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材料腐蝕與防護(hù)復(fù)習(xí)題

適用于材料成型與控制專(zhuān)業(yè)

一、名詞解釋

1、腐蝕:材料與所處環(huán)境介質(zhì)之間發(fā)生作用而引起材料的變質(zhì)和破壞。

2、腐蝕原電池:只能導(dǎo)致金屬材料破壞而不能對(duì)外界作功的短路原電池;

特點(diǎn):1.陽(yáng)極反應(yīng)都是金屬的氧化反應(yīng),造成金屬材料的破壞2.反應(yīng)最大限度的不可逆

3.陰、陽(yáng)極短路,不對(duì)外做功

3.腐蝕電池的工作環(huán)節(jié):1,陽(yáng)極反應(yīng)通式:Me->Men++ne可溶性離子,如Fe-2e=Fe2+;

2.陰極反應(yīng)通式:D+me=[D.me]2H++2e=H2析氫腐蝕或氫去極化腐蝕;3.電流回路金

屬部分:電子由陽(yáng)極流向躬極溶液部分:正離子由陽(yáng)極向陰極遷移

4.形成腐蝕電池的原因:金屬方面:成分不均勻;表面狀態(tài)不均勻;組織結(jié)構(gòu)不均勻;應(yīng)力

和形變不均勻;"亞微觀"不均勻;環(huán)境方面:金屬離子濃度差異;氧濃度的差異;溫度差

5.交換電流密度:當(dāng)電極反應(yīng)處于平衡時(shí),電極反應(yīng)的兩個(gè)方向進(jìn)行的速度相等,此時(shí)按兩

個(gè)反應(yīng)方向進(jìn)行的陽(yáng)極反應(yīng)和陰極反應(yīng)的電流密度絕對(duì)值叫做交換電流密度。

6.電動(dòng)序:將各種金屬的標(biāo)準(zhǔn)電位E0的數(shù)值從小到大排列起來(lái),就得到“電動(dòng)序"。

7.腐蝕電位:金屬在給定腐蝕體系中的電極電位。電倡序:在某給定環(huán)境中,以實(shí)測(cè)的金

屬和合金的自然腐蝕電位高低,依次排列的順序

8.電化學(xué)腐蝕傾向的判斷:自由焰準(zhǔn)則當(dāng)△GvO,則腐蝕反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。

|AG|愈大則腐蝕傾向愈大。當(dāng)4G:0,腐蝕反應(yīng)達(dá)到平衡。當(dāng)0,腐蝕反應(yīng)不能自發(fā)

進(jìn)行。

9.電極:金屬浸于電解質(zhì)溶液中所組成的系統(tǒng)。

10.電位:金屬和溶液兩相之間的電位差叫做電極系統(tǒng)的絕對(duì)電極電位,簡(jiǎn)稱電位,記為E。

專(zhuān)業(yè).專(zhuān)注

11.電極電位:電極系統(tǒng)中金屬與溶液之間的電位差稱為該電極的電極電位。

11、平衡電位:當(dāng)電極反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),電極系統(tǒng)的電位稱為平衡電位,記為Ee意義:

當(dāng)電極系統(tǒng)處于平衡電位時(shí),電極反應(yīng)的正逆方向速度相等,凈反應(yīng)速度為零。在兩相c、

a之間物質(zhì)的遷移和電荷的遷移都是平衡的。

12..非平衡電位:當(dāng)電極反應(yīng)不處于平衡狀態(tài),電極系統(tǒng)電位稱為非平衡電位

13標(biāo)準(zhǔn)電位:電極反應(yīng)的各組分活度(或分壓)都為1溫度為25°C時(shí),平衡電位Ee等于

EO,E0稱為標(biāo)準(zhǔn)電位。

14.平衡電位的意義:平衡電位總是和電極反應(yīng)聯(lián)系在一起的。當(dāng)電極系統(tǒng)處于平衡電位時(shí)

電極反應(yīng)的正方向速度和逆方向速度相等,凈反應(yīng)速度為零。在兩相之間物質(zhì)的過(guò)程和電

荷的遷移都是平衡的。

15.活化極化:電子轉(zhuǎn)移步驟的阻力所造成的極化叫做活化極化,或電化學(xué)極化;

濃度極化:液相傳質(zhì)步驟的阻力所造成的極化叫做濃度極化,或濃差極化。電極反應(yīng)是受

電化學(xué)反應(yīng)速度控制。

16.陽(yáng)極極化(陰極極化)答:當(dāng)通過(guò)電流時(shí)陽(yáng)極電位向正的方向移動(dòng)的現(xiàn)象,稱為陽(yáng)極極

化。(當(dāng)通過(guò)電流時(shí)陰極電位向負(fù)的方向移動(dòng)的現(xiàn)象,稱為陰極極化)

17.極化:由于電極上有停電流通過(guò),電極電位顯著地偏離了未通過(guò)凈電流時(shí)的起始點(diǎn)位

的變化現(xiàn)象。

去極化:消除或減弱陽(yáng)極和陰極的極化作用的電極過(guò)程稱為去極化作用,則能消除或減弱極

化的現(xiàn)象稱為去極化。

19.鈍性:金屬或合金在一定條件下有活化態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)殁g態(tài)的過(guò)程為鈍化,金屬或合金鈍化后所

具有的耐蝕性為鈍性。

20.混合電位:指腐蝕過(guò)程可分為兩個(gè)或兩個(gè)以上的氧化反應(yīng)和還原反應(yīng),且反應(yīng)過(guò)程不

專(zhuān)業(yè).專(zhuān)注

會(huì)有凈電荷的積累,也稱為自腐蝕電位。

21.吸氧腐蝕:指金屬在酸性很弱或中性溶液里,空氣里的氧氣溶解于金屬表面水膜中發(fā)生

電化學(xué)反應(yīng)引起陽(yáng)極金屬或合金不斷溶解的腐蝕現(xiàn)象。

析氫腐蝕以氫離子作為去極化劑的腐蝕過(guò)程,稱為析氫腐蝕

22.材料失效的三種形式是:斷裂、磨損和磨蝕。

23.全面腐蝕:是指整個(gè)金屬表面均發(fā)生腐蝕,它可以是均勻的也可以是不均勻的。

17.局部腐蝕:指僅局限或集中在金屬的某一特定部位的腐蝕,其腐蝕速度遠(yuǎn)大于其他部

位的腐蝕速度。

24.應(yīng)力腐蝕:是指敏感材料在拉應(yīng)力和特定介質(zhì)的共同作用下引起的斷裂。

25.晶間腐蝕:是金屬材料在特定的腐蝕介質(zhì)中沿著材料的晶界發(fā)生的一種局部腐蝕。在金

屬(合金)表面無(wú)任何變化的情況下,使晶粒間失去結(jié)合力,金屬?gòu)?qiáng)度完全喪失,導(dǎo)致設(shè)備

突發(fā)性破壞。

26.腐蝕疲勞:是指材料或構(gòu)件在交變應(yīng)力與腐蝕環(huán)境的共同作用下產(chǎn)生的脆性斷裂。

點(diǎn)(孔)腐蝕:是一種腐飩集中在金屬(合金)表面數(shù)十微米范圍內(nèi)且向縱深發(fā)展的腐蝕形

式。

27.縫隙腐蝕:由于縫隙的存在,使縫隙內(nèi)溶液中與腐蝕有關(guān)的物質(zhì)遷移困難而引起縫隙內(nèi)

金屬的腐蝕的現(xiàn)象。

28.選擇性氧化:如果合金中B組元的濃度低于臨界濃度,則最初在合金表面只形成A。,B

組元從氧化膜/金屬界面向合金內(nèi)部擴(kuò)散。但由于B組元與氧親和力大,隨著氧化的進(jìn)行,

當(dāng)界面處B的濃度達(dá)到形成B0的臨界濃度時(shí),將發(fā)生B+AO—A+BO的反應(yīng),氧化產(chǎn)物

將轉(zhuǎn)變?yōu)檫@種情形稱為合金的選擇性氧化。

BOo

29.選擇腐蝕:是指多元合金中較活潑組分或負(fù)電性金屬的優(yōu)先溶解。

專(zhuān)業(yè).專(zhuān)注

30.腐蝕疲勞:材料或構(gòu)件在交變應(yīng)力與腐蝕環(huán)境的共同作用卜.產(chǎn)生的脆性斷裂。

磨板腐蝕指在磨損和腐蝕的綜合作用下材料發(fā)生的加速腐蝕破壞。有三種表現(xiàn)形式:摩振

腐蝕、湍流腐蝕和空泡腐蝕。

31.電化學(xué)保護(hù):通過(guò)施加外電動(dòng)勢(shì)將被保護(hù)的金屬的電位移向免蝕區(qū)或鈍化區(qū),以減小或

防止金屬腐蝕的方法。

32.陰極保護(hù):將被保護(hù)的金屬與外加直流電源的負(fù)極相連,在金屬表面通入足夠的陰極電

流,使金屬電位變負(fù),陰極極化以降低或防止金屬腐蝕的方法。

33.陽(yáng)極保護(hù):將被保護(hù)的金屬構(gòu)件與外加直流電源的正極相連,在電解質(zhì)溶液中使金屬構(gòu)

