知識(shí)點(diǎn)1配位鍵和配合物1．下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．配位鍵是一種特殊的共價(jià)鍵B．NH4NO3、H2SO4都含有配位鍵C．共價(jià)鍵的形成條件是成鍵原子必須有未成對(duì)電子D．形成配位鍵的條件是一方有空軌道，另一方有孤電子對(duì)C解析：配位鍵是成鍵的兩個(gè)原子一方提供孤電子對(duì)，另一方提供空軌道而形成的共價(jià)鍵，可見(jiàn)成鍵雙方都不存在未成對(duì)電子，故A、D正確，C錯(cuò)誤；NH4NO3、H2SO4中的NHeq\o\al(＋,4)、SOeq\o\al(2-,4)含有配位鍵，故B正確。2．配合物Na3[Fe(CN)6]可用于離子檢驗(yàn)，用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值，則下列說(shuō)法不正確的是()A．此配合物中存在離子鍵、配位鍵、極性鍵、非極性鍵B.配體為CN－，與N2、CO互為等電子體C．1mol配合物中σ鍵數(shù)目為12NAD．該配合物為離子化合物，易電離，1mol該配合物電離得到陰、陽(yáng)離子的數(shù)目共4NAA解析：此配合物中存在離子鍵、配位鍵、極性鍵，沒(méi)有非極性鍵，A錯(cuò)誤；原子個(gè)數(shù)相等且價(jià)電子數(shù)也相等的分子或離子即為等電子體，CN－、N2、CO都含有兩個(gè)原子，且價(jià)電子數(shù)都是10個(gè)，即為等電子體，故B正確；每個(gè)CN－中有一個(gè)σ鍵，配位鍵也屬于σ鍵，則1mol配位物中σ鍵數(shù)為12NA，C正確；1mol該配合物電離得到3molNa＋和1mol[Fe(CN)6]3-，陰、陽(yáng)離子的數(shù)目共4NA，D正確。3．三價(jià)鉻離子能形成多種配位化合物，[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]Cl2是其中的一種。下列說(shuō)法不正確的是()A．該配合物中的中心離子配位數(shù)為6B．對(duì)該配合物進(jìn)行加熱時(shí)，配體H2O比NH3更容易失去C．提供孤電子對(duì)形成配位鍵的原子在基態(tài)時(shí)核外電子具有相同數(shù)目的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)D．常溫下，向含1mol該配合物的溶液中滴加AgNO3溶液，滴定結(jié)束后生成2molAgCl沉淀C解析：該配合物中的中心離子Cr3+的配位數(shù)為3＋2＋1＝6，A正確；配位原子的電負(fù)性越大，吸引電子的能力越強(qiáng)，則給出孤電子對(duì)和中心元素配合的能力就越弱，形成的配位鍵越弱，加熱易失去，電負(fù)性：O＞N，該配合物加熱時(shí)，首先失去配離子中的配體是H2O，B正確；該配離子中提供孤電子對(duì)形成配位鍵的原子有N、O和Cl，原子在基態(tài)時(shí)核外電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)分別為5、5、9，即提供孤電子對(duì)形成配位鍵的原子在基態(tài)時(shí)核外電子具有不同數(shù)目的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，C錯(cuò)誤；根據(jù)電離方程式[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]Cl2=[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2+＋2Cl－可知，常溫下，向含1mol該配合物的溶液中滴加AgNO3溶液，滴定結(jié)束后生成2molAgCl沉淀，D正確。知識(shí)點(diǎn)2配合物的實(shí)驗(yàn)4．