中,當(dāng)溶液時,開始出現(xiàn)沉淀,此時鉻離子濃度為。下列說法不正確的是A.“沉釩”時,膠體的作用是吸附B.“沉鉻”過程中,pH升高到約5.7時,沉鉻幾乎完全C.“提純”過程中的作用是還原鉻D.“轉(zhuǎn)化”過程中發(fā)生反應(yīng):【答案】C【分析】分析本工藝流程圖可知,“沉釩”步驟中使用氫氧化鐵膠體吸附含有釩的雜質(zhì),濾液中主要含有Mn2+和Cr3+,加入NaOH“沉鉻”后,Cr3+轉(zhuǎn)化為固體A為Cr(OH)3沉淀,濾液B中主要含有MnSO4,加入Na2S2O3主要時防止pH較大時,二價錳[Mn(II)]被空氣中氧氣氧化,Cr(OH)3煅燒后生成Cr2O3,“轉(zhuǎn)化”步驟中的反應(yīng)離子方程式為:Mn2++H2O2+2OH-=MnO2+2H2O,據(jù)此分析解題?!窘馕觥緼.由分析可知,“沉釩”時,膠體的作用是吸附,故A正確;B.當(dāng)溶液時,開始出現(xiàn)沉淀,此時鉻離子濃度為,則Ksp[Cr(OH)3)]==1×10-30,沉鉻完全時,溶液中c(Cr3+)=1×10-5mol/L,c(OH-)=1×10-8.3mol/L,則c(H+)=,pH=-lgc(H+)=5.7,故B正確;C.由分析可知,加入Na2S2O3主要時防止pH較大時,二價錳[Mn(II)]被空氣中氧氣氧化,故C錯誤;D.由分析可知,“轉(zhuǎn)化”步驟中的反應(yīng)離子方程式為:Mn2++H2O2+2OH-=MnO2+2H2O,故D正確;故答案為:C?!净A(chǔ)過關(guān)】1.(河北省衡水市第二中學(xué)2023屆高三下學(xué)期三模)某污水處理廠用“沉淀法”處理含鉻廢水(主要含以及少量、)的工藝流程如圖所示:

已知:①金屬離子、、沉淀完全時()pH分別為6.7、5.6、2.8。②。下列說法錯誤的是A.“氧化”時生成的離子方程式為B.“沉降”過程中加入NaOH溶液,調(diào)節(jié)溶液pH>6.7C.加入生成,說明D.“沉鉻”過程中,增大溶液的pH,沉鉻率提高【答案】A【解析】A.堿性環(huán)境中不能生成,A錯誤;B.“沉降”過程中加入NaOH溶液,調(diào)節(jié)pH使和生成沉淀,故需要調(diào)節(jié)溶液的,B正確;C.在濾液中加入通過沉淀轉(zhuǎn)化生成,說明溶度積,C正確;D.在沉鉻過程中增大溶液的pH,平衡正向移動,濃度增大,沉鉻率提高,D正確。故選A。2.(遼寧省鞍山市2023-2024學(xué)年高三上學(xué)期第一次質(zhì)量監(jiān)測)室溫下,向Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中逐滴加入BaCl2溶液,溶液中-1gc(Ba2+)與的關(guān)系如圖所示(已知:、;)。下列說法正確的是

A.a(chǎn)對應(yīng)溶液pH=6.5B.b對應(yīng)溶液的c(HCO)=0.05mol/LC.a(chǎn)→b的過程中,溶液中一直增大D.a(chǎn)對應(yīng)的溶液中一定存在:【答案】B【解析】A.a(chǎn)點對應(yīng)溶液,則,由得,,,故A錯誤;B.b對應(yīng)溶液,則,由,可得,由b點,則,故B正確;C.,a→b的過程中,逐漸增大,逐漸減小,不變,則逐漸減小,故C錯誤;D.a(chǎn)點對應(yīng)溶液中,,則,由A可知溶液pH約為10.25,溶液中,溶液中存在電荷守恒關(guān)系式,則,故D錯誤;答案選B。3.(浙江省杭州市強基聯(lián)盟2023屆高三下學(xué)期統(tǒng)測)牙齒表面有一薄層釉質(zhì)保護(hù)著,釉質(zhì)層主要成分是難溶的羥基磷灰石,存在如下平衡:

,已知的。下列說法不正確的是A.在牙膏中添加適量的磷酸鹽,能起到保護(hù)牙齒的作用B.正??谇坏膒H接近中性,牙齒不易被腐蝕C.使用添加的含氟牙膏,可實現(xiàn)與的轉(zhuǎn)化,該反應(yīng)的平衡常數(shù)約為D.口腔中的食物殘渣能產(chǎn)生有機酸,容易導(dǎo)致齲齒,使增大【答案】D【解析】A.在牙膏中添加適量的磷酸鹽,增大了磷酸根離子的濃度,使得反應(yīng)化學(xué)平衡逆向移動,有利于生成羥基磷灰石,能起到保護(hù)牙齒的作用,A正確;B.正??谇恢械膒H接近中性,氫氧根離子濃度不變,化學(xué)平衡不移動,牙齒不易被腐蝕,B正確;C.根據(jù)題干可知,Ca5(PO4)3F的Ksp=2.8×10-61,反應(yīng)Ca5(PO4)3OH(s)Ca5(PO4)3F(s)的平衡常數(shù)K=(6.8×10-37)÷(2.8×10-61)=2.4×1024,因此使用添加NaF的含氟牙膏,可實現(xiàn)與的轉(zhuǎn)化,C正確;D.Ksp只受溫度的影響,溫度不變,Ksp不變,D錯誤;故選D。4.(山西省晉城市第一中學(xué)校2023-2024學(xué)年高三第四次調(diào)研)利用平衡移動原理,分析一定溫度下在不同的體系中的可能產(chǎn)物。已知:i.圖1中曲線表示體系中各含碳粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與的關(guān)系。ii.2中曲線Ⅰ的離子濃度關(guān)系符合;曲線Ⅱ的離子濃度關(guān)系符合[注:起始,不同下由圖1得到]。

下列說法不正確的是A.由圖1,B.由圖2,初始狀態(tài),無沉淀生成C.由圖2,初始狀態(tài),平衡后溶液中存在D.由圖1和圖2,初始狀態(tài)、,發(fā)生反應(yīng):【答案】C【解析】A.水溶液中的離子平衡

從圖1可以看出時,碳酸氫根離子與碳酸根離子濃度相同,A項正確;B.從圖2可以看出、時,該點位于曲線Ⅰ和曲線Ⅱ的下方,不會產(chǎn)生碳酸鎂沉淀或氫氧化鎂沉淀,B項正確;C.從圖2可以看出、時,該點位于曲線Ⅱ的上方,會生成碳酸鎂沉淀,根據(jù)物料守恒,溶液中,C項錯誤;D.時,溶液中主要含碳微粒是,,時,該點位于曲線Ⅱ的上方,會生成碳酸鎂沉淀,因此反應(yīng)的離子方程式為,D項正確;故選C。5.(河北省重點中學(xué)2022-2023學(xué)年高三下學(xué)期第三次模擬)某化學(xué)興趣小組進(jìn)行溶解平衡相關(guān)實驗,操作流程如下。下列說法正確的是

