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文檔簡介
2026屆甘肅省臨洮縣第二中學(xué)化學(xué)高三第一學(xué)期期末綜合測試試題注意事項1.考生要認(rèn)真填寫考場號和座位序號。2.試題所有答案必須填涂或書寫在答題卡上,在試卷上作答無效。第一部分必須用2B鉛筆作答;第二部分必須用黑色字跡的簽字筆作答。3.考試結(jié)束后,考生須將試卷和答題卡放在桌面上,待監(jiān)考員收回。一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、常溫下,用0.1mol·L?1鹽酸滴定10.0mL濃度為0.1mol·L?1Na2A溶液,所得滴定曲線如圖所示。下列說法錯誤的是A.Ka2(H2A)的數(shù)量級為10?9B.當(dāng)V=5時:c(A2?)+c(HA?)+c(H2A)=2c(Cl?)C.NaHA溶液中:c(Na+)>c(HA?)>c(A2?)>c(H2A)D.c點溶液中:c(Na+)>c(Cl?)>c(H+)=c(OH?)2、下列有關(guān)濃硫酸和濃鹽酸的說法錯誤的是()A.濃硫酸、濃鹽酸都是無色液體B.鐵片加入濃硫酸中無明顯現(xiàn)象,加入濃鹽酸中有大量氣泡產(chǎn)生C.將兩種酸分別滴到
pH
試紙上,試紙最終均呈紅色D.將蘸有濃氨水的玻璃棒靠近濃鹽酸有白煙,靠近濃硫酸沒有白煙3、蘿卜硫素(結(jié)構(gòu)如圖)是具有抗癌和美容效果的天然產(chǎn)物之一,在一些十字花科植物中含量較豐富。該物質(zhì)由五種短周期元素構(gòu)成,其中W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,Y、Z原子核外最外層電子數(shù)相等。下列敘述一定正確的是()A.原子半徑的大小順序為Z>W>X>YB.X的簡單氫化物與W的氫化物反應(yīng)生成離子化合物C.蘿卜硫素中的各元素原子最外層均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)D.Y、Z形成的二元化合物的水化物為強酸4、化學(xué)在科學(xué)、技術(shù)、社會、環(huán)境中應(yīng)用廣泛,其中原理錯誤的是A.利用乙二醇的物理性質(zhì)作內(nèi)燃機抗凍劑B.煤經(jīng)過氣化和液化兩個物理變化,可變?yōu)榍鍧嵞茉碈.采用光觸媒技術(shù)可將汽車尾氣中的NO和CO轉(zhuǎn)化為無毒氣體D.苦鹵經(jīng)過濃縮、氧化、鼓入熱空氣或水蒸氣,可獲得溴5、對下列實驗現(xiàn)象或操作解釋錯誤的是()現(xiàn)象或操作解釋AKI淀粉溶液中滴入氯水變藍(lán),再通入SO2,藍(lán)色褪去SO2具有還原性B配制SnCl2溶液時,先將SnCl2溶于適量稀鹽酸,再用蒸餾水稀釋,最后在試劑瓶中加入少量的錫粒抑制Sn2+水解,并防止Sn2+被氧化為Sn4+C某溶液中加入硝酸酸化的氯化鋇溶液,有白色沉淀生成不能說明該溶液中一定含有SO42-D向含有ZnS和Na2S的懸濁液中滴加CuSO4溶液,生成黑色沉淀Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)A.A B.B C.C D.D6、Se元素是人體必需的微量元素之一。下列說法不正確的是()A.SeO2可以被氧化 B.H2Se的分子構(gòu)型為V型C.SeO2能和堿溶液反應(yīng) D.H2Se的穩(wěn)定性強于H2S7、以下性質(zhì)的比較中,錯誤的是A.酸性:H2CO3>H2SiO3>H3AlO3 B.沸點:HCl>HBr>HIC.熱穩(wěn)定性:HF>HCl>H2S D.堿性:KOH>NaOH>Mg(OH)28、用滴有酚酞和氯化鈉溶液濕潤的濾紙分別做甲、乙兩個實驗,下列判斷錯誤的是()A.b極附近有氣泡冒出 B.d極附近出現(xiàn)紅色C.a(chǎn)、c極上都發(fā)生氧化反應(yīng) D.甲中鐵棒比乙中鐵棒更易腐蝕9、已知:pKa=?lgKa,25℃時,H2SO3的pKa1=1.85,pKa2=7.19。常溫下,用0.1mol·L?1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L?1H2SO3溶液的滴定曲線如下圖所示(曲線上的數(shù)字為pH)。下列說法不正確的是()A.a(chǎn)點所得溶液中:2c(H2SO3)+c(SO32-)=0.1
mol·L?1B.b點所得溶液中:c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32-)+c(OH-)C.c點所得溶液中:c(Na+)>3c(HSO3-)D.d點所得溶液中:c(Na+)>c(SO32-)>c(HSO3-)10、下列有關(guān)化學(xué)用語表示正確的是A.氫氧根離子的電子式B.NH3·H2O的電離NH3·H2ONH4++OH-C.S2-的結(jié)構(gòu)示意圖D.間二甲苯的結(jié)構(gòu)簡式11、700℃時,H2(g)+CO2(g)
H2O(g)+CO(g)。該溫度下,在甲、乙、丙三個恒容密閉容器中,投入H2和CO2,起始濃度如下表所示。其中甲經(jīng)2min達(dá)平衡時,v
(H2O)為0.025mol/(L·min),下列判斷不正確的是(
)起始濃度甲乙丙C(H2)/mol/L0.10.20.2C(CO2)/mol/L0.10.10.2A.平衡時,乙中CO2的轉(zhuǎn)化率大于50%B.當(dāng)反應(yīng)平衡時,丙中c(CO2)是甲中的2倍C.溫度升至800℃,上述反應(yīng)平衡常數(shù)為25/16,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)D.其他條件不變,若起始時向容器乙中充入0.10mol/LH2和0.20mol/LCO2,到達(dá)平衡時c(CO)與乙不同12、下列說法或表示方法中正確的是A.等質(zhì)量的硫蒸氣和硫固體分別完全燃燒,后者放出的熱量多B.由C(金剛石)→C(石墨)+119kJ可知,金剛石比石墨穩(wěn)定C.在101kPa時,2gH2完全燃燒生成液態(tài)水,放出285.8kJ熱量,氫氣燃燒的熱化學(xué)方程式為:2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)+285.8kJD.在稀溶液中:H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l)+53.7kJ,若將含0.5molH2SO4的濃溶液與含1molNaOH的溶液混合,放出的熱量大于53.7kJ13、短周期元素X.Y.Z.W在元素周期表中的相對位置如圖所示,其中W原子的最外層電子數(shù)是最內(nèi)層電子數(shù)的3倍。下列判斷不正確的是()A.四種元素的單質(zhì)中,X的熔沸點最低B.最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性W比Z強C.X的氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性較Z的弱D.原子半徑:Y>Z>W(wǎng)>X14、工業(yè)上制備相關(guān)物質(zhì),涉及的反應(yīng)原理及部分流程較為合理的是A.制取鎂:海水Mg(OH)2MgOMgB.冶煉鋁:鋁土礦NaAlO2無水AlCl3AlC.制硝酸:N2、H2NH3NO50%HNO3濃HNO3D.海帶海帶灰I2(aq)I215、設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列敘述正確的是A.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,11.2LCHC13中含有的氯原子數(shù)目為1.5NAB.10.0g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為46%的乙醇溶液與足量鈉反應(yīng)產(chǎn)生的H2數(shù)目為0.05NAC.常溫常壓下,124gP4中含σ鍵數(shù)目為4NAD.向1L1mol·L-1NH4Cl溶液中加入氨水至中性,溶液中數(shù)目為NA16、下列我國科研成果所涉及材料中,主要成分為同主族元素形成的無機非金屬材料的是ABCD能屏蔽電磁波的碳包覆銀納米線2022年冬奧會聚氨酯速滑服4.03米大口徑碳化硅反射鏡“玉兔二號”鈦合金篩網(wǎng)輪A.A B.B C.C D.D17、中國科學(xué)院院士張青蓮教授曾主持測定了銦(49In)等9種元素相對原子質(zhì)量的新值,被采用為國際新標(biāo)準(zhǔn)。已知:銦與鋁(13Al)同主族。下列說法錯誤的是()A.In
