2025年高中化學(xué)競賽沖刺模擬卷三相對原子質(zhì)量H1.008C12.01N14.01O16.00F19.00Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45K39.10Ca40.08Fe55.85Cu63.55Zn65.39Ag107.9Ba137.3一、化學(xué)基本原理（22分）1.（8分）電解質(zhì)溶液平衡25℃時(shí)，用0.100mol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.100mol/LH?PO?溶液，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下：|滴加NaOH體積/mL|溶液pH||----------------|--------||0.00|1.62||10.00|2.16||20.00|4.68||30.00|7.20||40.00|9.75|已知H?PO?的pKa?=2.15，pKa?=7.20，pKa?=12.35。（1）計(jì)算20.00mLNaOH滴入時(shí)溶液中[\frac{[H?PO?^-]}{[HPO?^{2-}]}]的值（3分）（2）解釋30.00mL時(shí)pH=7.20的原因（2分）（3）計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的pH（3分）2.（7分）電化學(xué)與熱力學(xué)新型鋰-空氣電池總反應(yīng)為：2Li+O?=Li?O?（E°=3.10V）（1）寫出正極的電極反應(yīng)式（2分）（2）計(jì)算298K時(shí)該反應(yīng)的ΔG°（F=96500C/mol，3分）（3）若電池工作時(shí)O?分壓從100kPa降至10kPa，電動(dòng)勢變化量為多少（2分）3.（7分）化學(xué)動(dòng)力學(xué)某反應(yīng)2A(g)→B(g)+C(g)的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下：|時(shí)間/min|[A]/mol·L?1||----------|-------------||0|0.800||10|0.400||20|0.200||30|0.100|（1）確定反應(yīng)級數(shù)并計(jì)算速率常數(shù)（4分）（2）計(jì)算A的轉(zhuǎn)化率達(dá)75%所需時(shí)間（3分）二、無機(jī)元素與晶體結(jié)構(gòu)（28分）4.（10分）過渡金屬配合物向0.1mol/LCuSO?溶液中逐滴加入6mol/L氨水，現(xiàn)象如下：初期生成藍(lán)色沉淀，繼續(xù)滴加沉淀溶解，得到深藍(lán)色溶液加入乙醇后析出深藍(lán)色晶體，組成為[Cu(NH?)?]SO?·H?O（1）寫出藍(lán)色沉淀生成及溶解的離子方程式（4分）（2）計(jì)算[Cu(NH?)?]2?的穩(wěn)定常數(shù)Kf（已知Cu(OH)?的Ksp=2.2×10?2?，NH?·H?O的Kb=1.8×10??，3分）（3）畫出該配合物的結(jié)構(gòu)示意圖，指出Cu2?的雜化方式（3分）5.（8分）鹵素化學(xué)實(shí)驗(yàn)室用MnO?與濃鹽酸反應(yīng)制備Cl?時(shí)，發(fā)現(xiàn)不同條件下產(chǎn)物不同：常溫：幾乎無氣體生成加熱至70℃：生成黃綠色氣體加熱至150℃：氣體顏色變淺，經(jīng)檢測含ClO?（1）寫出150℃時(shí)的反應(yīng)方程式（3分）（2）設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證ClO?的氧化性強(qiáng)于Cl?（3分）（3）解釋溫度對反應(yīng)產(chǎn)物的影響（2分）6.（10分）晶體結(jié)構(gòu)鈦酸鋇（BaTiO?）是重要的鐵電材料，其晶體結(jié)構(gòu)隨溫度變化：高于120℃：立方晶系，Ti??位于立方體中心20~120℃：四方晶系，Ti??沿c軸偏移0.01nm低于20℃：正交晶系已知Ba2?半徑135pm，O2?半徑140pm，Ti??半徑68pm。（1）計(jì)算立方晶系的晶胞參數(shù)（3分）（2）解釋Ti??偏移導(dǎo)致鐵電性的原因（3分）（3）計(jì)算四方晶系中Ti??的配位數(shù)（4分）三、有機(jī)化學(xué)（30分）7.