已知:常溫下,,,。A.懸濁液a中與懸濁液d中相等B.步驟③可以證明C.向懸濁液d中加入少量NaI溶液,沉淀顏色不變時,D.向懸濁液e中滴加幾滴溶液,觀察到黃色沉淀轉(zhuǎn)化為白色沉淀【答案】C【分析】由流程可知,得到懸濁液a中過量,過濾得到濾液c中加入碘化銀,碘離子和過量銀離子會生成碘化銀沉淀,溴化銀沉淀b加入水得到飽和的溴化銀懸濁液d?!窘馕觥緼.懸濁液a中過量,存在同離子效應(yīng),溶解平衡左移,降低,小于懸濁液d中,A項錯誤;B.懸濁液a中過量,步驟③產(chǎn)生的黃色沉淀是濾液c中與反應(yīng)生成,故不能說明,B項錯誤;C.向懸濁液d中加入少量NaI溶液,發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng):,該反應(yīng)平衡常數(shù),則,C項正確;D.向濾液c中滴加幾滴溶液,產(chǎn)生黃色沉淀AgI,此時懸濁液e中仍過量,向懸濁液e中滴加幾滴溶液,會生成少量AgCl白色沉淀,AgI黃色沉淀不會轉(zhuǎn)化,D項錯誤;故選C。6.(湖南省平江第一中學(xué)2023屆高三下學(xué)期模擬)下列有關(guān)實驗操作、現(xiàn)象和所得結(jié)論均正確的是選項實驗操作和現(xiàn)象結(jié)論A向2mL0.1mol/LNaCl溶液中加入過量的溶液后,再加1mL0.1mol/LNaI,出現(xiàn)黃色沉淀。Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)B將鎂片和鋁片用導(dǎo)線連接后插入NaOH溶液中,鎂片表面產(chǎn)生氣泡該裝置構(gòu)成了原電池,鋁片做負(fù)極。C向某溶液中加入稀NaOH溶液,用濕潤的紅色石蕊試紙檢驗,無明顯現(xiàn)象溶液中一定無D向溶液中通入和X氣體,產(chǎn)生白色沉淀氣體X一定具有強氧化性【答案】B【解析】A.過量的硝酸銀一定會與碘化鈉生成沉淀,不能判斷發(fā)生了沉淀轉(zhuǎn)化,不能判斷溶度積常數(shù)大小,故A錯誤;B.鎂鋁和氫氧化鈉溶液形成原電池,鋁可以與氫氧化鈉反應(yīng)生成偏鋁酸鈉和氫氣,鎂不能反應(yīng),所以鋁失電子是負(fù)極,故B正確;C.檢驗銨根離子要用濃的氫氧化鈉溶液并加熱,不加熱不會放出氨氣,故C錯誤;D.X氣體也可以是堿性氣體氨氣,不一定具有強氧化性,故D錯誤;答案選B。7.(湖南省常德市第一中學(xué)2023屆高三模擬)25℃時,難溶鹽CaSO4、CaCO3、MnCO3溶液中陽離子濃度的負(fù)對數(shù)和陰離子濃度的負(fù)對數(shù)的關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是

A.25℃,B.向A點對應(yīng)的溶液中加入固體CaCl2,可得到Y(jié)點對應(yīng)的溶液C.25℃,三種物質(zhì)的溶解度:MnCO3<CaCO3<CaSO4D.25℃,向100mLMnCO3飽和溶液中加入0.01molCaCl2(s),有CaCO3沉淀生成【答案】B【解析】A.,,選項A正確;B.向A點對應(yīng)的溶液中加入固體,鈣離子濃度增大,減小,不可能得到Y(jié)點對應(yīng)的溶液,選項B錯誤;C.比較三種物質(zhì)的Ksp,,三種物質(zhì)的溶解度:,選項C正確;D.飽和溶液中c()=10-5.3mol?L-1,,向飽和溶液中加入,c(Ca2+)==0.1mol?L-1,Qc=c()c(Ca2+)=10-5.3×0.1=10-6.3>10-8.6,有沉淀生成,選項D正確;答案選B。8.(江西省宜春市宜豐中學(xué)2023屆高三模擬)天然溶洞的形成與巖石中的CaCO3和空氣中CO2溶于天然水體形成的含碳物種的濃度有密切關(guān)系。常溫下,某溶洞水體中pM隨pH的變化關(guān)系如圖所示。[已知:;,M為或],下列說法不正確的是