件陽(yáng)極極化至一定電位,使其建立并維持穩(wěn)定的鈍態(tài),從而陽(yáng)極溶解受到抑制,腐蝕速度顯

著降低,使設(shè)備得到保護(hù)。

34.外加電流陰極保護(hù)法:將被保護(hù)金屬設(shè)備與直流電源的負(fù)極相連,使之成為陰極,陽(yáng)極

為一個(gè)不溶性的輔助電極,利用外加陰極電流進(jìn)行陰極極化,二者組成宏觀電池實(shí)現(xiàn)陰極保

護(hù)的方法。

13.犧牲陽(yáng)極陰極保護(hù)法:在被保護(hù)的金屬上連接電位更負(fù)的金屬或合金作為陽(yáng)極,依靠它不

斷溶解所產(chǎn)生的陰極電流對(duì)金屬進(jìn)行陰極極化。

35.保護(hù)電位:在陽(yáng)極極化曲線中,在極化電流上升時(shí)進(jìn)行回掃,與正掃曲線相交,此點(diǎn)

的電位稱為保護(hù)電位。

二、判斷題

1、陰極反應(yīng)是電解質(zhì)中的金屬失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)程。(x)

專(zhuān)業(yè).專(zhuān)注

2、只能導(dǎo)致金屬材料腐蝕破壞而不能對(duì)外做有用功的短路原電池稱為腐蝕電池。(V)

3、在電極系統(tǒng)中,溶液中金屬離子濃度越高,電極的電極電位越負(fù)。(x)

4、電極反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)所具有的電位,通常稱為平衡電極電位。(V)

5、因外電流流入或流出,電極系統(tǒng)的電極電位隨電流'密度改變所發(fā)生的偏離平衡電極電位

的現(xiàn)象稱為電極極化現(xiàn)象。(V)

6、由丁腐蝕介質(zhì)中去極化劑的存在,使得單一金屬不能夠與腐蝕介質(zhì)構(gòu)成腐蝕電池。(x)

7、在對(duì)金屬實(shí)施電化學(xué)保護(hù)時(shí),為避免氫損傷,陰極保護(hù)電位不能高于析氫電位。(x)

8、非氧化性酸的腐蝕速度隨氫氧根離子濃度的增加而上升。(x)

9、在覆層缺陷處形成的腐蝕電池中,陽(yáng)極性覆蓋層能夠?qū)w金屬起到陽(yáng)極保護(hù)作用。(V)

10、在生產(chǎn)中的有色金屬零件和黑色金屬零件集中堆放。(x)

11.發(fā)生電化腐蝕時(shí)都有能量的轉(zhuǎn)變,且被腐蝕的金屬總是失電子。(X)

12.非平衡電極電位的物質(zhì)交換和電荷交換均不平衡。(x)

13.在充氧的H2so4中Cu片首先發(fā)生吸氧腐蝕,然后發(fā)生析氫腐蝕。(x)

14.時(shí)氫脆敏感的材料不能采取陰極保護(hù)。W)

三、填空題

L材料腐蝕是指材料由于坯填的作用而引起的破壞和變質(zhì)。

2.金屬的電化學(xué)腐蝕的發(fā)生條件是余屬或合金的化學(xué)成分不均一,含有各種雜質(zhì)和合金元.

存在,組織結(jié)構(gòu)不均一,物理狀態(tài)不均一,表面氧化(保護(hù))膜不完整。

3.根據(jù)腐蝕傾向的熱力學(xué)判據(jù),金屬發(fā)生腐蝕的電化學(xué)判據(jù)為((△G)T,P<(U

4.Pb在酸性含氧的水溶液中會(huì)發(fā)生出氧腐蝕。

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5.氧去極化腐蝕速度主要取決于(溶解氧向電極表面的傳遞速度和氧在電極表面的放電速

度),

6.在氧去極化的電化學(xué)反應(yīng)中,對(duì)于敞開(kāi)體系,當(dāng)溫度升高時(shí),腐蝕速度(降低X

7.發(fā)生析氫腐蝕的條件介質(zhì)中必須有H+存在和腐蝕電池的陽(yáng)極金屬電位必須低于氫的

平衡電極電位。

8.點(diǎn)蝕通常發(fā)生在(有鈍化膜)金屬表面上,并且介質(zhì)條件為(含有CI-離子X(jué)

9.縫隙腐蝕發(fā)生應(yīng)滿足的條件為:(氧濃差電池與閉塞電池自催化效應(yīng)共同作用X

10.--般涂層的結(jié)構(gòu)包括底漆、中間層、面漆。

11、發(fā)生吸氧腐蝕時(shí),在堿性介質(zhì)中陰極反應(yīng)式(02+2H2。+4e=4OH"),在酸

性介質(zhì)中陰極反應(yīng)式(02+4H++4e=2H2O)

12、析氫腐蝕體系主要受活化極化控制,而吸氧腐蝕體系主要受濃差極化控制。

13、在陰極保護(hù)中,判斷金屬是否達(dá)到完全保護(hù),通常用最小保護(hù)電位、最小保護(hù)電流密

度判斷。

14、發(fā)生析氫腐蝕的條件介質(zhì)中必須有H+存在和腐蝕電池的陽(yáng)極金屬電位必須低于氫

的平衡電極電位。

15.按緩蝕劑的作用機(jī)理,可將緩蝕劑分為:陽(yáng)極型緩蝕劑、陰極型緩蝕劑和混合型緩蝕

劑,其中陽(yáng)極型緩蝕劑用量不足易造成孔蝕。

16.在電化學(xué)保護(hù)法中,如控制不當(dāng),外加電流陰極保護(hù)法易造成雜散電流腐蝕,陽(yáng)極保

護(hù)法易加劇金屬的腐蝕。

17.金屬發(fā)生化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕的傾向均可用自由能進(jìn)行判斷。

18.陽(yáng)極保護(hù)基本原理是將金屬進(jìn)入陽(yáng)極極化,使其進(jìn)入鈍化區(qū)而得到保護(hù)。

19.材料的防護(hù)常從以下五方面進(jìn)行:⑴正確選材;(2)合理的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì);⑶覆蓋層保護(hù);⑷電化

專(zhuān)業(yè).專(zhuān)注

學(xué)保護(hù)X5)緩蝕劑保護(hù)。

20.合金中的雜質(zhì)、碳化物等第二相一般是作為陰極,使合金的腐蝕速度加快。

21.由于生成了H2c。3,使CO2對(duì)金屬構(gòu)件有極強(qiáng)的腐蝕性。

22.在甩化學(xué)腐蝕中,腐蝕速度可以用電流密度i表征。

23.就腐蝕的危害性而言,局部腐蝕和全面腐蝕,局部腐蝕的危害更大。

24.在氫去極化的電化學(xué)反應(yīng)中,對(duì)于敞開(kāi)體系,當(dāng)溫度升高時(shí),腐蝕速度降低。

25.發(fā)生析氫腐蝕的條件介質(zhì)中必須有H+存在和腐蝕電池的陽(yáng)極金屬電位必須(低于)

