《脫硫脫碳捕集液中二氧化碳、硫化氫含量測(cè)定氣相色譜法》編制說明1本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)化工學(xué)會(huì)提出并歸口，由中國(guó)石油天然氣傳統(tǒng)的脫硫脫碳捕集液中酸性氣體負(fù)載量需要用手動(dòng)滴定法分析，需要借助多種實(shí)驗(yàn)器具及試劑，耗時(shí)長(zhǎng)、操作復(fù)雜，需要消耗大量的人力物力。因此，建立快速、準(zhǔn)確的酸性氣體含量檢測(cè)方法，可為現(xiàn)場(chǎng)操作提供準(zhǔn)確信息，輔助開工工藝條件調(diào)整，確保開工過程穩(wěn)定性。本標(biāo)準(zhǔn)開發(fā)一種采用氣相色譜技術(shù)簡(jiǎn)單快速定量分析硫化氫、二氧化碳含量的分析方法，排除脫硫脫碳捕集液中主要成分對(duì)于痕量雜質(zhì)定性和定量的干擾，克服脫硫脫碳捕集液粘度大帶來的定量結(jié)果可靠性差的難題，代替?zhèn)鹘y(tǒng)的滴定法、色譜法，并填補(bǔ)硫化氫、二氧化碳無法同時(shí)測(cè)定的技術(shù)按照中國(guó)化工學(xué)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)制修訂程序的要求，─相關(guān)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)；─相關(guān)期刊文獻(xiàn)等研究進(jìn)展。氫含量測(cè)定氣相色譜法》的團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制工作，根據(jù)啟動(dòng)標(biāo)項(xiàng)要求，開展了產(chǎn)品指標(biāo)數(shù)據(jù)驗(yàn)證試驗(yàn)，并在此基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)起草單位為中國(guó)石油天然氣股份有限公司石油化工研究院、獨(dú)山子石化公司、中國(guó)石油大學(xué)（北2yangxiaoyan010@petrochiGaoshanbin010@petrochina.cboyawen010@petrochina.guochengyu010@petrocww_6cq@.本標(biāo)準(zhǔn)采用氣相色譜結(jié)合熱導(dǎo)檢測(cè)器建立了脫硫脫碳捕集液中二氧化碳、硫化氫含量的檢測(cè)方法，優(yōu)方法的精密度，解決了傳統(tǒng)分析方法耗時(shí)長(zhǎng)、可靠性差3到2030年我國(guó)石油和化工行業(yè)減排需求將達(dá)到0.5億噸/年究，其中部分已經(jīng)通過工業(yè)試驗(yàn)，驗(yàn)證了技術(shù)的可行性、可靠性，處于技術(shù)應(yīng)用的前夜。二氧化碳捕集液中二氧化碳含量是CCUS過程中工藝控制和經(jīng)濟(jì)效益提升。此外，部分存在脫硫、脫水裝置的煉廠，在工藝日常生產(chǎn)過程中也需要監(jiān)測(cè)脫硫、脫水溶液中二氧化碳、硫化氫的含量。它不僅涉及工藝參數(shù)的調(diào)整、胺液再生效果評(píng)價(jià)，也涉及胺液采購(gòu)過程中產(chǎn)品質(zhì)量的控制。但是目前的測(cè)定方法主要有兩種（SY/T6537-2016其中化學(xué)法存在步驟復(fù)雜、耗本標(biāo)準(zhǔn)提供一種快速可靠的色譜分析方法，填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)脫硫脫碳捕集液二氧化碳、硫化氫測(cè)定的色譜法標(biāo)化碳含量的方法，具體包括采用強(qiáng)酸解吸胺液中二氧化碳，用過量氫氧化鋇吸收解吸的二氧化碳，然后滴定剩余氫氧化鋇計(jì)算二氧化碳負(fù)載量。