2025年高中化學(xué)競賽預(yù)賽押題卷（二）一、選擇題（每題3分，共30分）化學(xué)基本原理下列關(guān)于反應(yīng)速率常數(shù)(k)的說法錯誤的是（）A.與反應(yīng)物濃度無關(guān)B.與反應(yīng)溫度有關(guān)C.與催化劑種類有關(guān)D.其單位與反應(yīng)級數(shù)無關(guān)無機元素化學(xué)向(FeCl_3)溶液中加入過量(Na_2S)溶液，最終產(chǎn)物是（）A.(Fe_2S_3)和(NaCl)B.(FeS)、(S)和(NaCl)C.(Fe(OH)_3)和(H_2S)D.(Fe_3S_4)和(NaCl)有機化學(xué)下列化合物中，能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（）A.異丙醇B.丙醛C.乙酸甲酯D.環(huán)己酮晶體結(jié)構(gòu)金剛石晶體中，每個碳原子的配位數(shù)是（）A.2B.4C.6D.8分析化學(xué)用(0.1000\\text{mol/L}\NaOH)溶液滴定(0.1000\\text{mol/L}\H_3PO_4)（(pK_{a1}=2.15)，(pK_{a2}=7.20)，(pK_{a3}=12.35)），可出現(xiàn)的滴定突躍次數(shù)為（）A.1B.2C.3D.0化學(xué)熱力學(xué)已知反應(yīng)(2H_2O_2(l)=2H_2O(l)+O_2(g))的(\DeltaH^\circ=-196\\text{kJ/mol})，(\DeltaS^\circ=125\\text{J/(mol·K)})，該反應(yīng)在298K時的(\DeltaG^\circ)為（）A.-233kJ/molB.-159kJ/molC.159kJ/molD.233kJ/mol配位化學(xué)配合物([Co(NH_3)_4Cl_2]^+)的幾何異構(gòu)體數(shù)目為（）A.1B.2C.3D.4元素周期律下列元素中，第一電離能最大的是（）A.NB.OC.FD.Ne有機反應(yīng)機理苯與溴在(FeBr_3)催化下的反應(yīng)屬于（）A.親電加成B.親核加成C.親電取代D.親核取代化學(xué)動力學(xué)某反應(yīng)的速率方程為(v=k[c(A)]^2[c(B)])，當(dāng)A的濃度增加1倍，B的濃度減少一半時，反應(yīng)速率變?yōu)樵瓉淼模ǎ〢.1/2B.1倍C.2倍D.4倍二、填空題（每空2分，共40分）配平氧化還原反應(yīng)方程式：[\square\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7+\square\text{FeSO}_4+\square\text{H}_2\text{SO}_4\rightarrow\square\text{Cr}_2(\text{SO}_4)_3+\square\text{Fe}_2(\text{SO}_4)_3+\square\text{K}_2\text{SO}_4+\square\text{H}_2\text{O}]寫出(XeF_4)的中心原子雜化類型：，空間構(gòu)型：。已知某元素的價電子構(gòu)型為(4d^55s^1)，該元素在周期表中的位置是________周期________族，元素符號為________。向(CuSO_4)溶液中加入過量氨水，生成的深藍色配合物的化學(xué)式為________，該配合物的中心離子配位數(shù)為________。某溫度下，反應(yīng)(N_2O_4(g)\rightleftharpoons2NO_2(g))的平衡常數(shù)(K_c=0.36\\text{mol/L})，若(N_2O_4)的初始濃度為(1.0\\text{mol/L})，平衡時(NO_2)的濃度為________mol/L。寫出(CH_3CH_2MgBr)與甲醛反應(yīng)后水解的產(chǎn)物：________。(H_3PO_4)的共軛堿有________種，分別是________。(NaCl)晶體的晶胞參數(shù)為(a=564\\text{pm})，其晶體密度為________(\text{g/cm}^3)（(N_A=6.02\times10^{23}\\text{mol}^{-1})）。三、簡答題（共30分）（10分）（1）解釋為何(NH_3)的沸點（-33℃）高于(PH_3)（-87℃），而(NF_3)的沸點（-129℃）卻低于(PF_3)（-101℃）。（2）寫出(NH_3)與(Cu^{2+})形成配合物的離子方程式，并說明該配合物的顏色。（10分）某有機物A的分子式為(C_5H_{10}O)，能與苯肼反應(yīng)生成黃色沉淀，但不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。