（12分）有機(jī)合成與推斷化合物A（C?H??O）的相關(guān)信息如下：不與金屬鈉反應(yīng)，能使Br?/CCl?褪色經(jīng)O?氧化后還原水解生成B（C?H?O?）和C（C?H?O?）B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，與NaHCO?反應(yīng)放出CO?C的1H-NMR顯示單峰（δ=2.5ppm，6H）（1）推斷A、B、C的結(jié)構(gòu)簡式（6分）（2）寫出A→B+C的反應(yīng)機(jī)理（3分）（3）設(shè)計(jì)由B合成己二酸的路線（3分）8.（9分）反應(yīng)機(jī)理解釋下列反應(yīng)的歷程（用彎箭頭表示電子轉(zhuǎn)移）：（1）環(huán)己酮與羥胺在酸性條件下生成環(huán)己酮肟（3分）（2）苯甲醛與乙醛在稀NaOH中生成肉桂醛（C?H?CH=CHCHO，4分）（3）乙酸乙酯在乙醇鈉催化下生成乙酰乙酸乙酯（2分）9.（9分）立體化學(xué)化合物D（C?H??O）的結(jié)構(gòu)分析顯示：紅外光譜在3400cm?1有強(qiáng)吸收1H-NMR：δ=0.9（d，6H），1.5（m，1H），1.8（s，1H），3.5（d，2H）存在手性碳原子，氧化后生成無旋光性的酮（1）確定D的構(gòu)型（5分）（2）用費(fèi)歇爾投影式表示其對映異構(gòu)體（4分）四、實(shí)驗(yàn)與計(jì)算（20分）10.（12分）綜合實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)某小組欲測定市售補(bǔ)鐵劑（主要成分為FeSO?·7H?O）的純度，實(shí)驗(yàn)步驟如下：①稱取樣品2.000g，溶解后定容至250mL②移取25.00mL溶液，加入H?SO?酸化，用0.01000mol/LKMnO?滴定至終點(diǎn)，消耗18.50mL③平行實(shí)驗(yàn)三次，消耗體積分別為18.50、18.52、18.48mL（1）寫出滴定反應(yīng)的離子方程式（2分）（2）計(jì)算樣品中FeSO?·7H?O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（3分）（3）若滴定前俯視讀數(shù)，滴定后仰視讀數(shù)，對結(jié)果的影響是____（填“偏高”“偏低”或“無影響”，2分）（4）設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證產(chǎn)品中是否含F(xiàn)e3?（3分）（5）若樣品部分氧化，需補(bǔ)充什么步驟才能準(zhǔn)確測定Fe2?含量（2分）11.（8分）化學(xué)計(jì)算將10.0gFeC?O?·2H?O隔絕空氣加熱，固體質(zhì)量隨溫度變化曲線如下：200℃：質(zhì)量變?yōu)?.00g400℃：質(zhì)量變?yōu)?.00g800℃：質(zhì)量變?yōu)?.60g（1）寫出各溫度段的分解反應(yīng)方程式（6分）（2）計(jì)算800℃時(shí)殘留固體中Fe的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（2分）注意事項(xiàng)：所有答案必須寫在指定區(qū)域內(nèi)，超出邊框無效解釋題答案控制在20字以內(nèi)，計(jì)算題需寫完整步驟合理使用有效數(shù)字，單位標(biāo)注清晰（全卷共10題，滿分100分，考試時(shí)間180分鐘）參考答案要點(diǎn)提示：1.（1）10?.?2≈3.3（2）H?PO??/HPO?2?緩沖體系（3）10.52.（1）O?+2H?O+4e?=4OH?（2）-1193kJ/mol（3）+0.014V3.（1）一級反應(yīng)，k=0.0693min?1（2）20min4.（1）Cu2?+2NH?·H?O=Cu(OH)?↓+2NH??；Cu(OH)?+4NH?=[Cu(NH?)?]2?+2OH?（2）Kf=2.1×1013（3）正四面體，sp3雜化5.（1）2MnO?+4HCl=Cl?↑+2ClO?↑+2H?O（2）將氣體通入NaBr溶液，ClO?組分層顯橙紅色6.（1）400pm（2）偶極矩變化（3）67.（1）A：C?H?CH=CHCH(CH?)OCH?（2）臭氧化斷裂機(jī)理（3）B→己二酸：氧化→水解→氧化8.（1）親核加成-消除機(jī)理（2）羥醛縮合機(jī)理（3）克萊森縮合9.（1）(R)-3-甲基-2