Q/SH3510109-2006，《貧、富液中胺含量和硫化氫含量的測(cè)定(氣相色譜法)》規(guī)定了采用氣相色譜測(cè)定胺液中硫化氫無機(jī)碳分析儀測(cè)定胺溶液中的二氧化碳，定量下限為20通過在酸性介質(zhì)中使用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液氧化胺溶液中的硫化氫。BS4651-7:1988，《胺溶液中二氧化碳含量測(cè)因此本標(biāo)準(zhǔn)的方法具有可靠、簡(jiǎn)單、重復(fù)性好的有點(diǎn)，可以應(yīng)用于煉廠脫硫設(shè)備、二氧化碳捕集裝置等工4本文件適用于脫硫脫碳捕集液中質(zhì)量含量為0.35g/L～100.00g/L二氧化碳、質(zhì)量含量為0.30g/g/L硫化氫的測(cè)定。本文件也適用于天然氣、液化氣等凈化過程脫硫溶液、脫水溶液中硫化氫、二氧化碳含本標(biāo)準(zhǔn)同時(shí)測(cè)定脫硫脫碳捕集液二氧化碳、硫化氫含量，彌補(bǔ)了傳統(tǒng)分析方法分析脫硫脫碳捕集液組術(shù)推廣、煉廠天然氣與液化氣凈化工藝長(zhǎng)周期運(yùn)行提供了分析標(biāo)5N-甲基二乙醇胺本標(biāo)準(zhǔn)建立時(shí)使用的氣相色譜儀為帶電子壓6本標(biāo)準(zhǔn)所分析的主要為胺類等堿性化合物水溶液中二氧化碳、硫化氫等酸性氣體化合物含量，尤其是硫化氫具有較強(qiáng)的分子氣體組分與胺類等堿性化合物，選擇PLOTQ柱作為第二維色譜柱分析硫化氫等氣體化合物[傅若農(nóng).色譜分析概論[M].化學(xué)工業(yè)出版社,北京[第二版]:127-1在典型色譜條件下，PLOTQ柱能夠?qū)⒍趸?、硫化氫、?nèi)標(biāo)物與水升溫到240℃,保持5min。分別了進(jìn)樣口溫度、分流比、脈沖壓力對(duì)二氧化碳、硫化氫和內(nèi)標(biāo)化合物響應(yīng)的影響?；?、硫化氫色譜峰面積呈增加趨勢(shì)，內(nèi)標(biāo)物乙醇峰面積呈現(xiàn)先增加后降低的趨勢(shì)。因此，為了獲得較低的二氧化碳、硫化7二氧化碳的色譜峰面積隨著脈沖壓力增加呈先降低后增加的現(xiàn)象，硫化氫的色譜峰面積隨著脈沖壓力增加呈先增加后降低然后增加的現(xiàn)象，乙醇色譜峰面積隨著脈沖壓力增加呈先降低后增加的現(xiàn)象。因此，為了獲得較低的硫化氫檢測(cè)限，最終選擇化碳、硫化氫、乙醇色譜峰面積呈單調(diào)遞減趨勢(shì)。但是當(dāng)分流比過低時(shí)，測(cè)定結(jié)果的重復(fù)性會(huì)變差，因此，為了獲得較低的8量與二維柱流量之差減少，二氧化碳、硫化氫色譜峰面積呈增加趨勢(shì)，乙醇色譜峰面積呈先降低后增加的趨勢(shì)；當(dāng)流量差為表4不同一維柱流量與二維柱流量之差3210---234572.2.3程序升溫條件本項(xiàng)目考察了程序升溫條件對(duì)于被分析對(duì)象色譜峰面積的影響。首先考察了初始溫度對(duì)分析結(jié)果的影響，結(jié)果見表6。9此，為了獲得較低的二氧化碳、硫化氫檢測(cè)限，并且保證二氧化碳、硫化氫與可能存在的其他小分子氣體分離度，最終選擇氫、乙醇色譜峰面積呈降低趨勢(shì)。因此，為了獲得較低的二氧化碳、硫化氫檢測(cè)限，最終選035乙醇色譜峰面積呈先增加后降低趨勢(shì)。因此，為了獲得較低的二氧化碳、硫化氫檢測(cè)限，保證二氧化碳、硫化氫與可能存在2.2.4檢測(cè)器條件本項(xiàng)目考察了熱導(dǎo)檢測(cè)器條件對(duì)于被分析對(duì)象色譜峰面積的影響。