的金屬性大于
AlB.In
最外層有
2
種能量的電子C.In
的中子數(shù)為
66D.In
原子的相對原子質(zhì)量為
11518、常溫下,向1L0.1mol·L-1NH4Cl溶液中不斷加入固體NaOH后,NH4+與NH3·H2O的變化趨勢如右圖所示(不考慮體積變化和氨的揮發(fā)),下列說法不正確的是()A.M點溶液中水的電離程度比原溶液小B.在M點時,n(OH-)-n(H+)=(a-0.05)molC.隨著NaOH的加入,c(NH3D.當(dāng)n(NaOH)=0.05mo1時,溶液中有:c(Cl-)>c(NH4+)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)19、在加熱固體NH4Al(SO4)2?12H2O時,固體質(zhì)量隨溫度的變化曲線如圖所示:已知A點物質(zhì)為NH4Al(SO4)2,B點物質(zhì)為Al2(SO4)3,下列判斷正確的是()A.0℃→t℃的過程變化是物理變化B.C點物質(zhì)是工業(yè)上冶煉鋁的原料C.A→B反應(yīng)中生成物只有Al2(SO4)3和NH3兩種D.Al2(SO4)3能夠凈水,其原理為:Al3++3OH-Al(OH)320、肼(N2H4)是一種高效清潔的火箭燃料。25℃、101kPa時,0.25molN2H4(g)完全燃燒生成氮氣和氣態(tài)水,放出133.5kJ熱量。下列說法正確的是()A.該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為N2H4(g)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g)ΔH=-534kJ·mol-1B.N2H4的燃燒熱534kJ·mol-1C.相同條件下,1molN2H4(g)所含能量高于1molN2(g)和2molH2O(g)所含能量之和D.該反應(yīng)是放熱反應(yīng),反應(yīng)的發(fā)生不需要克服活化能21、鐵的氧化物可用于脫除煤氣中的H2S,有一步反應(yīng)為:Fe3O4(s)+3H2S(g)+H2(g)3FeS(s)+4H2O(g),其溫度與平衡常數(shù)的關(guān)系如圖所示。對此反應(yīng)原理的理解正確的是A.H2S是還原劑B.脫除H2S的反應(yīng)是放熱反應(yīng)C.溫度越高H2S的脫除率越大D.壓強越小H2S的脫除率越高22、下列實驗操作合理的是()A.用標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液滴定NaHCO3溶液來測定其濃度,選擇甲基橙為指示劑B.用濕潤的pH試紙測定CH3COONa溶液的pHC.用蒸餾的方法分離乙醇(沸點為78.3℃)和苯(沸點為80.1℃)的混合物D.向溶液中加入新制氯水,再滴加KSCN溶液,若溶液變紅色,則證明溶液中一定含有Fe2+二、非選擇題(共84分)23、(14分)1,3—環(huán)己二酮()常用作醫(yī)藥中間體,用于有機合成。下列是一種合成1,3—環(huán)己二酮的路線?;卮鹣铝袉栴}:(1)甲的分子式為__________。(2)丙中含有官能團的名稱是__________。(3)反應(yīng)①的反應(yīng)類型是________;反應(yīng)②的反應(yīng)類型是_______。(4)反應(yīng)④的化學(xué)方程式_______。(5)符合下列條件的乙的同分異構(gòu)體共有______種。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)②能與NaHCO3溶液反應(yīng),且1mol乙與足量NaHCO3溶液反應(yīng)時產(chǎn)生氣體22.4L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。寫出其中在核磁共振氫譜中峰面積之比為1∶6∶2∶1的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:________。(任意一種)(6)設(shè)計以(丙酮)、乙醇、乙酸為原料制備(2,4—戊二醇)的合成路線(無機試劑任選)_______。24、(12分)近期科研人員發(fā)現(xiàn)磷酸氯喹等藥物對新型冠狀病毒肺炎患者療效顯著。磷酸氯喹中間體合成路線如下:已知:Ⅰ.鹵原子為苯環(huán)的鄰對位定位基,它會使第二個取代基主要進入它的鄰對位;硝基為苯環(huán)的間位定位基,它會使第二個取代基主要進入它的間位。Ⅱ.E為汽車防凍液的主要成分。Ⅲ.2CH3COOC2H5CH3COCH2COOC2H5+C2H5OH請回答下列問題(1)寫出B的名稱__________,C→D的反應(yīng)類型為_____________;(2)寫出E生成F的化學(xué)方程式___________________________。寫出H生成I的化學(xué)方程式__________________。(3)1molJ在氫氧化鈉溶液中水解最多消耗________molNaOH。(4)H有多種同分異構(gòu)體,其滿足下列條件的有_________種(不考慮手性異構(gòu)),其中核磁共振氫譜峰面積比為1:1:2:6的結(jié)構(gòu)簡式為___________。①只有兩種含氧官能團②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③1mol該物質(zhì)與足量的Na反應(yīng)生成0.5molH2(5)以硝基苯和2-丁烯為原料可制備化合物,合成路線如圖:寫出P、Q結(jié)構(gòu)簡式:P_______,Q________。25、(12分)鹵素單質(zhì)在堿性溶液中容易發(fā)生歧化反應(yīng),歧化的產(chǎn)物依反應(yīng)溫度的不同而不同。Cl2+2OH-Cl-+ClO-+H2O3Cl2+6OH-5Cl-+ClO3-+3H2O下圖為制取氯氣、氯酸鉀、次氯酸鈉和檢驗氯氣性質(zhì)的微型實驗裝置:裝置中盛裝的藥品如下:①多用滴管中裝有5mL濃鹽酸;②微型具支試管中裝有1.5gKMnO4;③微型具支試管中裝有2~3mL濃硫酸;④U形反應(yīng)管中裝有30%KOH溶液;⑤U形反應(yīng)管中裝有2mol·L-1NaOH溶液;⑥、⑦雙U形反應(yīng)管中分別裝有0.1mol·L-1KI-淀粉溶液和KBr溶液;⑧尾氣出口用浸有0.5mol·L-1Na2S2O3溶液的棉花輕輕覆蓋?。?)檢查整套裝置氣密性的方法是________。(2)為了使裝置④⑤中的反應(yīng)順利完成,應(yīng)該控制的反應(yīng)條件分別為___________。(3)裝置⑥⑦中能夠觀察到的實驗現(xiàn)象分別是_________。