氫的平衡電極電位。

1、金屬的腐蝕過(guò)程,其實(shí)質(zhì)就是金屬單質(zhì)被(氧化)形成化合物的過(guò)程。

2、金屬材料的化學(xué)腐蝕是指金屬表面與(環(huán)境)介質(zhì)直接發(fā)生純化學(xué)作用而引起的破壞。

3、借助于氧化還原反應(yīng)將化學(xué)能直接轉(zhuǎn)變?yōu)椋娔埽┑难b置叫做原電池。

4、當(dāng)電極系統(tǒng)處于平衡電位時(shí),電極反應(yīng)的正方向速度和逆方向速度(相等1

5、當(dāng)金屬與介質(zhì)或不同金屬相接觸時(shí),(電化學(xué)腐蝕)時(shí)才發(fā)生腐蝕。

6、電極的任何去極化過(guò)程,都將導(dǎo)致金屬腐蝕速度的(加快I

7、兩種或兩種以上的異種金屬或合金、甚至同?金屬的不同部位,在腐蝕介質(zhì)中相互接觸

時(shí),都將因(腐蝕)電位的不同而發(fā)生電偶腐蝕現(xiàn)象c

8、金屬電化學(xué)腐蝕導(dǎo)致氫損傷的主要原因是因?yàn)椋ㄎ鰵洌┓磻?yīng)。

9、金屬在鹽酸中的腐蝕逗度隨鹽酸濃度的(升高)而上升。

10、靜止淡水中金屬腐蝕的過(guò)程主要受(氧)的擴(kuò)散步驟所控制。

11、按潮濕程度,大氣腐蝕可分為(干大氣腐蝕)(潮大氣腐蝕)(濕大氣腐蝕)。

12、涂料的組成分為三部分:(主要成膜物質(zhì))(次要成膜物質(zhì))(輔助成膜物質(zhì)X

13、陰極保護(hù)分為(犧牲陽(yáng)極保護(hù))和(外加電流陰極保護(hù))兩種。

專(zhuān)業(yè).專(zhuān)注

14、能阻止或減緩金屬腐蝕的物質(zhì)就是(緩蝕劑)

15、金屬腐蝕的本質(zhì)是金屬由能量高的(單質(zhì)狀態(tài))向能量低的化合物狀態(tài)轉(zhuǎn)變的過(guò)程。

16、按腐蝕反應(yīng)的機(jī)理分,腐蝕分為(化學(xué)腐蝕)和(電化學(xué)腐蝕X按腐蝕形態(tài)分,腐

蝕分為(全面腐蝕)和(局部腐蝕I

17、根據(jù)控制步驟的不同,可將極化分為兩類(lèi),(電化學(xué)極化)和(濃差極化I

18、混合電位理論:當(dāng)一個(gè)電絕緣的金屬試件腐蝕時(shí),(總氧化速度)與(總還原速度)

相等。

19、腐蝕定義中所指的(材料)是內(nèi)因,(環(huán)境)是外因。

20、常見(jiàn)的局部腐蝕有(電偶腐蝕)(點(diǎn)蝕)(縫隙腐蝕)(晶間腐蝕)及(應(yīng)力腐蝕破裂)

等。

21、由閉塞電池引起的孔內(nèi)酸化作用從而加速腐蝕的作用,稱為(自催化酸化作用1

22、縫寬在(0.025~0.1)mm之間的微小縫隙才能發(fā)生縫隙腐蝕。

23、對(duì)■于縫隙腐蝕,(氧濃差電池)的形成,對(duì)腐蝕開(kāi)始起促進(jìn)作用,而(自催化酸化作

用)是造成腐蝕加速的根本原因。

24、縫隙腐蝕的起因是(氧濃差電池)的作用,(閉塞電池的酸化自催化作用)是造成縫隙

腐蝕加速進(jìn)行的根本原因。

25、金屬發(fā)生高溫氧化時(shí),氧化膜具有保護(hù)性的必要條件是PBR>1。

發(fā)生應(yīng)力腐蝕的3個(gè)基木條件是(敏感的金屬材料)、(特定的腐蝕介質(zhì))、(足夠大的拉伸應(yīng)力),

應(yīng)力腐蝕斷裂分3個(gè)階段,依次為(孕育期)、(裂紋擴(kuò)展期)(快速斷裂期)。

二、選擇題

專(zhuān)業(yè).專(zhuān)注

1.下列哪種說(shuō)法是錯(cuò)誤的?(B)

A、化學(xué)腐蝕是金屬與環(huán)境介質(zhì)直接發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生的損傷。

B、化學(xué)腐蝕過(guò)程中有電沆產(chǎn)生…

C、高溫會(huì)加速化學(xué)腐蝕。

D、如果腐蝕產(chǎn)物很致密的話,能形成保護(hù)膜,減慢腐蝕速度,甚至使腐蝕停止下來(lái)。

2.電化學(xué)腐蝕中(B)

A.電位高的金屬容易被腐蝕。

B.電位低的金屬容易被腐蝕。

C.兩種金屬同時(shí)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。

D.無(wú)論是否有電解質(zhì)溶液存在,只要有電位差就會(huì)發(fā)生腐蝕。

3.下列哪種說(shuō)法正確?(D)

A、化學(xué)腐蝕發(fā)生在有電位差的兩種金屬接觸面處。

B、對(duì)于化學(xué)腐蝕來(lái)說(shuō),電位低的金屬容易被腐蝕。

C、溫度對(duì)化學(xué)腐蝕沒(méi)有影響。

D、化學(xué)腐蝕是金屬與環(huán)境介質(zhì)直接發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生的損傷

4.構(gòu)件外觀可能沒(méi)有明顯變化的腐蝕是什么腐蝕?(D)

A.表面腐蝕。B.絲狀腐蝕。C.磨損腐蝕。D.晶間腐蝕。

5.根據(jù)腐蝕的過(guò)程將腐蝕分為(B)

A.全面腐蝕和局部腐蝕B.化學(xué)和電化學(xué)腐蝕C.大氣腐蝕和海水腐蝕D.應(yīng)力腐蝕和微生

物腐蝕

6.晶體中的空位屬于(CX

A、線缺陷B、面缺陷

C、點(diǎn)缺陷D、體缺陷

專(zhuān)業(yè).專(zhuān)注

7.點(diǎn)腐蝕是金屬表面(A)由于微電池作用而發(fā)生的腐蝕。

A.某個(gè)局部B.基體大部C.基體全部

金屬在腐蝕介質(zhì)中同時(shí)受(B)作用而發(fā)生的腐蝕,叫疲勞腐蝕。

A.熱應(yīng)力B,交變應(yīng)力C.殘余應(yīng)力

8.金屬電偶腐蝕(D)

A.與兩種相互接觸金屬之間的電位差無(wú)關(guān)。

B.與是否存在腐蝕介質(zhì)無(wú)關(guān)。

C.發(fā)生在電極電位相同的兩種金屬之間。

D.取決于兩種相接觸金屬之間的電位差

9.應(yīng)力腐蝕是(B)

A、發(fā)生在受拉應(yīng)力的純金屬中的一種腐蝕開(kāi)裂。

B、發(fā)生在受恒定拉應(yīng)力化用的合金構(gòu)件中的一種腐蝕開(kāi)裂。

C、發(fā)生在受壓應(yīng)力的純金屬中的一種腐蝕開(kāi)裂。

D、發(fā)生在受壓應(yīng)力作用的合金構(gòu)件中的一種腐蝕開(kāi)裂。

1。應(yīng)力腐蝕的三要素是(D)

A、純金屬、拉應(yīng)力和腐蝕介質(zhì)環(huán)境。

B、純金屬、剪應(yīng)力和腐蝕介質(zhì)環(huán)境。

C、拉應(yīng)力和剪應(yīng)力,腐蝕介質(zhì)。

D、合金,恒定拉應(yīng)力,腐蝕介質(zhì)

11.鋁合金的絲狀腐蝕(D)

A、是金屬表面發(fā)生的均勻腐蝕。

B、是由于金屬暴露在氧中而發(fā)生的腐蝕。

專(zhuān)業(yè).專(zhuān)注

C、是由于熱處理不當(dāng)而發(fā)生的腐蝕。

D、其特征是漆層下面有隆起。

12不能用來(lái)解釋不銹鋼點(diǎn)蝕機(jī)理的是:(A)

A.能斯特公式B自催化酸化作用C.閉塞電池D."環(huán)狀"陽(yáng)極極化曲線

13..腐蝕疲勞發(fā)生的條件是(C)

A特定材料和敏感介質(zhì)B靜應(yīng)力和腐蝕介質(zhì)C交變應(yīng)力和腐蝕介質(zhì)D特定材料和靜

應(yīng)力

14.下列材料在相同條件下較易腐蝕的是(B)