首先考察了檢測(cè)器溫度對(duì)分析結(jié)果的影響，結(jié)果見表化碳、硫化氫檢測(cè)限，并且保證分子不在熱導(dǎo)檢測(cè)器內(nèi)凝結(jié)，最化氫、乙醇色譜峰面積呈先增加后降低趨勢(shì)。因此，為了獲乙醇色譜峰面積呈降低趨勢(shì)。因此，為了獲得較低的246升溫到200℃,保持3min。熱導(dǎo)檢測(cè)器溫度為200℃,參比氣流量為16mL/min，尾氣為2mL/min。水2.3.1樣品配制2.3.2方法準(zhǔn)確性考察化氫含量時(shí)，色譜法分析結(jié)果要高于滴定法分析結(jié)果。這可能是因?yàn)槎趸?、硫化氫作為弱酸性氣體，其被胺液吸附后形成了部分游離的二氧化碳、硫化氫和以硫化氫根、碳酸氫根為形式的吸收態(tài)二氧化碳、硫化氫。滴定分析過程中由于酸堿平衡的緣故或是滴定時(shí)間較快，造成吸收態(tài)的二氧化碳、硫化氫解析不完全造成滴定結(jié)果偏低，而色譜法條件下吸收態(tài)二氧化碳、硫化氫很容易解析，并形成兩個(gè)二氧化碳、硫化見，二氧化碳逐級(jí)稀釋過程中，滴定值與理論值線性相對(duì)較差，線性相關(guān)系數(shù)R2為0.9872，遠(yuǎn)低于色譜法含量/（g/L）0R2=0.9998R2=0.9872含量/（g/L）R2=0.9999含量/含量/（g/L）R2=0.99920含量/（g/L)化氫與內(nèi)標(biāo)化合物的濃度之比與其峰面積比的線性相關(guān)系數(shù)R2為0.9999。這說明本項(xiàng)目所建立的分析方法y=2.0513x-0.0419項(xiàng)目組依據(jù)GB/T6379.2-2004《測(cè)量ABCDEFGHIABCDEFGHI26.0227.0324.8225.6726.6726.0026.6724.9426.0326.5148.9142.8941.9946.8649.3246.9149.5646.1348.4548.2142.9341.6646.1149.2146.6449.8146.8049.2648.8843.4148.3748.0849.4646.5750.1948.8648.6649.3844.2648.4648.3249.5746.6150.4448.6748.6068.4466.3769.4162.1277.2978.9874.4876.4678.2875.0779.4974.3776.3775.39ABCDEFGHI依照GB/T6379.2-2004《測(cè)量方法與結(jié)果的按照科克倫（Cochran）檢驗(yàn)公式（3）C123456789Gp=S...............................GS...............................Gp123456789據(jù)二氧化碳的原始數(shù)據(jù)，按照GB/T6379.r代表各個(gè)試樣的重復(fù)性方差，SR代表各個(gè)試樣的再現(xiàn)性方mSrSR2919394979596989二氧化碳的重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差、再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差隨含量變化而發(fā)生變化，因此為非穩(wěn)定性方差。因此，對(duì)每個(gè)樣品的含量和方r=2.83×(0.014m+0.0419)=0.039R=2.83×0.1058×m0.4532=0.2994×m0.4532按照科克倫（Cochran）檢驗(yàn)公式（3）計(jì)算C123456789123456789根據(jù)硫化氫的原始數(shù)據(jù)，按照GB/T6379.2確定標(biāo)準(zhǔn)表各個(gè)試樣的重復(fù)性方差，SR代表各個(gè)試樣的再現(xiàn)性方差，mSrSR1929497939