對(duì)下列實(shí)驗(yàn)的相關(guān)敘述正確的是()A.步驟①反應(yīng)：Cu2+＋2OH－=Cu(OH)2↓B．步驟②生成的[Cu(NH3)4]2+中含有離子鍵C．溶液Y呈深藍(lán)色是因?yàn)閏(Cu2+)增大D．在X中滴加Na2S溶液會(huì)生成CuS黑色沉淀D解析：一水合氨為弱堿，步驟①反應(yīng)：2NH3·H2O＋Cu2+=Cu(OH)2↓＋2NHeq\o\al(＋,4)，A錯(cuò)誤；步驟②生成的[Cu(NH3)4]2+中不含有離子鍵，含N—H極性共價(jià)鍵、銅離子和氮原子之間的配位鍵，B錯(cuò)誤；溶液Y呈深藍(lán)色是因?yàn)樾纬闪薣Cu(NH3)4]2+，C錯(cuò)誤；在X中含有過(guò)量的硫酸銅，滴加Na2S溶液，硫離子和銅離子反應(yīng)會(huì)生成CuS黑色沉淀，D正確。知識(shí)點(diǎn)3超分子5．某超分子的結(jié)構(gòu)如圖所示，下列有關(guān)超分子的描述不正確的是()A．圖示中的超分子是兩個(gè)不同的分子通過(guò)氫鍵形成的分子聚集體B．超分子的特征是分子識(shí)別和分子自組裝C．超分子就是高分子D．圖示中的超分子中的氮原子采取sp2、sp3雜化C解析：超分子通常是指由兩種或兩種以上分子依靠分子間相互作用結(jié)合在一起組成的復(fù)雜的、有組織的聚集體，圖示中的超分子是兩個(gè)不同的分子通過(guò)氫鍵形成的分子聚集體，A正確；超分子的特征是分子識(shí)別和分子自組裝，如細(xì)胞和細(xì)胞器的雙分子膜具有自組裝性質(zhì)，生物體的細(xì)胞即是由各種生物分子自組裝而成，B正確；超分子通常是指由兩種或兩種以上分子依靠分子間相互作用結(jié)合在一起組成的復(fù)雜的、有組織的聚集體，超分子不同于高分子，C錯(cuò)誤；圖示中的超分子中的N原子參與形成雙鍵和單鍵，則采取sp2、sp3雜化，D正確。6．下列關(guān)于超分子和配合物的敘述不正確的是()A．細(xì)胞和細(xì)胞器的雙分子膜具有自組裝性質(zhì)B．利用超分子的分子識(shí)別特征，可以分離C60和C70C．配位化合物中配位鍵強(qiáng)度都很大，因而配合物都很穩(wěn)定D．配離子[Fe(CN)5(NO)]2-的中心離子為Fe3+，配位數(shù)為6，配位原子為C和NC解析：細(xì)胞和細(xì)胞器的雙分子膜具有自組裝性質(zhì)，生物體的細(xì)胞就是由各種生物分子自組裝而成，A正確；C60和C70的分子直徑不同，利用超分子的分子識(shí)別特性可以將C60和C70分離開(kāi)來(lái)，B正確；含有孤電子對(duì)和含有空軌道的原子之間形成配位鍵，配位鍵屬于共價(jià)鍵，有的配合物很穩(wěn)定，有的很不穩(wěn)定，C錯(cuò)誤；配離子[Fe(CN)5(NO)]2-的中心離子為Fe3+，提供空軌道，NO和CN－與Fe3+形成配位鍵，配位數(shù)為6，C和N有孤電子對(duì)，作為配位原子，D正確。7．向含等物質(zhì)的量的[Co(NH3)4Cl2]Cl、[Co(NH3)6]Cl3、[Co(NH3)5Cl]Cl2的溶液中分別加入過(guò)量的AgNO3溶液，生成AgCl沉淀的質(zhì)量比是()A．1∶2∶3 B．2∶1∶3C．1∶3∶2 D．3∶2∶1C解析：配合物發(fā)生電離時(shí)，外界中的Cl－易電離出來(lái)，電離后與AgNO3發(fā)生反應(yīng)Ag＋＋Cl－=AgCl↓，而內(nèi)界中的配離子難以電離出來(lái)，不與AgNO3反應(yīng)。8．鈷的金屬配合物在電子元器件、超分子配合物等方面具有應(yīng)用價(jià)值。Co(NH3)5BrSO4可形成兩種鈷的配合物，P：[Co(NH3)5Br]SO4，Q：[Co(SO4)(NH3)5]Br，向P、Q的溶液中分別加入BaCl2溶液后，下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．