A.曲線②代表與pH的關(guān)系B.的數(shù)量級為10-4C.D.pH由4到8的過程中增大的比快【答案】D【解析】A.由圖中曲線可知,離子濃度越小,pM的值越大,PH越小,碳酸根和碳酸氫根的濃度越大,曲線②代表與pH的關(guān)系,曲線③代表,故A正確;B.點(10.3,1.1)時,,故B正確;C.(8.6,n),碳酸根濃度等于鈣離子濃度,,mol/L,(8.6,m),即pH=8.6,c(H+)=10-8.6mol/L,c(OH-)=10-14÷10-8.6=10-5.4mol/L,,,c()=101.7×c()=101.7×10-4.27=10-2.57,,故C正確;根據(jù)圖像斜率,pH由4到8的過程中增大的比慢,D錯誤;故選D.【能力提升】1.(河南省鄭州外國語學(xué)校2023屆高三下學(xué)期模擬)濕法提銀工藝中,浸出Ag+需加Cl-沉淀。25℃,平衡體系中含Ag微粒的分布系數(shù)δ隨lgc(Cl-)的變化曲線如圖所示。已知:lgKsp(AgCl)=-9.75,下列敘述正確的是

A.25℃時,AgCl的溶解度隨c(Cl-)增大而減小B.沉淀最徹底時,溶液中c(Ag+)=10-7.21mol?L-1C.25℃時,AgCl+Cl-AgCl的平衡常數(shù)K=10-0.2D.當(dāng)c(Cl-)=10-2.54mol?L-1時,溶液中c(Ag+)>c(Cl-)>c(AgCl)【答案】B【解析】A.由圖像可知,AgCl的溶解度隨c(Cl-)增大會逐漸轉(zhuǎn)化為AgCl、AgCl和AgCl,使AgCl的溶解度增大,A錯誤;B.沉淀最徹底時AgCl含量最高,此時lgc(Cl-)=-2.54,已知:lgKsp(AgCl)=-9.75,即得,B正確;C.由圖可知,當(dāng)lgc(Cl-)=-0.2,AgCl與AgCl濃度相等,此時AgCl+Cl-AgCl的平衡常數(shù),C錯誤;D.當(dāng)c(Cl-)=10-2.54mol?L-1時,由圖可知溶液中c(Cl-)>c(Ag+)>c(AgCl),D錯誤。故選B。2.(四川省成都市石室中學(xué)2023屆高三模擬)常溫下,向含有CH3COOH、CuSO4、FeSO4的工業(yè)廢水中逐滴加入NaOH溶液,pM隨pH的變化關(guān)系如圖所示[pM表示-lg或-lgc(Cu2+)或-lgc(Fe2+)]。已知:常溫下,Ka(CH3COOH)=10-4.8;Ksp[Cu(OH)2]=10-19.7;Ksp[Fe(OH)2]=10-16.3。若溶液中離子濃度小于10-5mol/L,認(rèn)為該離子沉淀完全。下列說法不正確的是

A.曲線①表示-lgc(Cu2+)與pH的關(guān)系B.pH=4時,溶液中c(CH3COOH)<c(CH3COO-)C.pH=8時,可認(rèn)為Cu2+沉淀完全D.pH=9時,c(Fe2+)/c(Cu2+)=103.4【答案】B【分析】溶液中存在醋酸電離平衡、氫氧化銅溶解平衡、氫氧化亞鐵溶解平衡,代入a點可得平衡常數(shù)K1=10-19.7,同理代入b點可得平衡常數(shù)K2=10-16.3,對比三個常數(shù)可知曲線①表示-lgc(Cu2+)與pH的關(guān)系,曲線②代表-lgc(Fe2+)]與pH的關(guān)系,曲線③代表與pH的關(guān)系?!窘馕觥緼.由分析可知曲線①表示-lgc(Cu2+)與pH的關(guān)系,A正確;B.③代表-lg,pH=4時,-lg<0,故溶液中c(CH3COOH)>c(CH3COO-),B錯誤;C.pH=8時,c(OH-)=10-6mol/L,c(Cu2+)=mol/L=10-7.7mol/L<10-5,故可認(rèn)為Cu2+沉淀完全,C正確;D.pH=9時,c(Fe2+)/c(Cu2+)=103.4,D正確;故選B。3.(湖北省2023屆高三聯(lián)考)常溫下,向10mL0.1溶液中滴加0.1溶液,混合溶液中與滴加溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示[已知:常溫下]。下列說法錯誤的是A.圖中A、B、C三點的相等 B.常溫下,C.用FeS可除盡廢水中的 D.PbS對應(yīng)的D點分散系中,v(沉淀)<v(溶解)【答案】D【解析】A.難溶性電解質(zhì)的值只與溫度有關(guān),選項A正確;B.由B點坐標(biāo)值知,兩種鹽恰好反應(yīng)完,此時溶液中,,選項B正確;C.用FeS除去的原理為,該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的,即該轉(zhuǎn)化向右進(jìn)行的程度非常大,選項C正確;D.D點分散系為過飽和分散系,此時分散系內(nèi)v(沉淀)>v(溶解),選項D錯誤;答案選D。4.(浙江省北斗星盟2022-2023學(xué)年高三下學(xué)期聯(lián)考)是一元弱堿。難溶鹽RA的飽和溶液中隨而變化,不發(fā)生水解。25℃時,與有如圖所示線性關(guān)系。下列敘述不正確的是