(4)如果把裝置⑥⑦中的試劑互換位置,則______(填“能”或“不能”)證明氧化性Cl2>I2,理由是_______。(5)已知氯酸鉀和氯化鉀的溶解度曲線如圖所示,反應(yīng)結(jié)束后,從裝置④所得溶液中提取氯酸鉀晶體的實驗操作是______________。(6)尾氣處理時Cl2發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_________。(7)選擇微型實驗裝置的優(yōu)點有___________(任答兩點)。26、(10分)工業(yè)純堿中常常含有NaCl、等雜質(zhì)。為測定某工業(yè)純堿的純度。設(shè)計了如圖實驗裝置。依據(jù)實驗設(shè)計,請回答:(1)儀器D的名稱是______________;裝置D的作用是______________________。(2)若不考慮操作、藥品及其用量等方面的影響,該實驗測得結(jié)果會___________(填“偏高”、“偏低”,“無影響”)。27、(12分)有“退熱冰”之稱的乙酰苯胺具有退熱鎮(zhèn)痛作用,是較早使用的解熱鎮(zhèn)痛藥,純乙酰苯胺是一種白色有光澤片狀結(jié)晶,不僅本身是重要的藥物,而且是磺胺類藥物的原料,可用作止痛劑、退熱劑、防腐劑和染料中間體。實驗室用苯胺與乙酸合成乙酰苯胺的反應(yīng)和實驗裝置如圖(夾持及加熱裝置略):+CH3COOH+H2O注:①苯胺與乙酸的反應(yīng)速率較慢,且反應(yīng)是可逆的。②苯胺易氧化,加入少量鋅粉,防止苯胺在反應(yīng)過程中氧化。③刺形分餾柱的作用相當(dāng)于二次蒸餾,用于沸點差別不太大的混合物的分離??赡苡玫降挠嘘P(guān)性質(zhì)如下:(密度單位為g/cm3)名稱相對分子質(zhì)量性狀密度/g?cm3熔點/℃沸點/溶解度g/100g水g/100g乙醇苯胺93.12棕黃色油狀液體1.02-6.3184微溶∞冰醋酸60.052無色透明液體1.0516.6117.9∞∞乙酰苯胺135.16無色片狀晶體1.21155~156280~290溫度高,溶解度大較水中大合成步驟:在50mL圓底燒瓶中加入10mL新蒸餾過的苯胺和15mL冰乙酸(過量)及少許鋅粉(約0.1g)。用刺形分餾柱組裝好分餾裝置,小火加熱10min后再升高加熱溫度,使蒸氣溫度在一定范圍內(nèi)浮動1小時。在攪拌下趁熱快速將反應(yīng)物以細(xì)流倒入100mL冷水中冷卻。待乙酰苯胺晶體完全析出時,用布氏漏斗抽氣過濾,洗滌,以除去殘留酸液,抽干,即得粗乙酰苯胺。分離提純:將粗乙酰苯胺溶于300mL熱水中,加熱至沸騰。放置數(shù)分鐘后,加入約0.5g粉未狀活性炭,用玻璃棒攪拌并煮沸10min,然后進行熱過濾,結(jié)晶,抽濾,晾干,稱量并計算產(chǎn)率。(1)由于冰醋酸具有強烈刺激性,實驗中要在__內(nèi)取用,加入過量冰醋酸的目的是__。(2)反應(yīng)開始時要小火加熱10min是為了__。(3)實驗中使用刺形分餾柱能較好地提高乙酰苯胺產(chǎn)率,試從化學(xué)平衡的角度分析其原因:__。(4)反應(yīng)中加熱方式可采用__(填“水浴”“油浴”或"直接加熱”),蒸氣溫度的最佳范圍是__(填字母代號)。a.100~105℃b.117.9~184℃c.280~290℃(5)判斷反應(yīng)基本完全的現(xiàn)象是__,洗滌乙酰苯胺粗品最合適的試劑是__(填字母代號)。a.用少量熱水洗b.用少量冷水洗c.先用冷水洗,再用熱水洗d.用酒精洗(6)分離提純乙酰苯胺時,在加入活性炭脫色前需放置數(shù)分鐘,使熱溶液稍冷卻,其目的是__,若加入過多的活性炭,使乙酰苯胺的產(chǎn)率__(填“偏大”“偏小”或“無影響”)。(7)該實驗最終得到純品7.36g,則乙酰苯胺的產(chǎn)率是__%(結(jié)果保留一位小數(shù))。28、(14分)含氯消毒劑是消毒劑中常用的一類產(chǎn)品。I.某實驗小組用如圖裝置制備家用消毒液。(1)圖中盛裝濃鹽酸的儀器名稱是___,寫出利用上述裝置制備消毒液涉及反應(yīng)的化學(xué)方程式,制氯氣:___、制消毒液:___。此方法獲得的消毒液的有效成分是___(填名稱)。(2)洗氣瓶中飽和食鹽水的作用是___。(3)此消毒液在使用時應(yīng)注意一些事項,下列說法正確的是___。a.可以用于衣物消毒b.可以用于瓷磚、大理石地面的消毒c.可以用于皮膚消毒d.與潔廁靈(含鹽酸)混合使用效果更好(4)Cl2是一種有毒氣體,如果泄漏會造成嚴(yán)重的環(huán)境污染?;S可用濃氨水來檢驗Cl2是否泄漏,有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式為:3Cl2(氣)+8NH3(氣)=6NH4Cl(固)+N2(氣)若反應(yīng)中消耗Cl21.5mol,則被氧化的NH3在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為___L,該過程中電子轉(zhuǎn)移的總數(shù)為___個。II.(5)二氧化氯(ClO2)為一種黃綠色氣體,是國際上公認(rèn)的高效、廣譜、快速、安全的殺菌消毒劑。氯酸鈉與鹽酸在50℃的條件下反應(yīng)得到二氧化氯和氯氣的混合氣體。控制50℃的加熱方法是___,寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式___。(6)目前已開發(fā)出用電解法制取ClO2的新工藝。如圖所示,用石墨做電極,在一定條件下電解飽和食鹽水制取ClO2。寫出陽極產(chǎn)生ClO2的電極反應(yīng)式:___。29、(10分)鈷、銅及其化合物在工業(yè)上有重要用途,回答下列問題:(1)請補充完基態(tài)Co的簡化電子排布式:[Ar]______,Co2+有________個未成對電子。(2)Na3[Co(NO2)6]常用作檢驗K+的試劑,配位體的中心原子的雜化形式為______,空間構(gòu)型為______。大π鍵可用符號表示,其中m代表參與形成大π鍵的原子數(shù),n為各原子的單電子數(shù)(形成σ鍵的電子除外)和得電子數(shù)的總和(如苯分子中的大π鍵可表示為,則中大π鍵應(yīng)表示為________。(3)配合物[Cu(En)2]SO4的名稱是硫酸二乙二胺合銅(Ⅱ),是銅的一種重要化合物。其中En是乙二胺(H2NCH2CH2NH2)的簡寫。①該配合物[Cu(En)2]SO4中N、O、Cu的第一電離能由小到大的順序是__________。②乙二胺和三甲胺[N(CH3)3]均屬于胺,且相對分子質(zhì)量相近,但乙二胺比三甲胺的沸點高得多,原因是___________(4)金屬Cu晶體中的原子堆積方式如圖所示,其配位數(shù)為________,銅原子的半徑為anm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,Cu的密度為________g/cm3(列出計算式即可)。
參考答案一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、C【解析】
A.滴定前pH=11,則A2?的水解常數(shù)是,則Ka2(H2A)的數(shù)量級為,A正確;B.當(dāng)V=5時根據(jù)物料守恒可知c(A2?)+c(HA?)+c(H2A)=2c(Cl?),B正確;C.根據(jù)圖像可知恰好生成NaHA時溶液顯堿性,水解程度大于電離常數(shù),NaHX溶液中c(Na+)>c(HA?)>c(H2A)>c(A2?),C錯誤;D.c點溶液顯中性,鹽酸的體積大于10mL小于20mL,則溶液中:c(Na+)>c(Cl?)>c(H+)=c(OH?),D正確;答案選C。2、C【解析】