Q溶液中會(huì)產(chǎn)生白色沉淀B．P溶液中會(huì)產(chǎn)生白色沉淀C．Q中SOeq\o\al(2-,4)是配體D．P、Q的配位數(shù)均是6A解析：由P、Q的化學(xué)式知P的外界是SOeq\o\al(2-,4)，Q的外界是Br－，在溶液中前者能電離出SOeq\o\al(2-,4)而后者不能，故加入BaCl2溶液后Q溶液中不能產(chǎn)生白色沉淀，A錯(cuò)誤；根據(jù)A選項(xiàng)分析P溶液能電離出SOeq\o\al(2-,4)，故加入BaCl2溶液會(huì)產(chǎn)生白色沉淀，B正確；Q：[Co(SO4)(NH3)5]Br，外界是Br－，SOeq\o\al(2-,4)是配體，C正確；根據(jù)P、Q結(jié)構(gòu)分析，前者配位數(shù)是5＋1＝6，后者配位數(shù)是1＋5＝6，D正確。9．下列各現(xiàn)象與配位化合物無(wú)關(guān)的是()A．銅的化合物在固態(tài)時(shí)顏色各異，而溶于水（可溶）后溶液都呈藍(lán)色 B．在石蕊溶液中逐滴加入氯水，溶液先變紅，再褪色C．氯化銀難溶于水，但易溶于氨水 D．在FeCl3溶液中滴加NH4SCN溶液顯紅色B解析：銅的化合物溶于水溶液呈藍(lán)色是由于生成[Cu(H2O)4]2+，現(xiàn)象與配位化合物有關(guān)，故A不符合題意；因?yàn)槁人泻蠬＋、HClO，故滴入石蕊溶液中，石蕊溶液遇H＋變紅，又被HClO漂白褪色，現(xiàn)象與配位化合物無(wú)關(guān)，故B符合題意；AgCl在氨水中因形成[Ag(NH3)2]＋而溶解，[Ag(NH3)2]＋是配離子，與配位化合物有關(guān)，故C不符合題意；Fe3+遇SCN－變紅是生成配合物Fe(SCN)3，現(xiàn)象與配位化合物有關(guān)，故D不符合題意。10．冠醚是皇冠狀的分子，可用不同大小的空穴適配不同大小的堿金屬離子。18－冠－6（18指C、O原子總數(shù)為18，6指氧原子數(shù)）與鉀離子形成的超分子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．1mol18－冠－6超分子中配位鍵數(shù)目為6NA（NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值）B．18－冠－6可以與鋰離子絡(luò)合C．HO(CH2)2O(CH2)2O(CH2)2OH與Cl(CH2)2O(CH2)2O(CH2)2Cl可合成18－冠－6D．該超分子熔點(diǎn)較高B解析：由圖可知，中心K＋周圍形成了6個(gè)配位鍵，因此配位數(shù)為6，1mol18－冠－6超分子中配位鍵數(shù)目為6NA，故A正確；K＋空軌道數(shù)目較多，18－冠－6可以與K＋形成超分子，鋰離子空軌道數(shù)目較少，不能與鋰離子絡(luò)合，故B錯(cuò)誤；HO(CH2)2O(CH2)2O(CH2)2OH與Cl(CH2)2O(CH2)2O(CH2)2Cl可發(fā)生取代反應(yīng)合成18－冠－6，故C正確；冠醚與堿金屬離子形成的配合物，還含有陰離子，該物質(zhì)為離子晶體，熔點(diǎn)較高，故D正確。11．（挑戰(zhàn)創(chuàng)新題）Cu2+能與NH3、H2O、OH－、Cl－等形成配位數(shù)為4的配合物。(1)向CuSO4溶液中加入過(guò)量NaOH溶液可生成Na2[Cu(OH)4]。①畫(huà)出[Cu(OH)4]2-中的配位鍵：。②Na2[Cu(OH)4]中除了配位鍵外，還存在的化學(xué)鍵類型有（填字母）。A．離子鍵B．金屬鍵C．極性共價(jià)鍵D．非極性共價(jià)鍵(2)金屬銅單獨(dú)與氨水或過(guò)氧化氫都不能反應(yīng)，但可與氨水和過(guò)氧化氫的混合溶液發(fā)生反應(yīng)：Cu＋H2O2＋4NH3=[Cu(NH3)4]2+＋2OH－。其原因是_____________