A.時,B.的電離平衡常數(shù)C.當(dāng)溶液時,D.的溶解積【答案】C【解析】A.pH=6時,,,由圖可知此時,,A正確;B.由圖可知,當(dāng)=0時,,此時,則,選擇曲線上的點代入等式可得,,解得,B正確;C.難溶鹽RA的飽和溶液中因為陽離子的水解顯酸性,所以當(dāng)溶液顯中性時,說明加入了堿,若加溶液,則表示電荷守恒成立,若加其它堿則不成立,C錯誤;D.由圖可知,當(dāng)=0時,,此時,則,D正確;故選C。5.(廣東省廣州市天河區(qū)2023屆高三下學(xué)期三模)天然溶洞的形成與水體中含碳物種的濃度有密切關(guān)系。已知Ksp(CaCO3)=10-8.7,某溶洞水體中l(wèi)gc(X)(X為HCO、CO或Ca2+)與pH的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是

A.曲線②代表HCOB.Ka2(H2CO3)的數(shù)量級為10-10C.a(chǎn)=-4.35,b=-2.75D.pH=10.3時,c(Ca2+)=10-7.6mol?L-1【答案】D【分析】隨著pH的增大,溶液的酸性逐漸減弱,c()、c()都增大,c(Ca2+)減小,則lgc()、lgc()逐漸增大,lgc(Ca2+)減小,并且弱酸性環(huán)境下c()>c(),所以曲線①表示與pH的關(guān)系,曲線②表示與pH的關(guān)系,曲線③表示鈣離子與的關(guān)系。(10.3,-1.1)點為c()=c(),Ka2=,結(jié)構(gòu)碳酸鈣的溶度積常數(shù)進(jìn)行計算?!窘馕觥緼.曲線①表示與pH的關(guān)系,曲線②表示與pH的關(guān)系,曲線③表示鈣離子與的關(guān)系,A錯誤;B.(10.3,-1.1)點為c()=c(),Ka2=,數(shù)量級為10-11,B錯誤;C.由上述分析可知,曲線②表示與pH的關(guān)系,曲線③表示鈣離子與的關(guān)系,兩線交點時碳酸根離子的濃度與鈣離子濃度相等,c()=,即a=-4.35,Ka2=10-10.3,則c()=,即b=-2.65,C錯誤;D.pH=10.3時,c()=10-1.1mol/L,根據(jù)溶度積常數(shù)計算c(Ca2+)==10-7.6mol?L-1,D正確;故選D。6.(江蘇省南京市2023屆高三下學(xué)期模擬)草酸亞鐵(FeC2O4)是生產(chǎn)磷酸鐵鋰電池的原料,實驗室可通過如圖反應(yīng)制?。阂阎覝貢r:Ka1(H2C2O4)=5.6×10?2、Ka2(H2C2O4)=1.5×10?4、Ksp(FeC2O4)=2.1×10?7。下列說法正確的是A.酸化、溶解后的溶液中存在:2c(Fe2+)+c(H+)<c(NH)+c(OH-)B.室溫下,0.10mol?L?1NaHC2O4溶液中存在:c(C2O)<c(H2C2O4)C.向稀硫酸酸化的KMnO4溶液中滴加Na2C2O4溶液至溶液褪色,反應(yīng)的離子方程式為:5C2O+2MnO+8H2O=10CO2↑+2Mn2++16OH-D.室溫時反應(yīng)Fe2++H2C2O4=FeC2O4+2H+的平衡常數(shù)K=40【答案】D【分析】硫酸亞鐵銨晶體加入硫酸酸化、溶解,再加入草酸鈉沉淀亞鐵離子,再過濾得到草酸亞鐵固體。【解析】A.酸化、溶解后的溶液中存在電荷守恒,,前者加上后者的兩倍得到2c(Fe2+)+c(H+)>c(NH)+c(OH-),故A錯誤;B.室溫下,0.10mol?L?1NaHC2O4溶液中,Ka2(H2C2O4)=1.5×10?4,說明電離程度大于水解程度,則存在:c(H2C2O4)<c(C2O),故B錯誤;C.向稀硫酸酸化的KMnO4溶液中滴加Na2C2O4溶液至溶液褪色,溶液顯酸性,不存在生成氫氧根,反應(yīng)的離子方程式為:5C2O+2MnO+16H+=10CO2↑+2Mn2++8H2O,故C錯誤;D.室溫時反應(yīng)Fe2++H2C2O4=FeC2O4+2H+的平衡常數(shù),故D正確。綜上所述,答案為D。7.(海南省??谑械?地2023屆高三模擬)已知:向難溶電解質(zhì)飽和溶液中加入與該電解質(zhì)沒有相同離子的強電解質(zhì)時,使難溶物溶解度增大的效應(yīng)稱為鹽效應(yīng)。常溫下,在含大量BaSO4固體的濁液中加入0.01mol下列物質(zhì)(忽略體積變化),溶液中c(Ba2+)由大到小的排序正確的是①BaSO4