A、濃硫酸、濃鹽酸都是無色液體,故A正確;B、濃硫酸具有強氧化性,使鐵發(fā)生鈍化,所以鐵片加入濃硫酸中無明顯現(xiàn)象,鐵與濃鹽酸反應(yīng)生成氯化亞鐵和氫氣,產(chǎn)生大量氣泡,故B正確;C、濃硫酸具有脫水性,能夠使試紙脫水變黑,所以濃硫酸滴到pH試紙上最終變黑,故C錯誤;D、濃硫酸不具有揮發(fā)性,濃鹽酸具有揮發(fā)性,所以將蘸有濃氨水的玻璃棒靠近濃鹽酸有白煙,靠近濃硫酸沒有白煙,故D正確;故選:C。【點睛】本題考查有關(guān)濃硫酸、濃鹽酸的性質(zhì)等,注意濃硫酸具有脫水性,不能使pH試紙變紅色。3、A【解析】
通過給出的結(jié)構(gòu)式可知,蘿卜硫素含氫元素、碳元素,又該物質(zhì)由五種短周期元素構(gòu)成可知W、X、Y、Z中有一種是C,由“蘿卜硫素”推知其中含硫元素,結(jié)合結(jié)構(gòu)簡式中的成鍵數(shù)目知,Z為S,Y為O,W為C,X為N?!驹斀狻緼.原子半徑:S>C>N>O,故A正確;B.C的簡單氫化物是有機物,不與N的氫化物反應(yīng),故B錯誤;C.蘿卜硫素中氫元素不滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),故C錯誤;D.SO3的水化物是硫酸,強酸;SO2的水化物是亞硫酸,弱酸,故D錯誤;答案選A。【點睛】Y、Z同族,且形成化合物時,易形成兩個化學(xué)鍵,故Y為O,Z為S。4、B【解析】
A.乙二醇中含有氫鍵,則沸點較高,為黏稠狀液體,可用作抗凍劑,A正確;
B.煤經(jīng)過氣化和液化生成了可燃性氣體或液體,變?yōu)榍鍧嵞茉?,是化學(xué)變化,B錯誤;C.光觸媒技術(shù)可實現(xiàn)將有毒氣體NO和CO轉(zhuǎn)化為無毒氣體氮氣和二氧化碳,減少汽車尾氣造成的危害,C正確;D.將苦鹵濃縮、氧化得到單質(zhì)溴,鼓入熱空氣溴揮發(fā)可提取出海水中的溴,D正確。答案選B。5、D【解析】
A選項,KI淀粉溶液中滴入氯水變藍(lán),再通入SO2,藍(lán)色褪去,二氧化硫和單質(zhì)碘反應(yīng)生成硫酸和氫碘酸,SO2具有還原性,故A正確;B選項,配制SnCl2溶液時,先將SnCl2溶于適量稀鹽酸,再用蒸餾水稀釋,最后在試劑瓶中加入少量的錫粒,加鹽酸目的抑制Sn2+水解,并防止Sn2+被氧化為Sn4+,故B正確;C選項,某溶液中加入硝酸酸化的氯化鋇溶液,有白色沉淀生成,原溶液中可能有亞硫酸根,因此不能說明該溶液中一定含有SO42?,故C正確;D選項,向含有ZnS和Na2S的懸濁液中滴加CuSO4溶液,生成黑色沉淀,此時溶液中含有硫化鈉,硫化鈉與硫酸銅反應(yīng)生成硫化銅,因此不能說Ksp(CuS)<Ksp(ZnS),故D錯誤。綜上所述,答案為D。【點睛】易水解的強酸弱堿鹽加對應(yīng)的酸防止水解,例如氯化鐵;易被氧化的金屬離子加對應(yīng)的金屬防止被氧化,例如氯化亞鐵。6、D【解析】
A.Se原子最外層有6個電子,最高價為+6,所以SeO2可以被氧化,故A正確;B.Se與O同族,H2O的分子構(gòu)型為V型,所以H2Se的分子構(gòu)型為V型,故B正確;C.Se與S是同族元素,SO2是酸性氧化物,能和堿溶液反應(yīng),所以SeO2能和堿溶液反應(yīng),故C正確;D.同主族元素從上到下非金屬性減弱,非金屬性Se<S,所以H2S的穩(wěn)定性強于H2Se,故D錯誤;答案選D?!军c睛】本題考查同主族元素性質(zhì)遞變規(guī)律,利用同主族元素的相似性解決問題,根據(jù)二氧化硫的性質(zhì)推出SeO2的性質(zhì),根據(jù)H2O的分子構(gòu)型構(gòu)型推出H2Se的分子構(gòu)型。7、B【解析】
A.元素的非金屬性越強,其對應(yīng)最高價含氧酸的酸性越強,由于元素的非金屬性C>Si>Al,所以酸性:H2CO3>H2SiO3>H3AlO3,A正確;B.同類型的分子中,相對分子質(zhì)量越大,沸點越高,沸點為HI>HBr>HCl,B錯誤;C.元素的非金屬性越強,其對應(yīng)最簡單的氫化物越穩(wěn)定,由于元素的非金屬性F>Cl>S,所以氫化物的熱穩(wěn)定性:HF>HCl>H2S,C正確;D.元素的金屬性越強,其對應(yīng)的最高價氧化物的水化物的堿性越強,由于元素的金屬性K>Na>Mg,所以堿性:KOH>NaOH>Mg(OH)2,D正確;故合理選項是B。8、A【解析】
甲構(gòu)成原電池,乙為電解池,甲中鐵發(fā)生吸氧腐蝕,正極上電極反應(yīng)式為2H2O+O2+4e-=4OH-,乙中陰極上電極反應(yīng)式為:2H++2e-=H2↑,水電離出的氫離子放電,導(dǎo)致陰極附近有大量OH-,溶液呈堿性,無色酚酞試液遇堿變紅色,以此解答該題。【詳解】A、b極附是正極,發(fā)生電極反應(yīng)式為2H2O+O2+4e-=4OH-,所以無氣泡冒出,故A錯誤;B、乙中陰極上電極反應(yīng)式為:2H++2e-=H2↑,水電離出的氫離子放電,導(dǎo)致陰極附近有大量OH-,溶液呈堿性,無色酚酞試液遇堿變紅色,故B正確;C、a是原電池的負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)、c極是電解池的陽極發(fā)生氧化反應(yīng),所以a、c極上都發(fā)生氧化反應(yīng),故C正確;
D、甲中鐵是原電池的負(fù)極被腐蝕,而乙中是電解池的陰極被保護,所以甲中鐵棒比乙中鐵棒更易腐蝕,故D正確;故答案選A。【點睛】作為電解池,如果金屬鐵連在電源的正極上做電解池的陽極,鐵更易失電子變?yōu)閬嗚F離子,腐蝕速率加快;如果金屬鐵連在電源的負(fù)極上做電解池的陰極,金屬鐵就不能失電子,只做導(dǎo)體的作用,金屬鐵就被保護,不發(fā)生腐蝕。9、C【解析】
A、H2SO3為弱酸,a點溶液中含硫的粒子有SO32-、HSO3-、H2SO3,a點溶液體積大于20mL,根據(jù)物料守恒有c(H2SO3)+c(SO32-)+c(HSO3-)?0.1mol·L?1,a點所加氫氧化鈉溶液體積小于20ml,所以和H2SO3反應(yīng)產(chǎn)物為NaHSO3和H2SO3,根據(jù)H2SO3的Ka1=c(HSO3-)×c(H+)/c(H2SO3),根據(jù)pKa1=?lgKa1有Ka1=10-1.85=c(HSO3-)×10-1.85/c(H2SO3),所以c(HSO3-)=c(H2SO3),帶入物料守恒式子中有:2c(H2SO3)+c(SO32-)?0.1mol·L?1,A錯誤。B、b點加入氫氧化鈉溶液的體積為20mL,與H2SO3恰好生成NaHSO3,根據(jù)物料守恒有:c(Na+)=c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3),根據(jù)電荷守恒有:c(OH-)+2c(SO32-)+c(HSO3-)=c(Na+)+c(H+),所以有:c(OH-)+2c(SO32-)+c(HSO3-)=c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3)+c(H+),故c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32-)+c(OH-),B正確。C、c點加入的氫氧化鈉溶液大于20ml小于40ml,所以生成的溶質(zhì)為Na2SO3和NaHSO3,根據(jù)c點溶液中H2SO3的第二步平衡常數(shù),由pKa2=7.19可得Ka2=10-7.19,又根據(jù)Ka2=c(SO32-)×c(H+)/c(HSO3-),c(H+)=10-7.19,所以c(SO32-)=c(HSO3-),又根據(jù)電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SO32-)+c(HSO3-),所以有c(Na+)=c(OH-)+3c(HSO3-)-c(H+),又因為c點呈堿性,c(OH-)>c(H+),所以c(Na+)>3c(HSO3-),C正確;D、d點恰好完全反應(yīng)生成Na2SO3溶液,SO32-水解得到HSO3-,但是水解程度小,故有c(Na+)>c(SO32-)>c(HSO3-),D正確。正確答案為A【點睛】本題考查水溶液中離子濃度大小的比較,較難。B、D選項容易判斷,主要是A、C兩個選項的判斷較難,首先須分析每點溶液中溶質(zhì)的成分及酸堿性、然后利用電離常數(shù)和對應(yīng)點氫離子濃度,得到有關(guān)的某兩種離子濃度相等的等式,然后利用不等式的知識解答。10、A【解析】