A金屬材料表面均勻B金屬材料表面粗糙C金屬材料電位較正D金屬材料表面光

15.能夠用來(lái)判斷金屬電化學(xué)腐蝕速度大小的是D

A.電極電位B.能斯特公式C.電位-pH圖D.腐蝕極化圖

16.中性鹽水的陰極極化曲線DA.只反映氫去極化行為B.只反映氧去極化

行為

C.先反映氫去極化行為后反映氫和氧共同去極化行為

D.先反映氧去極化行為后反映氧和氫共同去極化行為

17.為了控制奧氏體不銹鋼的晶間腐蝕,以下方法無(wú)效的是:C

A.重新固溶處理B.穩(wěn)定化處理C.降低含碳最D.低溫回火處理

18.鋼鐵設(shè)備在封閉系統(tǒng)的水中發(fā)生耗氧腐蝕時(shí),腐蝕速度隨著溫度的升高而:C

A.增大B.減小C.先增大后減小D.不變

19.下列金屬中最不易發(fā)生鈍化的是:B

A.珞B.銅C.鈦D.相

20.犧牲陽(yáng)極保護(hù)法的依據(jù)是:D

A.鈍化機(jī)理B.成膜理論C.線性極化理論D.電偶腐蝕原理

.專(zhuān)業(yè).專(zhuān)注

21.下列體系中,不屬于應(yīng)力腐蝕的體系是:C

A.低碳鋼在熱濃氫氟億鈉溶液中B.黃銅在氨水溶液中C.低碳鋼在海水中

D.不銹鋼在熱的氯離子溶液中

22.不能用來(lái)解釋不銹鋼點(diǎn)蝕機(jī)理的是:A

A.能斯特公式B.自催化酸化作用C.閉塞電池D."環(huán)狀"陽(yáng)極極化曲線

23.下列物質(zhì)中不能作為腐蝕過(guò)程去極化劑的是:A

A.H2B.02C.Cu2+D.CI2

24.進(jìn)行陰極保護(hù)時(shí):B

A.被保護(hù)設(shè)備是陽(yáng)極B.輔助電極是陽(yáng)極C.設(shè)備的極化電位

比自腐蝕電位正D.輔助電極不受腐蝕

25.下面那個(gè)圖與原電池論極化曲線圖最接近:B

26.、下列防腐措施中,屬于電化學(xué)保護(hù)法的是(C)

A、用氧化劑使金屬表面生成一層致密穩(wěn)定的氧化物保護(hù)膜B、在金屬中加入一些倍或

鍥支撐金屬或合金C、在輪船的船殼水線以下部分裝上一鋅錠D、金屬表面

噴漆

27.有關(guān)氯離子腐蝕,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是:C

A、氯離子容易穿透金屬表面氧化層進(jìn)入金屬內(nèi)部,破壞金屬的鈍態(tài)。

專(zhuān)業(yè).專(zhuān)注

B、氯離子容易被吸附在金屬表面,取代保護(hù)金屬的氧化層中的氧,使金屬受到破壞。C、

大多數(shù)金屬,在含氯離子的溶液中是通過(guò)氫去極化而腐蝕的,所以在氯離子濃度高的時(shí)候,

容易產(chǎn)生腐蝕。

D、氯離子的電負(fù)性質(zhì)高,離子半徑相對(duì)較小,使得其對(duì)金屬的腐蝕很容易發(fā)生。

四、簡(jiǎn)答題

1、化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕的主要差別是什么

答:化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕的主要差別在于:化學(xué)腐蝕是金屬直接與周?chē)橘|(zhì)發(fā)生純化學(xué)作

用而引起的腐蝕,腐蝕中沒(méi)有自由電子的傳遞;電化學(xué)腐蝕是指金屬在電解質(zhì)溶液中由于原

電池的作用而引起的腐蝕,腐蝕中有自由電子的傳遞。

2、金屬點(diǎn)蝕一般在什么條件下發(fā)生?以鋁材在充氣的NaCI溶液中孔蝕為例簡(jiǎn)述小孔腐蝕的

機(jī)理。

答:金屬點(diǎn)蝕發(fā)生條件有:⑴表面容易產(chǎn)生鈍化膜的金屬材料;⑵有特殊介質(zhì)離子存在;⑶電位

大于點(diǎn)蝕電位。點(diǎn)蝕的發(fā)展機(jī)理目前主要用蝕孔內(nèi)自傕化機(jī)制作用(閉塞腐蝕電池理論)。

鋁材易于鈍化,在充氣的NaCI溶液中,易于形成蝕孔,于是蝕孔內(nèi)外構(gòu)成膜-孔電池,孔

內(nèi)金屬處于活化狀態(tài)(電位較負(fù)),蝕孔外的金屬表面處于鈍態(tài)(電位較正)。孔內(nèi)陽(yáng)極反應(yīng):AI

-AI3++3e孔外陰極反應(yīng):l/2O2+H2O+2e->2OH-孔口PH數(shù)值增高,產(chǎn)生二次反

應(yīng):AI3++20H-->AI(0H)3AI(0H)3沉積在孔口形成多孔的蘑菇狀殼層,使得孔

內(nèi)外物質(zhì)交換困難,孔內(nèi)介質(zhì)相對(duì)孔外介質(zhì)呈滯流狀態(tài)。孔內(nèi)02濃度繼續(xù)下降,孔外富

氧,形成氧濃差電池。其作用加快孔內(nèi)不斷離子化,孔內(nèi)AI3+濃度不斷增加,為保持中

專(zhuān)業(yè).專(zhuān)注

性,孔外Cl-向孔內(nèi)遷移,與孔內(nèi)AI3+形成AICI3,AICI3濃縮、水解等使得孔內(nèi)PH數(shù)

值下降,PH可以達(dá)到2~3,點(diǎn)蝕以自催化過(guò)程不斷發(fā)展下去。孔底由于孔內(nèi)的酸化、

H+去極化的發(fā)生以及孔外氯去極化綜合作用,加速孔底金屬溶解速度,從而使蝕孔不斷

向縱深迅速發(fā)展。

3、簡(jiǎn)述金屬在極化過(guò)程中腐蝕速度減慢的主要原因是什么

答:金屬在極化過(guò)程中腐蝕速度減慢的原因主要有以下三方面:(1)活化極化。由于電極反應(yīng)

速度緩慢引起極化,從而造成金屬腐蝕速度減慢。(2)濃差極化。電極反應(yīng)過(guò)程中,由于電化

學(xué)反應(yīng)進(jìn)行得很快,而電解質(zhì)中物質(zhì)傳輸過(guò)程很緩慢,導(dǎo)致反應(yīng)物擴(kuò)散遷移速度不能滿足電

極反應(yīng)速度的需要,而引起極化,從而造成金屬腐蝕速度減慢;生成物從電極表面向溶液深處

擴(kuò)散過(guò)程的滯后,使反應(yīng)物或生成物在電極表面的濃度和溶液中的濃度出現(xiàn)差異,形成濃度

差,而引起極化,從而造成金屬腐蝕速度減慢。(3)電阻極化。在電極表面生成鈍化膜,從而產(chǎn)生

極化,造成金屬腐蝕速度減慢。

4.簡(jiǎn)述鈍化產(chǎn)生的原因及鈍化的意義。

化學(xué)因素:由強(qiáng)氧化劑引起的;電化學(xué)因素沙卜加電流的陽(yáng)極極化產(chǎn)生的鈍化。

意義:提高金屬材料的鈍化性能;促使金屬材料在使用環(huán)境中鈍化,是腐蝕控制的最有效途

徑之一。

5.簡(jiǎn)述晶間腐蝕產(chǎn)生的條件、機(jī)理、影響因素及其防止晶間腐蝕的措施。

產(chǎn)生的條件:組織因素--晶界與晶內(nèi)的物理化學(xué)狀態(tài)及化學(xué)成分不同,導(dǎo)致其電化學(xué)性質(zhì)不

均勻;環(huán)境因素--腐蝕介質(zhì)能顯示出晶粒與晶界的電化學(xué)不均勻性。

機(jī)理:貧化理論和晶間雜質(zhì)偏聚理論。貧化理論:在某些條件作用卜,銘沿晶界擴(kuò)散速度要

專(zhuān)業(yè).專(zhuān)注

比晶粒內(nèi)擴(kuò)散慢,補(bǔ)充不上,在晶界上出現(xiàn)貧珞區(qū),當(dāng)史于適宜的介質(zhì)條件下時(shí),就會(huì)形成

腐蝕原電池,Cr23c6及晶粒為陰極,貧格區(qū)為陽(yáng)極而遭受腐蝕。雜質(zhì)偏聚或第二相析出理

論:這種晶間腐蝕與。相在晶界析出有關(guān)。在過(guò)鈍化電位下,發(fā)生的。相選擇溶解。

影響因素:1)加熱溫度與時(shí)間,鋼的最短加熱時(shí)間和晶間腐蝕敏感性大小都與它的成分有

關(guān)。2)合金成分:碳:奧氏體不銹鋼中碳量愈高,晶間腐蝕傾向愈嚴(yán)重;銘:能提高不銹

鋼耐晶間腐蝕的穩(wěn)定性。綠:增加不銹鋼晶間腐蝕敏感性。鈦、銀:高溫能形成穩(wěn)定的碳化

物。

防止晶間腐蝕措施。

①變介質(zhì)的腐蝕性;