②Na2SO4

③KNO3A.②①③ B.③②① C.③①② D.①③②【答案】C【解析】在含大量BaSO4固體的濁液中加入0.01mol①BaSO4時,對BaSO4的沉淀溶解平衡不產(chǎn)生任何影響,c(Ba2+)不變;加入0.01mol②Na2SO4時,增大了溶液中的c(),使BaSO4的沉淀溶解平衡逆向移動,c(Ba2+)減??;加入0.01mol③KNO3時,發(fā)生鹽效應(yīng),使BaSO4的溶解度增大,從而使c(Ba2+)增大。綜合以上分析,溶液中c(Ba2+)由大到小的排序③①②,故選C。8.(天津市耀華中學(xué)2023屆高三第一次模擬)難溶物可溶于鹽酸。常溫下,用調(diào)節(jié)濁液的,測得在不同條件下,體系中(X為或與的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A.代表與的變化曲線B.a(chǎn)、c兩點的溶液中均存在C.的數(shù)量級為D.c點的溶液中存在【答案】B【解析】A.設(shè)HF的電離平衡常數(shù)Ka,,隨增大,F(xiàn)-濃度增大,難溶于水,F(xiàn)-濃度越大,的濃度越小,所以代表與的變化曲線,L2代表與的變化曲線,故A錯誤;B.溶液中Sr、F兩種元素均有SrF2提供,根據(jù)物料守恒,a、c兩點的溶液中均存在,故B正確;C.根據(jù)圖像可知,=1時,=,的數(shù)量級為,故C錯誤;D.根據(jù)電荷守恒,,c點,溶液呈酸性,所以,故D錯誤;故選B?!菊骖}感知】1.(2023·全國甲卷第7題)下圖為和在水中達(dá)沉淀溶解平衡時的關(guān)系圖(;可認(rèn)為離子沉淀完全)。下列敘述正確的是A.由點可求得B.時的溶解度為C.濃度均為的和可通過分步沉淀進(jìn)行分離D.混合溶液中時二者不會同時沉淀【答案】C【解析】由點a(2,2.5)可知,此時pH=2,pOH=12,則===,故A錯誤;由點(5,6)可知,此時pH=5,pOH=9,則===,時的溶解度為=10-3,故B錯誤;由圖可知,當(dāng)鐵離子完全沉淀時,鋁離子尚未開始沉淀,可通過調(diào)節(jié)溶液pH的2.(2023·新課標(biāo)卷第7題)向AgCl飽和溶液(有足量AgCl固體)中滴加氨水,發(fā)生反應(yīng)和,與的關(guān)系如下圖所示(其中M代表、、或)。下列說法錯誤的是A.曲線I可視為AgCl溶解度隨NH3濃度變化曲線B.AgCl的溶度積常數(shù)C.反應(yīng)的平衡常數(shù)K的值為D.時,溶液中【答案】B【解析】氯化銀飽和溶液中銀離子和氯離子的濃度相等,向飽和溶液中滴加氨水,溶液中銀離子濃度減小,氯離子濃度增大、一氨合銀離子增大,繼續(xù)滴加氨水,一氨合銀離子增大的幅度小于二氨合銀離子,則曲線I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子與氨氣濃度對數(shù)變化的曲線。