A.氫氧根離子的電子式為,A項正確;B.NH3·H2O為弱堿,電離可逆,正確為NH3·H2ONH4++OH-,B項錯誤;C.表示S原子,S2-的結(jié)構(gòu)示意圖最外層有8個電子,C項錯誤;D.是對二甲苯的結(jié)構(gòu)簡式,D項錯誤;答案選A。11、D【解析】
A.根據(jù)水蒸氣的反應(yīng)速率,生成水蒸氣的物質(zhì)的量濃度為0.025×2mol·L-1=0.05mol·L-1,則消耗CO2的物質(zhì)的量濃度為0.05mol·L-1,推出CO2的轉(zhuǎn)化率為×100%=50%,乙可以看作是在甲的基礎(chǔ)上再通入H2,增加反應(yīng)物的濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動,CO2的轉(zhuǎn)化率增大,即大于50%,故A正確;B.反應(yīng)前后氣體系數(shù)之和相等,因此甲和丙互為等效平衡,即丙中c(CO2)是甲中c(CO2)的2倍,故B正確;C.700℃時,H2(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(g)起始:0.10.100變化:0.050.050.050.05平衡:0.050.050.050.05根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)的定義,K==1,溫度升高至800℃,此時平衡常數(shù)是>1,說明升高溫度平衡向正反應(yīng)方向移動,根據(jù)勒夏特列原理,正反應(yīng)方向是吸熱反應(yīng),故C正確;D.若起始時,通入0.1mol·L-1H2和0.2mol·L-1CO2,轉(zhuǎn)化率相等,因此達(dá)到平衡時c(CO)相等,故D錯誤;故答案選D。12、D【解析】
A.等質(zhì)量的硫蒸氣比硫固體含有的能量高,因此二者分別完全燃燒,前者放出的熱量多,A錯誤;B.物質(zhì)含有的能量越低,物質(zhì)的穩(wěn)定性就越強,由C(金剛石)→C(石墨)+119kJ是放熱反應(yīng),說明金剛石不如石墨穩(wěn)定,B錯誤;C.燃燒熱是1mol可燃物完全燃燒產(chǎn)生穩(wěn)定的氧化物時放出的熱量,在101Kpa時,2gH2完全燃燒生成液態(tài)水,放出285.8kJ熱量,則2molH2完全燃燒產(chǎn)生液態(tài)水放出的熱量是571.6kJ,則氫氣燃燒的熱化學(xué)方程式為:2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)+571.6kJ,C錯誤;D.由于濃硫酸溶于水會放出熱量,所以若將含0.5molH2SO4的濃溶液與含1molNaOH的溶液混合,放出的熱量大于53.7kJ,D正確;故合理選項是D。13、C【解析】
X、Y、Z、W均為短周期元素,W原子的最外層電子數(shù)是最內(nèi)層電子數(shù)的3倍,最內(nèi)層只有2個電子,則最外層電子數(shù)為6,則Y為O元素,根據(jù)X、Y、Z、W在周期表中相對位置可知,X為N元素、Z為Si元素、Y為Al元素。【詳解】A、四元素的單質(zhì)中,只有X常溫下為氣態(tài),其它三種為固態(tài),故A正確;B、非金屬性W>Z,故最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性W>Z,故B正確;C、非金屬性X>Z,故X的氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性較Z的強,故C不正確;D、同周期隨原子序數(shù)增大原子半徑減小,電子層越多原子半徑越大,則原子半徑大小順序為:Y>Z>W(wǎng)>X,故D正確;故選C。14、C【解析】A、工業(yè)行通過電解熔融的氯化鎂制備金屬鎂,不是電解氧化鎂,故A錯誤;B、氯化鋁是共價化合物,熔融的氯化鋁不能導(dǎo)電,工業(yè)上通過電解熔融的氧化鋁冰晶石熔融體制備金屬鋁,故B錯誤;C、氮氣和氫氣在催化劑、高溫高壓下反應(yīng)生成氨氣,氨氣催化氧化生成NO,NO與氧氣和水反應(yīng)生成硝酸,再加入硝酸鎂蒸餾得到濃硝酸,故C正確;D、熱裂汽油中含有不飽和烴,和碘單質(zhì)會發(fā)生加成反應(yīng),不能做萃取劑,應(yīng)用分餾汽油萃取,故D錯誤;故選C。15、D【解析】
A.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,CHC13是液體,不能用22.4L/mol計算物質(zhì)的量,不能確定氯原子數(shù)目,故A錯誤;B.10.0g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為46%的乙醇溶液中CH3CH2OH的質(zhì)量是10.0g×46%=4.6g,物質(zhì)的量為=0.1mol,根據(jù)化學(xué)方程式2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑,0.1mol乙醇生成0.05mol氫氣,乙醇溶液中的水也能與鈉反應(yīng)生成氫氣,故與足量的鈉反應(yīng)產(chǎn)生H2數(shù)目大于0.05NA,故B錯誤;C.一個P4分子中含有6個磷磷單鍵,即6個σ鍵,124gP4物質(zhì)的量為124g÷124g/mol=1mol,含σ鍵數(shù)目為6NA,故C錯誤;D.向1L1mol·L-1NH4Cl溶液中加入氨水至中性,則c(H+)=c(OH-),溶液中存在電荷守恒:c(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(Cl-),則n(NH4+)=n(Cl-)=1L×1mol·L-1=1mol,則數(shù)目為NA,故D正確;答案選D?!军c睛】C項的P4分子是正四面體構(gòu)型,分子中含有6個磷磷單鍵,知道物質(zhì)的結(jié)構(gòu)很關(guān)鍵。16、C【解析】
A、銀是副族元素,故A不符;B、聚氨酯速滑服由氫、碳、氮、氧元素組成,分別屬于IA、ⅣA、ⅤA、ⅥA族元素,故B不符;C、C、Si屬于ⅣA族元素,故C符合;D、鈦是副族元素,故D不符;故選C。17、D【解析】
A、同一主族元素的金屬性隨著原子序數(shù)的增大而增強;B、銦與鋁(13Al)同主族,則In的最外層電子數(shù)為3,排布在s、p軌道上;C、中子數(shù)=質(zhì)量數(shù)-質(zhì)子數(shù),據(jù)此計算判斷;D、的質(zhì)量數(shù)為115?!驹斀狻緼、銦與鋁(13Al)同主族,并且銦元素的原子序數(shù)較大,同主族從上至下金屬性逐漸增加,所以In的金屬性強,故A不符合題意;B、In的最外層電子數(shù)為3,排布在5s、5p軌道上,5s能級上兩個電子能量相同,但小于5p能級上的電子能量,所以In最外層有2