A經(jīng)催化氫化后得到B，B的核磁共振氫譜顯示有4組峰，峰面積比為3:2:2:3。（1）推斷A和B的結(jié)構(gòu)簡式；（2）寫出A與苯肼反應(yīng)的化學(xué)方程式。（10分）（1）用價層電子對互斥理論預(yù)測(ClF_3)的空間構(gòu)型，并指出其分子是否有極性。（2）計算(ClF_3)中心原子的形式電荷。四、計算題（共20分）（10分）稱取(0.5000\\text{g})含(CaCO_3)的試樣，溶于過量(HCl)溶液中，煮沸除去(CO_2)后，用(0.1000\\text{mol/L}\NaOH)溶液滴定剩余的(HCl)，消耗(NaOH)溶液20.00mL。已知中和(50.00\\text{mL}\HCl)溶液需(45.00\\text{mL}\NaOH)溶液，計算試樣中(CaCO_3)的質(zhì)量分數(shù)。（10分）已知反應(yīng)(A+B\rightarrowC)的速率方程為(v=k[c(A)][c(B)])。在298K時，當(dāng)(c(A)=0.1\\text{mol/L})，(c(B)=0.2\\text{mol/L})時，反應(yīng)速率為(2.0\times10^{-4}\\text{mol/(L·s)})。（1）計算該反應(yīng)的速率常數(shù)(k)；（2）若反應(yīng)溫度升高10K，速率常數(shù)增大1倍，計算該反應(yīng)的活化能(E_a)（(R=8.314\\text{J/(mol·K)})）。五、推斷題（共20分）（20分）化合物X由三種短周期元素組成，其摩爾質(zhì)量為150g/mol。取X1.50g，在氧氣中完全燃燒生成2.20g(CO_2)、1.35g(H_2O)和0.96g(SO_2)。X能與(NaHCO_3)溶液反應(yīng)放出氣體，且分子中含有苯環(huán)。（1）通過計算確定X的分子式；（2）寫出X可能的結(jié)構(gòu)簡式（至少2種）；（3）指出X分子中官能團的名稱。參考答案及解析（部分）選擇題D解析：反應(yīng)速率常數(shù)(k)的單位與反應(yīng)級數(shù)有關(guān)，如一級反應(yīng)單位為(\text{s}^{-1})，二級反應(yīng)為(\text{L/(mol·s)})。B解析：(Fe^{3+})先與(S^{2-})發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成(Fe^{2+})和(S)，過量(S^{2-})再與(Fe^{2+})結(jié)合生成(FeS)沉淀。A解析：異丙醇（((CH_3)_2CHOH)）含有(-CH(OH)CH_3)結(jié)構(gòu)，可被氧化為丙酮，進而發(fā)生碘仿反應(yīng)。B解析：金剛石中每個C原子與周圍4個C原子形成共價鍵，配位數(shù)為4。B解析：(H_3PO_4)的(pK_{a1})與(pK_{a2})相差約5，可分步滴定至(H_2PO_4^-)和(HPO_4^{2-})，出現(xiàn)2個突躍。填空題11.1,6,7,1,3,1,712.(sp^3d^2)，平面正方形13.第五，ⅥB，Mo14.([Cu(NH_3)_4]SO_4)，415.0.6簡答題19.（1）(NH_3)分子間存在氫鍵，沸點高于(PH_3)；(NF_3)分子極性較小且無氫鍵，而(PF_3)分子極性較大，范德華力更強，沸點更高。（2）(Cu^{2+}+4NH_3\rightarrow[Cu(NH_3)_4]^{2+})，深藍色。計算題22.解：(n(HCl){\text{總}}=\frac{0.1000\times45.00}{50.00}\times50.00\times10^{-3}=0.0090\\text{mol})(n(HCl){\text{剩余}}=0.1000\times20.00\times10^{-3}=0.0020\\text{mol})(n(CaCO_3)=\frac{0.0090-0.0020}{2}=0.0035\\text{mol})(w(CaCO_3)=\frac{0.0035\times100}{0.5000}\times100%=70.00%)推斷題24.（1）(n(C)=\frac{2.20}{44}=0.05\\text{mol})，(n(H)=\frac{1.35\times2}{18}=0.15\\text{mol})，(n(S)=\frac{0.96}{64}=0.015\\text{mol})，(n(O)=\frac{1.50-0.05\times12-0.15\times1-0.015\times32}{16}=0.03\\text{mol})，原子個數(shù)比(C:H:S:O=