由分析可知,曲線I為二氨合銀離子與氨氣濃度對數(shù)變化的曲線,可視為氯化銀溶解度隨NH3濃度變化曲線,故A正確;由分析可知,曲線I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子與氨氣濃度對數(shù)變化的曲線,由圖可知,氨分子濃度小于10—6mol/L時,溶液中銀離子和氯離子濃度均為10—5mol/L,則氯化銀的溶度積為10—5×10—5=10—10,故B錯誤;由圖可知,氨分子濃度對數(shù)為-1時,溶液中二氨合銀離子和一氨合銀離子的濃度分別為10-2,35mol/L和10-5.16mol/L,則的平衡常K====,故C正確;由分析可知,曲線I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子與氨氣濃度對數(shù)變化的曲線,則時,溶液中,故D正確;故選B。方法分步沉淀和,故C正確;由圖可知,沉淀完全時,pH約為4.7,剛要開始沉淀,此時,若>,則會同時沉淀,故D錯誤;答案選C。3.(2023·浙江選考1月第15題)碳酸鈣是常見難溶物,將過量碳酸鈣粉末置于水中達(dá)到溶解平衡:[已知,,的電離常數(shù)],下列有關(guān)說法正確的是()A.上層清液中存在B.上層清液中含碳微粒最主要以形式存在C.向體系中通入CO2氣體,溶液中保持不變D.通過加溶液可實現(xiàn)向的有效轉(zhuǎn)化【答案】B【解析】上層清液為碳酸鈣的飽和溶液,碳酸根離子水解生成碳酸氫根離子,因此,A錯誤;根據(jù)Ka2=4.7×10-11可得,則碳酸根的水解平衡常數(shù)為,說明碳酸根的水解程度較大,則上層清液中含碳微粒主要為碳酸氫根離子,B正確;向體系中通入CO2,,c(CO32-)減小,CaCO3(s)?Ca2+(aq)+CO32-(aq)正向移動,溶液中鈣離子濃度增大,C錯誤;由題干可知,,,碳酸鈣比硫酸鈣更難溶,加入硫酸鈉后碳酸鈣不會轉(zhuǎn)化成硫酸鈣,D錯誤;故選B。4.(2023·遼寧卷第15題)某廢水處理過程中始終保持H2S飽和,即,通過調(diào)節(jié)pH使和形成硫化物而分離,體系中與關(guān)系如下圖所示,c為和的濃度,單位為。已知,下列說法正確的是()A.B.③為與的關(guān)系曲線C.D.【答案】D【解析】已知H2S飽和溶液中隨著pH的增大,H2S的濃度逐漸減小,HS-的濃度增大,S2-濃度逐漸增大,則有-lgc(HS-)和-lg(S2-)隨著pH增大而減小,且相同pH相同時,HS-濃度大于S2-,即-lgc(HS-)小于-lg(S2-),則Ni2+和Cd2+濃度逐漸減小,且即當(dāng)c(S2-)相同時,c(Ni2+)>c(Cd2+),則-lgc(Ni2+)和-lg(Cd2+)隨著pH增大而增大,且有-lgc(Ni2+)小于-lg(Cd2+),由此可知曲線①代表Cd2+、②代表Ni2+、③代表S2-,④代表HS-,據(jù)此分析結(jié)合圖像各點數(shù)據(jù)進(jìn)行解題。