②采用適當(dāng)?shù)墓に嚧胧┮员M量避免金屬或合金在不適宜的溫度受熱,③采用低碳和高純的不

銹鋼或合金,把碳、氮等含量降到合理水平;

④在不銹鋼中添加鈦、鋸等強(qiáng)碳化物形成元素,形成碳化鈦和碳化銀,以減少晶界貧銘現(xiàn)象。

6.以不銹鋼在充氣的溶液中孔蝕為例,簡(jiǎn)述小孔腐蝕的機(jī)理。

蝕孔內(nèi)的自催化酸化機(jī)制,即閉塞電池作用。蝕孔一旦形成,孔內(nèi)金屬處于活化狀態(tài)(電位

較負(fù)),蝕孔外的金屬表面仍處于鈍態(tài)(電位較正),蝕孔內(nèi)外構(gòu)成了膜孔電池。孔內(nèi)陽(yáng)極

L

反應(yīng):FFJ'+2e

丸+%0+2L20H.

孔外陰極反應(yīng):

專(zhuān)業(yè).專(zhuān)注

2

Fe++2OH-*Fe(OH)2

孔口PH值增高,產(chǎn)生二次反應(yīng):FUOHb+ZHQ+Q-FHOHbl

Fe(OH)3沉積在孔口形成多孔的蘑菇狀殼層。使孔內(nèi)外物質(zhì)交換困難??變?nèi)。2濃度繼續(xù)

下降,孔外富氧,形成氧濃差電池。其作用加速了孔內(nèi)不斷離子化,孔內(nèi)Fe?+濃度不斷增

加,為保持電中性,孔外CI.向孔內(nèi)遷移,并與孔內(nèi)形成FeCL2o孔內(nèi)氯化物濃縮、水解等

使PH值下降,點(diǎn)蝕以自催化過(guò)程不斷發(fā)展下去??椎?.由于孔內(nèi)的酸化,H+去極化的發(fā)

生.及孔外氟去極化的綜合作用,加速J'孔底金屬的溶解速度。

7.簡(jiǎn)述應(yīng)力腐蝕產(chǎn)生的條件、機(jī)理、影響因素及其防止應(yīng)力腐蝕的措施。

產(chǎn)生的條件:1.敏感材料:合金比純金屬更易發(fā)生應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂。

2.特定的腐蝕介質(zhì):發(fā)生應(yīng)力腐蝕斷裂與其所處的特定的腐蝕介質(zhì)有關(guān)3拉伸應(yīng)力:增加拉伸

應(yīng)力會(huì)降低疲勞壽命,增加拉伸應(yīng)力會(huì)降低疲勞壽命,而增加壓縮應(yīng)力則可提高疲勞強(qiáng)度。

機(jī)理:閉塞電池理論:認(rèn)為在已存在的陽(yáng)極溶解的活化通道上,腐蝕優(yōu)先沿著這些通道進(jìn)行,

在應(yīng)力協(xié)同作用下,閉塞電池腐蝕所引發(fā)的蝕孔擴(kuò)展為裂紋,產(chǎn)生SCC。這種閉塞電池作

用與前面的孔蝕相似,也是一個(gè)自催化的腐蝕過(guò)程,在拉應(yīng)力作用下使裂紋不斷擴(kuò)展,直至

斷裂。膜破裂理論:認(rèn)為金屬表面是由鈍化膜覆蓋,并不直接與介質(zhì)接觸。在應(yīng)力或活性離

子5的作用下易引起鈍化膜破裂,露出活性的金屬表面。介質(zhì)沿著某一擇優(yōu)途徑浸入并溶

解活性金屬,最終導(dǎo)致應(yīng)力腐蝕斷裂。

影響因素:應(yīng)力、環(huán)境、冶金因素。

防止應(yīng)力腐蝕的措施:a.合理選擇材料;b.減少或消除殘余拉應(yīng)力;c.改善介質(zhì)條件;d電化

學(xué)保護(hù);e.涂層保護(hù)

8.簡(jiǎn)述腐蝕電池的三個(gè)工作環(huán)節(jié)。

(1)陽(yáng)極反應(yīng):通式:Me―Men++ne

(2)陰極反應(yīng):通式:D+me=[D,me]

專(zhuān)業(yè).專(zhuān)注

析氫反應(yīng):2H++2e=H2

吸氧反應(yīng):O2+4H++4e=2H2O(酸性溶液中);

O2+2H2O+4e=4OH-(中性或堿性溶液中)

(3)電流回路

金屬部分:電子由陽(yáng)極流向陰極

溶液部分:正離子由陽(yáng)極向陰極遷移

9.金屬氧化膜具有良好保護(hù)性需要滿足哪些基本條件?

1)PBR大于1;2)膜要致密、連續(xù)、無(wú)空洞、晶體缺陷少;3)穩(wěn)定性好、蒸汽壓低、熔點(diǎn)

高;4)膜與基體的附著力強(qiáng),不易脫落;5)生長(zhǎng)內(nèi)應(yīng)力??;6)與基體具有相近的熱膨脹

系數(shù);7)膜的自愈能力強(qiáng)。

10.繪出Fe—H2O的E—pH圖,指出保護(hù)區(qū)、腐蝕區(qū)、鈍化區(qū)和過(guò)鈍化區(qū)。并舉例說(shuō)明該

圖的應(yīng)用。

答案:

專(zhuān)業(yè).專(zhuān)注

E

H2O—FeE—pH圖分為四個(gè)區(qū):

?穩(wěn)定區(qū)(保護(hù)區(qū))

?鈍化區(qū)

?過(guò)鈍化區(qū)

?腐蝕區(qū)

保護(hù)辦法:

?陰極保護(hù)E-穩(wěn)定區(qū)

?陽(yáng)極保護(hù)E-鈍化區(qū)

?調(diào)整酸度pH-鈍化區(qū)

金屬的E—pH圖的應(yīng)用

預(yù)計(jì)一定條件下的金屬腐蝕行為

反應(yīng)金屬自發(fā)腐蝕熱力學(xué)傾向

指明金屬實(shí)施保護(hù)的可能性與方向

總結(jié)E—pH圖的規(guī)律:上腐蝕、下穩(wěn)定、兩邊(左右)腐蝕、中間鈍化。

常見(jiàn)金屬在中性介質(zhì)中都比較穩(wěn)定。

應(yīng)用舉例:如圖,當(dāng)環(huán)境條件在圓點(diǎn)處時(shí),通過(guò)調(diào)整酸度可使其進(jìn)入鈍化區(qū);實(shí)行陰極保護(hù)

專(zhuān)業(yè).專(zhuān)注

可使其進(jìn)入保護(hù)區(qū)。

11.理論電位一pH圖的局限性?

答案:一些局限性:

1.由于金屬的理論電位一pH圖是一種以熱力學(xué)為基礎(chǔ)的電化學(xué)平衡圖,因此它只能

預(yù)示金屬腐蝕傾向的大小,而不能預(yù)測(cè)腐蝕速度的大小c

2.圖中的各條平衡線,是以金屬與其離子之間或溶液中的離子與含有該離子的腐蝕產(chǎn)

物之間建立的平衡為條件的,但在實(shí)際腐蝕情況下,可能偏離這個(gè)平衡條件。

3.電位一pH圖只考慮了0H-這種陰離子對(duì)平衡的影響。但在實(shí)際腐蝕環(huán)境中,往往

存在Cl-、SO42-、P032?等陰離子,它們可能因發(fā)生一些附加反應(yīng)而使問(wèn)題復(fù)雜化。

4.理論電位一pH圖中的鈍化區(qū)并不能反映出各種金屬氧化物、氫氧化物等究竟具有

多大的保護(hù)性能。

5.繪制理論電位一pH圖時(shí),往往把金屬表面附近液層的成分和PH大小等同于整體的

數(shù)值。實(shí)際腐蝕體系中,金屬表面附近和局部區(qū)域內(nèi)的pH值與整體溶液的pH值其數(shù)值往

往并不相同。

因此,應(yīng)用電位一pH圖時(shí),必須針對(duì)具體情況,進(jìn)行具體分析,過(guò)分夸大或貶低電位

-pH圖的作用都是不對(duì)的。

12.何謂腐蝕極化圖?說(shuō)明其應(yīng)用。

答案:一腐蝕電池,開(kāi)路時(shí),測(cè)得陰、陽(yáng)極的電位分別為EO,C和EO,A?然后用可變電阻把

二電極連接起來(lái),依次使電阻R值由大變小,電流則由零逐漸變大,相應(yīng)地測(cè)出各電流強(qiáng)