種能量的電子,故B不符合題意;C、的質(zhì)量數(shù)為115、質(zhì)子數(shù)為49,所以中子數(shù)=119-49=66,故C不符合題意;D、的質(zhì)量數(shù)為115,In的相對原子質(zhì)量為天然存在的核素In的質(zhì)量數(shù)與其豐度的乘積之和,故D符合題意;故選:D。18、C【解析】
常溫下,向1L0.1mol·L-1NH4Cl溶液中不斷加入固體NaOH,則溶液中發(fā)生反應(yīng)NH4++OH-=NH1?H2O,隨著反應(yīng)進行,c(NH4+)不斷減小,c(NH1?H2O)不斷增大?!驹斀狻緼項、M點是向1L0.1mol?L-1NH4Cl溶液中,不斷加入NaOH固體后,反應(yīng)得到氯化銨和一水合氨的混合溶液,溶液中銨根離子濃度和一水合氨濃度相同,一水合氨是一元弱堿抑制水電離,此時水的電離程度小于原氯化銨溶液中水的電離程度,故A正確;B項、根據(jù)電荷守恒c(H+)+c(NH4+)+c(Na+)=c(OH-)+c(Cl-),可得n(OH-)-n(H+)=[c(NH4+)+c(Na+)-c(Cl-)]×1L,在M點時c(NH4+)=0.05mol?L ̄1,c(Na+)=amol?L ̄1,c(Cl-)=0.1mol?L ̄1,帶入數(shù)據(jù)可得n(OH-)-n(H+)=[0.05mol?L-1+amol?L-1-0.1mol?L-1]×1L=(a-0.05)mol,故B正確;C項、氨水的電離常數(shù)Kb=c(NH4+)c(OH-)c(NH3?H2O),則c(NH3?H2O)c(OH-)D項、當(dāng)n(NaOH)=0.05mol時,NH4Cl和NaOH反應(yīng)后溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NH1?H2O和NH4Cl、NaCl,NH1.H2O的電離程度大于NH4Cl水解程度,導(dǎo)致溶液呈堿性,鈉離子、氯離子不水解,所以溶液中離子濃度大小順序是c(Cl-)>c(NH4+)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+),故D正確。故選C。19、B【解析】
A.因為t°C生成A,又知A點物質(zhì)為NH4Al(SO4)2屬于新物質(zhì),0℃→t℃的過程為NH4Al(SO4)2?12H2O失去結(jié)晶水生成NH4Al(SO4)2,是化學(xué)變化,故A錯誤;
B.B點物質(zhì)為Al2(SO4)3升溫再加熱分解,在C點生成氧化鋁,氧化鋁是工業(yè)上冶煉鋁的原料,故B正確;
C.A→B發(fā)生的反應(yīng)為2NH4Al(SO4)2Al2(SO4)3+2NH3↑+H2SO4,所以除了生成Al2(SO4)3和NH3兩種,還有硫酸,故C錯誤;D.Al2(SO4)3能夠凈水,其原理為:Al3++3H2OAl(OH)3(膠體)+3H+,生成的氫氧化鋁膠體具有吸附性,可以吸附水中懸浮的雜質(zhì),故D錯誤;答案:B。20、A【解析】
A.由已知25℃、101kPa時,0.25molN2H4(g)完全燃燒生成氮氣和氣態(tài)水,放出133.5kJ熱量,則1mol肼燃燒放出的熱量為534kJ,故該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:N2H4(g)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g)△H=-534kJ.mol-1,故A正確。B.燃燒熱是指生成為穩(wěn)定的氧化物所放出的熱量,但水蒸氣都不是穩(wěn)定的氧化物,N2為單質(zhì),故B錯誤。C.由N2H4(g)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g)△H=-534kJ.mol-1,可知該反應(yīng)是放熱反應(yīng),所以1molN2H4(g)和1molO2(g)所含能量之和高于1molN2(g)和2molH2O(g)所含能量之和,故C錯誤;D.化學(xué)反應(yīng)實質(zhì)舊鍵斷裂新鍵生成,舊化學(xué)鍵斷裂時需要消耗能量,且兩個過程能量不相等,因此需要克服活化能,故D錯誤;答案:A。21、B【解析】
A.還原劑在氧化還原反應(yīng)中失去電子,化合價升高,H2S為反應(yīng)物,F(xiàn)eS為生成物,反應(yīng)前后S的化合價均為-2,故既不是氧化劑也不是還原劑,故A錯誤;B.由圖可以得出,溫度越高,K值越小,說明此反應(yīng)為放熱反應(yīng),故B正確;C.此反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡左移,不利于脫硫,即溫度越高H2S的脫除率越小,故C錯誤;D.此反應(yīng)特點為反應(yīng)前后氣體體積不變的反應(yīng),增大壓強,平衡不移動,故硫化氫的轉(zhuǎn)化率不會提高,D錯誤;故選B。22、A【解析】
A.用標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液滴定NaHCO3溶液,滴定終點時溶液呈酸性,可選擇甲基橙為指示劑,A選項正確;B.用濕潤的pH試紙測定醋酸鈉溶液的pH,相當(dāng)于稀釋醋酸鈉溶液,由于醋酸鈉呈堿性,所以會導(dǎo)致測定結(jié)果偏小,B選項錯誤;C.乙醇和苯的沸點相差不大,不能用蒸餾的方法分離,C選項錯誤;D.向溶液中加入新制氯水,再滴加KSCN溶液,若溶液變紅色,只能說明Fe3+,但不能說明Fe3+一定是由Fe2+被氯水氧化而來,即不能證明溶液中一定含有Fe2+,D選項錯誤;答案選A。二、非選擇題(共84分)23、C6H11Br醛基、羰基(酮基)消去反應(yīng)氧化反應(yīng)+CH3CH2OH+H2O12或CH3CH2OHCH3COOHCH3COOCH2CH3【解析】
甲的分子式為C6H11Br,經(jīng)過過程①,變?yōu)镃6H10,失去1個HBr,C6H10經(jīng)過一定條件轉(zhuǎn)化為乙,乙在CH3SCH3的作用下,生成丙,丙經(jīng)過②過程,在CrO3的作用下,醛基變?yōu)轸然l(fā)生氧化反應(yīng),丙經(jīng)過③過程,發(fā)生酯化反應(yīng),生成丁為,丁經(jīng)過④,在一定條件下,生成?!驹斀狻?1)甲的分子式為C6H11Br,故答案為:C6H11Br;(2)丙的結(jié)構(gòu)式為含有官能團為醛基、羰基(酮基),故答案為:醛基、羰基(酮基);(3)C6H11Br,失去1個HBr,變?yōu)镃6H10,為消去反應(yīng);丙經(jīng)過②過程,在CrO3的作用下,醛基變?yōu)轸然?,發(fā)生氧化反應(yīng),故答案為:消去反應(yīng);氧化反應(yīng);(4)該反應(yīng)的化學(xué)方程式為,,故答案為:;(5)乙的分子式為C6H10O3。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng),②能與NaHCO3溶液反應(yīng),且1mol乙與足量NaHCO3溶液反應(yīng)時產(chǎn)生氣體22.4L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。說明含有1個醛基和1個羧基,滿足條件的有:當(dāng)剩余4個碳為沒有支鏈,羧基在第一個碳原子上,醛基有4種位置,羧基在第二個碳原子上,醛基有4種位置;當(dāng)剩余4個碳為有支鏈,羧基在第一個碳原子上,醛基有3種位置,羧基在第二個碳原子上,醛基有1種位置,共12種,其中核磁共振氫譜中峰面積之比為1∶6∶2∶1的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式或,故答案為:12;或;(6)根據(jù)過程②,可將CH3CH2OH中的羥基氧化為醛基,再將醛基氧化為羧基,羧基與醇反生酯化反應(yīng)生成酯,酯在一定條件下生成,再反應(yīng)可得,合成路線為CH3CH2OHCH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3,故答案為:CH3CH2OHCH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3?!军c睛】本題考查有機物的推斷,利用已知信息及有機物的結(jié)構(gòu)、官能團的變化、碳原子數(shù)目的變化推斷各物質(zhì)是解答本題的關(guān)鍵。本題的易錯點和難點是(5)中同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷,要巧妙運用定一推一的思維。24、硝基苯還原反應(yīng)HOCH2-CH2OH+O2OHC—CHO+2H2O+CH3COOC2H5C2H5OOCCOCH2COOC2H5+C2H5OH412、【解析】