由分析可知,曲線①代表Cd2+、③代表S2-,由圖示曲線①③交點可知,此時c(Cd2+)=c(S2-)=10-13mol/L,則有,A錯誤;由分析可知,③為pH與的關(guān)系曲線,B錯誤;由分析可知,曲線④代表HS-,由圖示曲線④兩點坐標(biāo)可知,此時c(H+)=10-1.6mol/L時,c(HS-)=10-6.5mol/L,或者當(dāng)c(H+)=10-4.2mol/L時,c(HS-)=10-3.9mol/L,,C錯誤;已知Ka1Ka2==,由曲線③兩點坐標(biāo)可知,當(dāng)c(H+)=10-4.9mol/L時,c(S2-)=10-13mol/L,或者當(dāng)c(H+)=10-6.8mol/L時,c(S2-)=10-9.2mol/L,故有Ka1Ka2===10-21.8,結(jié)合C項分析可知,Ka1=10-7.1故有,D正確;故選D。5.(2022·湖南卷)室溫時,用的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度相等的、和混合溶液,通過電位滴定法獲得與的關(guān)系曲線如圖所示(忽略沉淀對離子的吸附作用。若溶液中離子濃度小于時,認(rèn)為該離子沉淀完全。,,)。下列說法正確的是A.a點:有白色沉淀生成B.原溶液中的濃度為C.當(dāng)沉淀完全時,已經(jīng)有部分沉淀D.b點:【答案】C【解析】向含濃度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液中滴加硝酸銀溶液,根據(jù)三種沉淀的溶度積常數(shù),三種離子沉淀的先后順序為I-、Br-、Cl-,根據(jù)滴定圖示,當(dāng)?shù)稳?.50mL硝酸銀溶液時,Cl-恰好沉淀完全,此時共消耗硝酸銀的物質(zhì)的量為4.50mL×10-3L/mL×0.1000mol/L=4.5×10-4mol,所以Cl-、Br-和I-均為1.5×10-4mol。I-先沉淀,AgI是黃色的,所以a點有黃色沉淀AgI生成,故A錯誤;原溶液中I-的物質(zhì)的量為1.5×10-4mol,則I-的濃度為=0.0100mol?L-1,故B錯誤;當(dāng)Br-沉淀完全時(Br-濃度為1.0×10-5mol/L),溶液中的c(Ag+)==5.4×10-8mol/L,若Cl-已經(jīng)開始沉淀,則此時溶液中的c(Cl-)==3.3×10-3mol/L,原溶液中的c(Cl-)=c(I-)=0.0100mol?L-1,則已經(jīng)有部分Cl-沉淀,故C正確;b點加入了過量的硝酸銀溶液,Ag+濃度最大,則b點各離子濃度為:,故D錯誤;故選C。6.(2022·山東卷)工業(yè)上以為原料生產(chǎn),對其工藝條件進(jìn)行研究。現(xiàn)有含的、溶液,含的、溶液。在一定pH范圍內(nèi),四種溶液中隨pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是A.反應(yīng)的平衡常數(shù)B.C.曲線④代表含的溶液的變化曲線D.對含且和初始濃度均為的混合溶液,時才發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化【答案】D【解析】硫酸是強酸,溶液pH變化,溶液中硫酸根離子濃度幾乎不

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