度下的電極電位,繪出陰、陽(yáng)極電位與電流強(qiáng)度的關(guān)系圖,就是腐蝕極化圖。因此,腐蝕極

化圖是一種電位一電流圖,它是把表征腐蝕電池特征的陰、陽(yáng)極極化曲線畫(huà)在同一張圖上構(gòu)

成的。

專(zhuān)業(yè).專(zhuān)注

腐蝕極化圖的應(yīng)用

(1)極化圖用于分析腐蝕速度的影響因素

⑻腐蝕速度與腐蝕電池初始電位差的關(guān)系:腐蝕電池的初始電位差(EO,C-EO,A),是腐蝕

的原動(dòng)力;(例氧化性酸對(duì)鐵的腐蝕;不同金屬平衡電位對(duì)腐蝕電流的影響)

(b)極化性能對(duì)腐蝕速度的影響:若腐蝕電池的歐姆電阻很小,則極化性能對(duì)腐蝕電流有很

大的影響;(例鋼在非氧化酸中的腐蝕極化圖)

?溶液中含氧且及絡(luò)合劑對(duì)腐蝕速度的影響;(例銅在含氧酸及弱化物中腐蝕極化圖)

(d)其他影響腐蝕速度的因素,如陰、陽(yáng)極面積比和溶液電阻等。

(2)腐蝕速度控制因素:陽(yáng)極控制、陰極控制、混合控制和歐姆控制。

13.鈍化過(guò)程可劃為四個(gè)階段

活化溶解區(qū):隨電位升高值E1,電流密度由II逐漸增加至12,電位達(dá)到E2就不再增加。稱E1

為初始電位,稱II為初始電流密度,E2為致鈍電位,12為致鈍電流密度。人們稱E1—

E2區(qū)為活化溶解區(qū)。

活化一鈍化過(guò)渡區(qū):電位到達(dá)E2之后阻隔陽(yáng)極過(guò)程的黛化膜不但生成和溶解,隨著電位的

升高,氧化膜越來(lái)越完整。這段電流測(cè)得的是上下抖動(dòng)的虛線。但電位到達(dá)E3時(shí),電流密

專(zhuān)業(yè).專(zhuān)注

度穩(wěn)定一-較小值13。人們稱E3對(duì)應(yīng)的電流密度13為維鈍電流密度,稱E2—E3區(qū)為活化

一鈍化過(guò)渡區(qū)。

鈍化區(qū):電位到達(dá)E3后,隨電位升至E4時(shí),電流密度始終維持在13。在E3-E4電位區(qū)

間內(nèi),當(dāng)電流密度小于13時(shí),金屬就會(huì)再度腐蝕。這對(duì)陽(yáng)極實(shí)施電化學(xué)保護(hù)有重要意義。

人們稱E3—E4電位區(qū)間為鈍化區(qū)。

過(guò)鈍化區(qū):當(dāng)電位到達(dá)E,后繼續(xù)升高,形成的氧化膜物質(zhì)可能被氧化成更高價(jià)陽(yáng)離子或變

成可溶性陰離子或升華,或再更高的為電場(chǎng)作用下,氧化膜的半導(dǎo)體性質(zhì)已不能夠保護(hù)金屬

的進(jìn)一步氧化。從而使腐蝕再度開(kāi)始并加劇。人們稱大于E4電位為過(guò)鈍化區(qū)。

結(jié)論:由金屬鈍化過(guò)程logI-E曲線可知,具有意義的是鈍化區(qū)。這一區(qū)域可使金屬處于保

護(hù)。要達(dá)到這一區(qū)域,金屬充當(dāng)陽(yáng)極時(shí)的外電位與電流密度必須控制到這一區(qū)域。若不是外

加電壓和電流,金屬與鈍化劑及環(huán)境要有較好的對(duì)應(yīng)和選擇。

顯然,鈍化區(qū)的E3越低,E4越高,其鈍化能力越強(qiáng)。越易實(shí)現(xiàn)陽(yáng)極保護(hù)。

14.金屬鈍化的解釋有幾種理論?

(1)成相膜理論

這種理論認(rèn)為,當(dāng)金屬陽(yáng)極溶解時(shí),可以在金屬表面生成一層致密的、覆蓋得很好的固體產(chǎn)

物薄膜。這層產(chǎn)物膜構(gòu)成獨(dú)立的固相膜層,把金屬表面與介質(zhì)隔離開(kāi)來(lái),阻礙陽(yáng)極過(guò)程的進(jìn)

行,導(dǎo)致金屬溶解速度大大降低,使金屬轉(zhuǎn)入鈍態(tài)。

(2)吸附理論

吸附理論認(rèn)為,金屬鈍化是由于表面生成氧或合氧粒子的吸附層,改變了金屬/溶液界面的

結(jié)構(gòu),并使陽(yáng)極反應(yīng)的活化能顯著提高的緣故。即由于這些粒子的吸附,使金屬表面的反應(yīng)

能力降低了,因而發(fā)生了鈍化。

15、根據(jù)極化圖說(shuō)明外加電流陰極保護(hù)原理,并說(shuō)明陰極保護(hù)的主要參數(shù),應(yīng)如何選擇這

專(zhuān)業(yè).專(zhuān)注

些參數(shù)。

原理:由外電路向金屬通入電子,以供去極化劑還原反應(yīng)所需,從而使金屬氧化反應(yīng)受到抑

制。當(dāng)金屬氧化反應(yīng)速度降低到零時(shí),金屬表面只發(fā)生去極化劑陰極反應(yīng)。

保護(hù)參數(shù)

保護(hù)電位Epr:陰極保護(hù)口所取的極化電位。要使金屬的腐蝕速度降低到零,取陽(yáng)極反應(yīng)平

衡電位作為保護(hù)電位(Epr二EeaX

(最小)保護(hù)電流密度ipr:與保護(hù)電位對(duì)應(yīng)的外加極化電流密度叫做保護(hù)電流密度。保護(hù)電

位是基本的控制指標(biāo)。

確定保護(hù)電位時(shí)應(yīng)考慮兩個(gè)方面的因素:第一,Epr值(越負(fù)越好);第二,析氫反應(yīng)的影

響。

16.說(shuō)出幾種恒溫氧化的動(dòng)力學(xué)規(guī)律,并說(shuō)明其意義。

直線規(guī)律:y=kt+c,y一氧化膜厚度,t一時(shí)間,k-氧化線性速度常數(shù)。意義:表面氧化膜

多孔,不完整,不具有保護(hù)性,對(duì)金屬進(jìn)一步氧化沒(méi)有抑制作用。

拋物線規(guī)律:y2=kt+c,表明氧化膜具有保護(hù)性,氧化受離子通過(guò)擴(kuò)散通過(guò)表面氧化膜速度

控制。

立方規(guī)律:y3=3kt+c,擴(kuò)散阻滯作用比膜增厚所產(chǎn)生的阻滯更為嚴(yán)重。

對(duì)數(shù)與反對(duì)數(shù)規(guī)律:y=klg(t+tO)+A,說(shuō)明氧化過(guò)程擴(kuò)散阻滯作用遠(yuǎn)比拋物線規(guī)律大。

17.腐蝕極化圖不能由實(shí)驗(yàn)直接測(cè)定,試畫(huà)圖說(shuō)明使用Tafel極化曲線反推法如何得到腐蝕

極化圖。

測(cè)得Tafel曲線后,將兩條曲線做切線,切線交點(diǎn)為S,過(guò)S做平行線,得Ecorro

將S與兩平衡電位,EO,A,EO,C連接起來(lái)就得到腐蝕極化圖。

18.影響氫去極化腐蝕的主.要因素

.金屬材料的性狀:金屬材料的本質(zhì)、表面狀態(tài)及金屬陰極相雜質(zhì)都全影響到金屬的氫去極

專(zhuān)業(yè).專(zhuān)注

化腐蝕。材料與表面狀態(tài)不同其氫過(guò)電位值不同,氫過(guò)電位值愈大,氫去極化腐蝕速度愈小,

反之亦然。若雜質(zhì)相的氫過(guò)電位很小,就會(huì)加速金屬的腐蝕。

,pH值減小,氫離子濃度增大,氫電極電位變得更正,加速金屬的腐蝕.陰極區(qū)的面積增加,

氫過(guò)電位減小,陰極極化率降低,析氫反應(yīng)加快,從而導(dǎo)致腐蝕速度增大。

.溫度升高也使氫過(guò)電位減小,而且溫度升高,陽(yáng)極反應(yīng)和陰極反應(yīng)都將加快,所以腐蝕速

度隨溫度的升高而增大。

19.影響氧去極化腐蝕的主要因素:

陽(yáng)極材料電極電位降低則氧去極化腐蝕的速度增大。溶解氧濃度增大,氧去極化腐蝕速度隨

之增大。但當(dāng)溶解氧濃度提高到使腐蝕電流密度達(dá)到該金屬的臨界鈍化電流密度時(shí),金屬將

由活化溶解態(tài)向鈍化態(tài)轉(zhuǎn)化,其腐蝕速度就會(huì)顯著降低,.溶液流速越大,腐蝕速度也就越

大。但當(dāng)流速增大到氧的還原反應(yīng)不再受濃差極化控制時(shí),腐蝕速度便與流速無(wú)關(guān)。對(duì)于可

鈍化金屬,金屬便轉(zhuǎn)入鈍態(tài)。.鹽濃度的增大,溶液的電導(dǎo)率增大,腐蝕速度將有所提高。

但當(dāng)鹽濃度高到一定程度后,腐蝕速度反而會(huì)隨鹽濃度的提高而減慢。.溫度升高氧的擴(kuò)散

和電極反應(yīng)速度加快,因此在一定溫度范圍內(nèi),隨溫度升高腐蝕速度加快。但溫度升高又會(huì)

降低氧的溶解度(敞口系統(tǒng)),使金屬的腐蝕速度減小。

20.影響腐蝕的材料因素、環(huán)境因素及結(jié)構(gòu)因素各有哪些?

答:影響腐蝕的材料因數(shù)(內(nèi)因)有:①、金屬的種類(lèi),②、合金元素與雜質(zhì),③、表面狀態(tài),

④、內(nèi)應(yīng)力,⑤、熱處理⑥、電偶效應(yīng);環(huán)境因素(外因):(D、去極劑種類(lèi)與濃度,2、溶

液PH值,③、溫度,④、流速,⑤、溶解鹽與陰、陽(yáng)離子;設(shè)備結(jié)構(gòu)因素:①、應(yīng)力Q、表

面狀態(tài)與兒何形狀⑤、異種金屬組合,④、結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)不合理等。

21.金屬構(gòu)件發(fā)生電化學(xué)腐蝕時(shí),對(duì)于大陰極-小陽(yáng)極和小陰極-大陽(yáng)極的結(jié)構(gòu),哪種的腐蝕

危害性大?為什么?

專(zhuān)業(yè).專(zhuān)注

答:大陰極-小陽(yáng)極的電化學(xué)腐蝕的危害性大。因?yàn)殛?、?yáng)極面積比增大與陽(yáng)極的腐蝕速度

成直線函數(shù)的關(guān)系,增加比較迅速。即陰極的面積增大,陽(yáng)極的腐蝕速度加快。

22.應(yīng)力腐蝕發(fā)生必須滿足的條件是什么?答:應(yīng)力腐蝕必須是在拉應(yīng)力和特定介質(zhì)的聯(lián)

合作用下發(fā)生,構(gòu)成一定材料發(fā)生應(yīng)力腐蝕的條件是:拉應(yīng)力和特定介質(zhì)。

23.何謂腐蝕疲勞?與純機(jī)械疲勞和應(yīng)力腐蝕斷裂相比有何特點(diǎn)?

答:腐蝕疲勞:是指材料或構(gòu)件在交變應(yīng)力與腐蝕環(huán)境的共同作用下產(chǎn)生的脆性斷裂

腐蝕疲勞的特點(diǎn):①腐蝕疲勞的S—N曲線與純力學(xué)疲勞的S—N曲線形狀不同,腐蝕疲勞

不存在疲勞極限。②腐蝕疲勞與應(yīng)力腐蝕不同,只要存在腐蝕介質(zhì),純金屬也能發(fā)生腐

蝕疲勞。③腐蝕疲勞強(qiáng)度與抗拉強(qiáng)度間沒(méi)有一定的聯(lián)系。④腐蝕疲勞裂紋多起

源于表而腐蝕坑或表面缺陷.往往成群出現(xiàn),裂紋主要是穿晶型,并隨腐蝕發(fā)展裂紋變寬。

⑤腐蝕疲勞斷口如有腐蝕的特征又有疲勞的特征(疲勞輝紋)、而純力學(xué)疲勞斷口有

兩種情況:對(duì)于塑性材料斷口為纖維狀,呈暗灰色;脆性材料斷口呈現(xiàn)出一些結(jié)晶形狀。

24.寫(xiě)出吸氧腐蝕在不同pH條件下的反應(yīng)方程式,論述氧的陰極還原過(guò)程,討論可能的控

制步驟并說(shuō)明原因。

在中性或酸性條件下:O2+4H++4e->2H2O

在堿性條件下:O2+2H2O+4e—4OH-

氧的陰極還原過(guò)程:(1)氧由空氣/溶液界面溶解進(jìn)入溶液;

⑵氧在擴(kuò)散和對(duì)流的作用下進(jìn)入陰極附近;

⑶氧在擴(kuò)散作用下進(jìn)入雙電層,吸附在電極表面;

⑷氧在陰極上得到電子,發(fā)生吸氧腐蝕。

控制步驟:(1)3為控制步驟,因?yàn)檠醪蛔阋韵年帢O上的電子,使腐蝕減慢。

專(zhuān)業(yè).專(zhuān)注

(2)4為控制步驟。

25.論述點(diǎn)蝕的機(jī)理,并厘述點(diǎn)蝕與縫隙腐蝕的區(qū)別。

點(diǎn)蝕是閉塞性腐蝕,在金屬面上首先有金屬的溶解,形成蝕坑,在蝕坑內(nèi)氧濃度比外界低,

形成濃差腐蝕。使腐蝕進(jìn)一步加速蝕孔生長(zhǎng)。由于金屬的腐蝕而產(chǎn)生金屬離子的濃度升高,

吸引負(fù)離子和水解產(chǎn)生H+形成HCI等繼續(xù)維持了點(diǎn)蝕(5X

點(diǎn)蝕先前沒(méi)有蝕孔,形成之后繼續(xù)腐蝕,在回掃形成的包絡(luò)曲線所環(huán)繞的面積上,點(diǎn)蝕只繼

續(xù)生長(zhǎng),不會(huì)有新的點(diǎn)蝕生成。

縫隙腐蝕是在腐蝕前就已經(jīng)有了縫隙,在腐蝕介質(zhì)中繼續(xù)沿縫隙進(jìn)行腐蝕,在回掃形成包絡(luò)

曲線所環(huán)繞的范圍內(nèi),縫隙腐蝕不但繼續(xù)生長(zhǎng)還有新的腐蝕生長(zhǎng)。

26.試畫(huà)出氯去極化過(guò)程的陰極極化曲線并解釋圖中各拐點(diǎn)的意義。

作圖

當(dāng)陰極電流密度較小且供氧充分時(shí),相當(dāng)于極化曲線的Ep段,這時(shí)過(guò)電位與電流密度的對(duì)

數(shù)呈直線關(guān)系,陰極過(guò)程的速度取決于氧的離子化反應(yīng)c

當(dāng)陰極電流密度增大時(shí),相當(dāng)于圖中的pfs段,由于氧的擴(kuò)散速度有限,供氧受阻,出現(xiàn)了

明顯的濃差極化。陰極過(guò)程受氧的離子化反應(yīng)和擴(kuò)散共同控制。

專(zhuān)業(yè).專(zhuān)注

當(dāng)ic大約等于id時(shí),氫的去極化過(guò)程就開(kāi)始與氧的去極化過(guò)程同時(shí)進(jìn)行,得到總的陰極去

極化曲線。

27.何為緩蝕齊I」?緩蝕劑佗分類(lèi)?簡(jiǎn)要介紹不同緩蝕劑的作用機(jī)理。

答案:緩蝕劑是一種當(dāng)它以適當(dāng)?shù)臐舛然蛐问酱嬖谟诮橘|(zhì)中時(shí),可以防止和減緩腐蝕的化學(xué)

物質(zhì)或復(fù)合物質(zhì)。

緩蝕劑的分類(lèi):

(1)按化學(xué)結(jié)構(gòu)分為無(wú)機(jī)緩蝕劑和有機(jī)緩蝕劑。

(2)按使用介質(zhì)的pH值分為酸性介質(zhì)(pHWl~4)緩蝕劑、中性介質(zhì)(pH=5~9)緩蝕劑和

堿性介質(zhì)(pH>10~12)緩蝕劑。

(3)按介質(zhì)性質(zhì)分為油溶性緩蝕劑、水溶性緩蝕劑和氣相緩蝕劑。

作用機(jī)理:

(一)緩蝕劑的吸附理論

吸附理論認(rèn)為,許多有機(jī)緩蝕劑屬于表面活性物質(zhì),這些有機(jī)物分子由親水疏油的極性基和

親油疏水的非極性基組成;當(dāng)它們加入到介質(zhì)中后,緩蝕劑的極性基定向吸附排列在金屬表

面,從表面上排除了水分子和氫離子等致腐粒子,使之難于接近金屬表面,從而起到緩蝕作

用。如各種胺類(lèi)化合物。

(二)緩蝕劑的成膜理論.