A分子式是C6H6,結(jié)合化合物C的結(jié)構(gòu)可知A是苯,結(jié)構(gòu)簡式為,A與濃硝酸、濃硫酸混合加熱發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生硝基苯,結(jié)構(gòu)簡式為,B與液氯在Fe催化下發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生C:,C與Fe、HCl發(fā)生還原反應(yīng)產(chǎn)生D:;由于F與新制Cu(OH)2懸濁液混合加熱,然后酸化得到分子式為C2H2O4的G,說明F中含有-CHO,G含有2個-COOH,則G是乙二酸:HOOC-COOH,逆推F是乙二醛:OHC-CHO,E為汽車防凍液的主要成分,則E是乙二醇,結(jié)構(gòu)簡式是:HOCH2-CH2OH,HOOC-COOH與2個分子的CH3CH2OH在濃硫酸作用下加熱,發(fā)生酯化反應(yīng)產(chǎn)生分子式是C6H10O4的H,H的結(jié)構(gòu)簡式是C2H5OOC-COOC2H5;H與CH3COOC2H5發(fā)生III條件的反應(yīng)產(chǎn)生I:C2H5OOCCOCH2COOC2H5和C2H5OH,I與D反應(yīng)產(chǎn)生J和H2O,J在一定條件下反應(yīng)產(chǎn)生J,K發(fā)生酯的水解反應(yīng),然后酸化可得L,L發(fā)生脫羧反應(yīng)產(chǎn)生M,M在一定條件下發(fā)生水解反應(yīng)產(chǎn)生N,據(jù)此分析解答?!驹斀狻扛鶕?jù)上述分析可知A是,B是,E是HOCH2-CH2OH,F(xiàn)是OHC—CHO,G是HOOC-COOH,H是C2H5OOC-COOC2H5,I是C2H5OOCCOCH2COOC2H5。(1)B是,名稱是硝基苯;C是,C與Fe、HCl發(fā)生還原反應(yīng)產(chǎn)生D:,-NO2被還原為-NH2,反應(yīng)類型為還原反應(yīng);(2)E是HOCH2-CH2OH,含有醇羥基,可以在Cu作催化劑條件下發(fā)生氧化反應(yīng)產(chǎn)生乙二醛:OHC-CHO,所以E生成F的化學(xué)方程式是HOCH2-CH2OH+O2OHC-CHO+2H2O;H是C2H5OOC-COOC2H5,H與CH3COOC2H5發(fā)生III條件的反應(yīng)產(chǎn)生I:C2H5OOCCOCH2COOC2H5和C2H5OH,反應(yīng)方程式為:C2H5OOC-COOC2H5+CH3COOC2H5C2H5OOCCOCH2COOC2H5+C2H5OH;(3)J結(jié)構(gòu)簡式是,在J中含有1個Cl原子連接在苯環(huán)上,水解產(chǎn)生HCl和酚羥基;含有2個酯基,酯基水解產(chǎn)生2個分子的C2H5OH和2個-COOH,HCl、酚羥基、-COOH都可以與NaOH發(fā)生反應(yīng),所以1molJ在氫氧化鈉溶液中水解最多消耗4molNaOH;(4)H結(jié)構(gòu)簡式是:C2H5OOC-COOC2H5,分子式是C6H10O4,其同分異構(gòu)體滿足下列條件①只有兩種含氧官能團;②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有醛基;③1mol該物質(zhì)與足量的Na反應(yīng)生成0.5molH2,結(jié)合分子中含有的O原子數(shù)目說明只含有1個-COOH,另一種為甲酸形成的酯基HCOO-,則可能結(jié)構(gòu)采用定一移二法,固定酯基HCOO-,移動-COOH的位置,碳鏈結(jié)構(gòu)的羧基可能有共4種結(jié)構(gòu);碳鏈結(jié)構(gòu)的羧基可能有4種結(jié)構(gòu);碳鏈結(jié)構(gòu)的羧基可能有3種結(jié)構(gòu);碳鏈結(jié)構(gòu)為的羧基可能位置只有1種結(jié)構(gòu),因此符合要求的同分異構(gòu)體的種類數(shù)目為4+4+3+1=12種;其中核磁共振氫譜峰面積比為1:1:2:6的結(jié)構(gòu)簡式為、;(5)CH3-CH=CH-CH3與溴水發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生CH3CHBr-CHBrCH3,然后與NaOH水溶液共熱發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生,發(fā)生催化氧化產(chǎn)生Q是;與濃硝酸、濃硫酸混合加熱發(fā)生硝化反應(yīng)產(chǎn)生P是,P與Fe、HCl發(fā)生還原反應(yīng)產(chǎn)生,與在HAc存在條件下,加熱40—50℃反應(yīng)產(chǎn)生和H2O,故P是,Q是?!军c睛】本題考查有機物推斷和有機合成,明確有機物官能團及其性質(zhì)關(guān)系、有機反應(yīng)類型及反應(yīng)條件是解本題關(guān)鍵,難點是H的符合條件的同分異構(gòu)體的種類的判斷,易漏選或重選,可以采用定一移二的方法,在物質(zhì)推斷時可以由反應(yīng)物采用正向思維或由生成物采用逆向思維方法進行推斷,側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及合成路線設(shè)計能力。25、連接好實驗裝置,由⑧導(dǎo)管向⑦裝置中加水,若能形成一段穩(wěn)定的水柱,則裝置的氣密性良好(其他合理答案均可)裝置④放入348K(或75℃)熱水浴中;裝置⑤放入冷水浴中裝置⑥中溶液變藍(lán);裝置⑦中溶液變成橙色能Cl2與KBr反應(yīng)生成Br2,氧化性Cl2>Br2,Cl2與揮發(fā)出來的Br2均可與KI反應(yīng),氧化性Br2>I2或Cl2>I2,均可證明氧化性Cl2>I2蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾(洗滌、干燥)S2O32-+4Cl2+5H2O=2SO42-+8Cl-+10H+簡化實驗裝置、節(jié)約成本;試劑用量少、能源消耗少;節(jié)省空間,縮短實驗時間;減少污染等(任答兩點)【解析】