成膜理論認(rèn)為,緩蝕劑能與金屬或腐蝕介質(zhì)的離子發(fā)生反應(yīng),結(jié)果在金屬表面上生成不

溶或難溶的具有保護(hù)作用的各種膜層,膜阻礙了腐蝕過(guò)程,起到緩蝕作用。

Q)這類(lèi)緩蝕劑中有一大部分是氧化劑,如銘酸鹽、重銘酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽等,

它們使金屬表面生成是有保護(hù)作用的氧化膜或鈍化膜。這類(lèi)緩蝕劑相當(dāng)于鈍化劑的作用。

(2)有一些非氧化性的有機(jī)緩蝕劑,如硫爵與鐵在酸性介質(zhì)中、喳咻與鐵在鹽酸中,能

專(zhuān)業(yè).專(zhuān)注

夠生成難溶的化合物膜層,叫做沉淀膜。沉淀膜起到類(lèi)似于氧化膜的作用,達(dá)到緩蝕效果。

(三)電極過(guò)程抑制理論

這種理論認(rèn)為,緩蝕劑的作用是由于緩蝕劑的加入抑制了金屬在腐蝕介質(zhì)中的電化學(xué)過(guò)

程,減緩了電化學(xué)腐蝕速度。由圖3—3可以看出,緩蝕劑的存在可能分別增大陰極極化或

陽(yáng)極極化,也可能同時(shí)增大陰極極化和陽(yáng)極極化,根據(jù)緩蝕劑對(duì)電化學(xué)過(guò)程阻滯的類(lèi)型,將

緩蝕劑分為以下三種。

1.陽(yáng)極抑制型緩蝕劑

2.陰極抑制型緩蝕劑

3.混合抑制型緩蝕劑

五、綜合題

1、下圖是典型的陽(yáng)極極億曲線,請(qǐng)指出:(金屬用Me表示)(1)ER、bE、pE、opE、

bl、pI和B點(diǎn)、D點(diǎn)、E點(diǎn)、F點(diǎn)的意義。(2)A-B區(qū)、B-C區(qū)、C-D區(qū)、D-E區(qū)、

E-F區(qū)、F-G區(qū)的名稱和A-B區(qū)、B-C區(qū)、C-D區(qū)、D-E區(qū)可能發(fā)生的陽(yáng)極反應(yīng)式。(3)

利用該圖說(shuō)明外加電流法陽(yáng)極保護(hù)的基本原理,并說(shuō)明陽(yáng)極保護(hù)的主要參數(shù),應(yīng)如何選擇這

答:(1)ER—白腐蝕電位bE一臨界鈍化電位(致鈍電位)IbIp陽(yáng)極電流密度i任極電

專(zhuān)業(yè).專(zhuān)注

位EpE--鈍態(tài)電位(維鈍電位)opE--過(guò)鈍化電位bI--臨界鈍態(tài)電流密度(致鈍電流密度)p

I--鈍態(tài)電流密度(維鈍電流密度)B--金屬鈍化的開(kāi)始點(diǎn)D--金屬過(guò)鈍化的開(kāi)始點(diǎn)E--金屬二

次鈍化的開(kāi)始點(diǎn)F--金屬二次過(guò)鈍化的開(kāi)始點(diǎn)⑵A-B區(qū):活性溶解區(qū):Me-Men+-+ne

B-C區(qū):活化-鈍化過(guò)渡區(qū):3Me+4H20TMe3O4+8H++8eC-D區(qū):鈍化區(qū)或穩(wěn)定鈍化

區(qū):2Me+3H20TMe2O3-6H++6eD-E區(qū):過(guò)鈍化區(qū):Me3O4+4H2O->Me2O72-+8H+

+8e可能還發(fā)生:40H-fO2+2H2O+4eE-F區(qū):二次鈍化區(qū)F-G區(qū):二次過(guò)鈍化區(qū)⑶外

加電流法陽(yáng)極保護(hù)的基本原理是將Me進(jìn)行陽(yáng)極極化,使其進(jìn)入鈍態(tài)區(qū)而得到保護(hù)。陽(yáng)極

保護(hù)的主要參數(shù):臨界電流密度bl、鈍化區(qū)電位范闈(pE~opE)、維鈍電流密度pl。

選擇這些參數(shù)時(shí)bl應(yīng)越小越好,便于Me易于進(jìn)入鈍態(tài)區(qū),且降低設(shè)備的投資費(fèi)用;(p

E~opE)越寬越好,便于Me維持在鈍態(tài)區(qū),否則Me很容易從鈍化區(qū)進(jìn)入活化區(qū)或過(guò)

鈍化區(qū),不但起不到保護(hù)作用,相反,在通電情況下,只會(huì)加速M(fèi)e的腐蝕;pl應(yīng)越小越

好,便于Me維持在鈍態(tài),且耗電量小。

2、Fe在25℃,3%NaCL中腐蝕時(shí),歐姆電阻不計(jì)。其腐蝕電位E。。*-054V(SCE)。試計(jì)算

15

此腐蝕體系中陰極、陽(yáng)極控制程度。已知Fe(0H)2的金屬在與空氣接觸溶度積Ksp=1.65xlO,

飽和甘汞電極(SCE)電位為0.244V,氧還原標(biāo)準(zhǔn)電位為0.401V,Fe溶為Fe??的標(biāo)準(zhǔn)電位

為?O44V。

2+2+-

Fe-2e^FeFe+2OH=Fe(OH)2

K165*10-15

解答:因?yàn)閇OH]=10-7所以[Fe2'J=-J=一g—=0.165

[OH-]21()74

八小/

rr2.3RT.r£?2+n0.0592.rz72+.

EA=Eo+-------lg[Fe-]=-0.44+-----------lg[Fe~]=.0.46%

2F2

-

O2+2H2O4-4e=4OH

專(zhuān)業(yè).專(zhuān)注

▼%+¥電狐二。4。什竽電房了。⑻5鏟

ZES砌=-0?54+0.244=-0.296%

n**1=o.i64r

Hc=1.11K

0164

陽(yáng)極占:——:-------=13%

0.164+1.11

陰極占:———=87%

0.164+1.11

所以腐蝕屬于陰極控制。

3、試說(shuō)明Zn在CuSO4溶液中能否腐蝕?

解答:設(shè)Zn在CuSO4溶液中能被腐蝕,產(chǎn)生兩個(gè)電化學(xué)反應(yīng)。兩個(gè)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位

,蟾2+J—0.736P

為:陽(yáng)極反應(yīng):Zn^Zn2++2eZn'|Zn

*W+S337P

陽(yáng)極反應(yīng)Cu2+?2e>Cu

△G=-nFE=-nF(一/力辦)

=-2x96484x(0.337-(-0.763)]=-2122645J<0

Zn在CuSO4溶液中有腐蝕傾向。

4、金屬在與空氣接觸的中性介質(zhì)中,依靠氧還原(去極化)反應(yīng)進(jìn)行腐蝕。試確定金屬可

能發(fā)生腐蝕的可逆電位。(介質(zhì)溫度為25°G空氣中氧分壓p=21278.25Pa\

解答:計(jì)算氧在陰極過(guò)程的氧電極電位。

中性介質(zhì)陰極反應(yīng)。2+2H2。+4e—4OH-

由能斯特方程式。(氧化態(tài))+ne-R(還原態(tài))

專(zhuān)業(yè).專(zhuān)注

外次=(PO/R+華姑區(qū)

nFaR

o,Rp.Po,a/AO

中SR=①3OH-兩m""

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