(1)氣體經(jīng)過的裝置數(shù)目較多,可用液差法檢查整套裝置的氣密性;(2)該實驗的目的是制取氯酸鉀和次氯酸鈉,由于④U形反應(yīng)管中裝有30%KOH溶液,用于制取氯酸鉀,⑤U形反應(yīng)管中裝有2mol·L-1NaOH溶液用于制取次氯酸鈉,結(jié)合已知離子方程式寫出反應(yīng)條件;(3)裝置⑥中KI溶液與Cl2反應(yīng)生成I2,使淀粉溶液變藍(lán),裝置⑦中KBr溶液與Cl2反應(yīng)生成Br2;(4)如果把裝置⑥、⑦中的試劑互換位置,Cl2與KBr反應(yīng)生成的Br2揮發(fā)出來會與KI反應(yīng)生成I2,據(jù)此分析解答;(5)物質(zhì)的溶解度隨溫度的變化較快,常常選擇冷卻結(jié)晶方式析出晶體,物質(zhì)的溶解度隨溫度的變化相對平緩,常常選擇蒸發(fā)溶劑的結(jié)晶方式析出晶體;觀察溶解度曲線特點,選擇結(jié)晶方式;(6)Na2S2O3和Cl2發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成Na2SO4和NaCl,結(jié)合電子守恒、電荷守恒寫出離子方程式;(7)結(jié)合微型實驗裝置的特點回答其優(yōu)點,如節(jié)約藥品,減少環(huán)境污染等等?!驹斀狻浚?)整套裝置氣密性的檢查用液差法,方法是連接好實驗裝置,由⑧導(dǎo)管向⑦裝置中加水,若能形成一段穩(wěn)定的水柱,則裝置的氣密性良好。(2)裝置④中盛放30%KOH溶液,裝置④中發(fā)生的反應(yīng)為3Cl2+6KOHKClO3+5KCl+3H2O,則裝置④用于制備KClO3;裝置⑤中盛放2mol·L-1NaOH溶液,裝置⑤中發(fā)生的反應(yīng)為Cl2+2NaOHNaCl+NaClO+H2O,則裝置⑤用于制備NaClO。為了使裝置④中的反應(yīng)順利完成,裝置④應(yīng)放入348K(或75℃)熱水浴中;為了使裝置⑤中的反應(yīng)順利完成,裝置⑤應(yīng)放入冷水浴中。(3)裝置⑥中盛放KI-淀粉溶液,通入Cl2發(fā)生反應(yīng)Cl2+2KI=2KCl+I2,I2遇淀粉呈藍(lán)色,則裝置⑥中的實驗現(xiàn)象是溶液變藍(lán);裝置⑦中盛放KBr溶液,通入Cl2發(fā)生反應(yīng)Cl2+2KBr=2KCl+Br2,則裝置⑦中的實驗現(xiàn)象是溶液變成橙色。(4)如果把裝置⑥⑦中的試劑互換位置,即裝置⑥中盛放KBr溶液,裝置⑥中發(fā)生反應(yīng)Cl2+2KBr=2KCl+Br2,由此得出氧化性Cl2>Br2;裝置⑦中盛放KI-淀粉溶液,無論是Cl2還是裝置⑥中揮發(fā)出來的Br2(g)都能與KI反應(yīng)生成I2,則說明Cl2或Br2(g)的氧化性強于I2。結(jié)合裝置⑥中得出的結(jié)論也能證明氧化性Cl2>I2。(5)根據(jù)溶解度曲線可知,KClO3的溶解度隨溫度升高明顯增大,KCl在低溫時溶解度大于KClO3,高溫時溶解度小于KClO3,則從裝置④所得溶液中提取KClO3晶體的實驗操作是蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥。(6)尾氣用浸有0.5mol·L-1Na2S2O3溶液的棉花吸收,Cl2將S2O氧化成SO,自身被還原成Cl-,根據(jù)氧化還原反應(yīng)原理可將尾氣吸收時Cl2發(fā)生反應(yīng)的離子方程式配平為4Cl2+S2O+5H2O=2SO+8Cl-+10H+。(7)選擇微型實驗裝置的優(yōu)點有:簡化實驗裝置、節(jié)約成本;試劑用量少、能源消耗少;節(jié)省空間,縮短實驗時間;減少污染等?!军c睛】本題以制取氯氣、氯酸鉀、次氯酸鈉和檢驗氯氣性質(zhì)的實驗為載體考查了基本實驗操作、反應(yīng)條件對化學(xué)反應(yīng)的影響、混合物分離或提純、氧化還原反應(yīng)規(guī)律及其化學(xué)方程式書寫、實驗方案的設(shè)計及其評價,掌握物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)是解題關(guān)鍵,試題有利于培養(yǎng)學(xué)生的綜合能力。26、干燥管防止空氣中的、進入U形管,干擾碳酸鈉含量測定偏低【解析】
工業(yè)純堿與過量稀硫酸反應(yīng)放出CO2,測定生成的CO2質(zhì)量可計算樣品純度。【詳解】(1)圖中儀器D為干燥管,其中盛放堿石灰可防止裝置C中的堿石灰吸收空氣中的CO2和H2O,影響測定結(jié)果。(2)裝置A中生成的CO2會部分殘留在裝置A、B中,使裝置C測得的CO2質(zhì)量偏小,進而計算得到的純度偏低?!军c睛】進行誤差分析,首先要明確測定原理,再分析裝置、試劑、操作等對測定數(shù)據(jù)的影響,利用計算公式得出結(jié)論。27、通風(fēng)櫥促進反應(yīng)正向進行,提高苯胺的轉(zhuǎn)化率讓苯胺與乙酸反應(yīng)成鹽使用刺形分餾柱可以很好地將沸點差別不太大的乙酸和水分開,只將生成的水蒸出,使平衡向生成乙酸苯胺的方向移動,乙酸又可以回流到燒瓶內(nèi)繼續(xù)反應(yīng),從而提高乙酰苯胺的產(chǎn)率油浴a冷凝管中不再有液滴流下b防止暴沸偏小49.7【解析】
(1)由于冰醋酸具有強烈刺激性,實驗中要防止其擴散到室內(nèi)空氣中,過量加入反應(yīng)物(冰醋酸)的目的,應(yīng)從平衡移動考慮。(2)反應(yīng)開始時要小火加熱10min,主要是讓反應(yīng)物充分反應(yīng)。(3)實驗中使用刺形分餾柱,可提高乙酰苯胺產(chǎn)率,則應(yīng)從反應(yīng)物的利用率和平衡移動兩個方面分析原因。(4)反應(yīng)中加熱溫度超過100℃,不能采用水??;蒸發(fā)時,應(yīng)減少反應(yīng)物的揮發(fā)損失。(5)判斷反應(yīng)基本完全,則基本上看不到反應(yīng)物產(chǎn)生的現(xiàn)象;乙酰苯胺易溶于酒精,在熱水中的溶解度也比較大,由此可確定洗滌粗品最合適的試劑。(6)熱溶液中加入冷物體,會發(fā)生暴沸;活性炭有吸附能力,會吸附有機物。(7)計算乙酰苯胺的產(chǎn)率時,應(yīng)先算出理論產(chǎn)量?!驹斀狻?1)由于冰醋酸具有強烈刺激性,易擴散到室內(nèi)空氣中,損害人的呼吸道,所以實驗中要在通風(fēng)櫥內(nèi)取用;苯胺與冰醋酸的反應(yīng)為可逆反應(yīng),加入過量冰醋酸的目的,促進平衡正向移動,提高苯胺的轉(zhuǎn)化率。答案為:通風(fēng)櫥;促進反應(yīng)正向進行,提高苯胺的轉(zhuǎn)化率;(2)可逆反應(yīng)進行比較緩慢,需要一定的時間,且乙酸與苯胺反應(yīng)是先生成鹽,后發(fā)生脫水反應(yīng),所以反應(yīng)開始時小火加熱10min,是為了讓苯胺與乙酸反應(yīng)成鹽。答案為:讓苯胺與乙酸反應(yīng)成鹽;(3)反應(yīng)可逆,且加熱過程中反應(yīng)物會轉(zhuǎn)化為蒸氣,隨水蒸氣一起蒸出,實驗中使用刺形分餾柱,可將乙酸、苯胺的蒸氣冷凝,讓其重新流回反應(yīng)裝置內(nèi),同時將產(chǎn)物中的水蒸出,從而提高乙酰苯胺的產(chǎn)率,從化學(xué)平衡的角度分析其原因是:使用刺形分餾柱可以很好地將沸點差別不太大的乙酸和水分開,只將生成的水蒸出,使平衡向生成乙酸苯胺的方向移動,乙酸又可以回流到燒瓶內(nèi)繼續(xù)反應(yīng),從而提高乙酰苯胺的產(chǎn)率。答案為:使用刺形分餾柱可以很好地將沸點差別不太大的乙酸和水分開,只將生成的水蒸出,使平衡向生成乙酸苯胺的方向移動,乙酸又可以回流到燒瓶內(nèi)繼續(xù)反應(yīng),從而提高乙酰苯胺的產(chǎn)率;(4)反應(yīng)中需要將生成的水蒸出,促進平衡正向移動,提高產(chǎn)率。水的沸點是100℃,而冰醋酸的沸點為117.9℃,溫度過高會導(dǎo)致反應(yīng)物的揮發(fā),溫度過低反應(yīng)速率太慢,且不易除去水,所以加熱溫度應(yīng)介于水與乙酸的沸點之間,不能采用水浴反應(yīng),加熱方式可采用油浴,最佳溫度范圍是a。答案為:油??;a;(5)不斷分離出生成的水,可以使反應(yīng)正向
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