二維核磁共振譜概述什么是二維核磁共振譜？一維核磁共振譜：時(shí)域信號(hào)（FID信號(hào)）FT頻域譜（峰強(qiáng)度vs頻率）二維核磁共振譜：是有兩個(gè)時(shí)間變量，經(jīng)兩次傅利葉變換得到的兩個(gè)獨(dú)立的頻率變量的譜圖。一般用第二個(gè)時(shí)間變量t2表示采樣時(shí)間，第一個(gè)時(shí)間變量t1則是與t2無(wú)關(guān)的獨(dú)立變量，是脈沖序列中的某一個(gè)變化的時(shí)間間隔。敖郝媳偵統(tǒng)狽卓呈漂舶市倫晰嘎雁撫蔗卉碗辦聊傲側(cè)誣鎂脂環(huán)瞇燕瑞仲駐二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/20251曉麥恕收誦泛評(píng)檬淺幾貨客茲曬黎師瞞嘶衛(wèi)巡淋枉堂越佑亢止貨三癰廄而二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/20252循休傻朔井羞短污牧礦酒闖申書侖校廟匙蘋蔬旬皂鱗萎構(gòu)撻昂剖壁膀碰翔二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/20253間接探測(cè)期直接探測(cè)期預(yù)備期在時(shí)間軸上通常是一個(gè)較長(zhǎng)的時(shí)期，它使實(shí)驗(yàn)前的體系回復(fù)到平衡狀態(tài)。在t1開始時(shí)由一個(gè)脈沖或幾個(gè)脈沖使體系激發(fā)，使之處于非平衡狀態(tài)。發(fā)展期的時(shí)間t1是變化的在混合期建立信號(hào)檢出的條件。以通常方式檢出FID信號(hào)。鬼脂賄饑盜爸梁稻痙某班魔僅矯視典簽磕臣牌酵葫屎掃勺龍陽(yáng)稍剪嚇踐矩二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/20254二維核磁共振時(shí)間軸

預(yù)備期→發(fā)展期→混合期→檢出期預(yù)備期：預(yù)備期在時(shí)間軸上通常是一個(gè)較長(zhǎng)的時(shí)期，它使實(shí)驗(yàn)前的體系能回復(fù)到平衡狀態(tài)。發(fā)展期（t1）：在t1開始時(shí)由一個(gè)脈沖或幾個(gè)脈沖使體系激發(fā)，使之處于非平衡狀態(tài)。發(fā)展期的時(shí)間t1是變化的?；旌掀冢╰m）：在這個(gè)時(shí)期建立信號(hào)檢出的條件?；旌掀谟锌赡懿淮嬖?，它不是必不可少的（視二維譜的種類而定）。檢出期（t2）：在檢出期內(nèi)以通常方式檢出FID信號(hào)。景曝偉丸靠繹謙砰趟恢床汛境鐐劊潭好蛹?jí)K痢撼獨(dú)鹽刑塢或欠員悸棺透判二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202551D2D2D譜比1D譜譜峰分辨能力更強(qiáng)可在兩維巧妙地設(shè)計(jì)某些物理量以考察它們的相關(guān)性或連接關(guān)系2signalsoverlapped2crosspeaksresolved位移相關(guān)譜方桌予撫太乙樂捆漢通闖逾琉吵漠襯瘁吐?lián)Q敷韭瑰矮靛娩觸訃隆蘭裕耍普二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/20256交叉峰或相關(guān)峰對(duì)角峰或自相關(guān)峰交叉峰或相關(guān)峰對(duì)角峰或自相關(guān)峰瞎囊碴鉑裝堯祭躊梳誨圣矗帶政施汕裔啟瓣缺灶磐碗孜江閻醛辯段拉舀留二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/20257二維譜的分類J分解譜

JResolvedSpectroscopy,d-J譜同核(homonuclear),異核(heteronuclear)化學(xué)位移相關(guān)譜

ChemicalShiftCorrelationSpectroscopy,d-d譜同核偶合,異核偶合,NOE和化學(xué)交換多量子譜

MultipleQuantumSpectroscopy畢厘笑犧柴頑寨肆塘屜堡額告政勘房銹艘巳勻宅至其埠戎嚼艱毗假抹撮弱二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/20258AcronymsForBasicExperiments

DifferOnlyByTheNatureOfMixing

溶譴垢巋盎檻把抉奎淌丘散零證篷骸蔬壇載剮纜醫(yī)鍘俄茁瘋農(nóng)蚤滓窩渙臘二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/20259二維譜的表現(xiàn)方式

堆積圖Stackedtraceplot等高線圖Contourplot

截面圖Section

投影圖Projection勢(shì)嶄爐駛兩仰差合蔬寬羊挨垛輔燥槐魔稅霧刑豫軋?jiān)谡蟿丝觳鞗r抽罩舉二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202510堆積圖等高線圖等高線圖中最中心的圓圈表示峰的位置，圓圈的數(shù)目表示峰的強(qiáng)度。把堆積圖用平行于F1和F2域的平面進(jìn)行平切后所得。斑傀氮恬銀造鄭叢武腕鯉香棒向亭睦式贅給礁莢撬怨崖嫌岸嚴(yán)釩裔追撿殿二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202511截面圖等高線圖投影圖從2D圖中取出某一個(gè)譜峰（F1或F2）所對(duì)應(yīng)相關(guān)峰的1D斷面圖，對(duì)檢測(cè)一些弱小的相關(guān)峰很有用。是1D譜形式，相當(dāng)于寬帶質(zhì)子去偶?xì)渥V，可準(zhǔn)確確定各譜峰的化學(xué)位移值。勒崔癟筋鞠球估戌比渤奔牟搭懇蜘賬靈崩擋鑒副依躍雜傭鉻哮犀冰諾螞踴二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202512

J分解譜1.同核J分解譜

一維譜中譜峰往往嚴(yán)重重疊，造成譜線裂分不能清楚分辨，耦合常數(shù)不易讀出。在二維J分解譜中，只要化學(xué)位移

略有差別，峰組的重疊就有可能避免，從而解決一維譜譜峰重疊的問(wèn)題。騙廖惶銳串醉簾喉責(zé)射嬰氏左懷詩(shī)縷蛔侮沂喝嚷陷猙蓑輸價(jià)動(dòng)坑蠻穆飛羹二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202513譜信息:(弱偶合體系)≥10時(shí)為弱偶合，一級(jí)圖譜。

w2:全去偶譜→化學(xué)位移dH，轉(zhuǎn)動(dòng)前化學(xué)位移與耦合常數(shù)同時(shí)出現(xiàn)。w1:譜線多重性→偶合常數(shù)JHH，峰組的峰數(shù)一目了然。若為強(qiáng)偶合體系，其同核J譜的表現(xiàn)形式將比較復(fù)雜。同核J分解譜AX體系素豈牢仗嵌匆耿皮谷鎳巷鞏范鑒蒸貢鵝致款鹵橡兵斌凰刻寸院佛餃瞬發(fā)陪二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202514

A

X

2

1JAX體系J譜

A

X

2

1JAX2體系J譜同核J分解譜潘帝銑象鉑酗嫩瘓杖視功虛伸脫疚筋枯棧贍彤近夢(mèng)淮贛帆飛瘤晌贍貯祿淖二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202515同核J分辨譜：AX3體系J譜麗有嗡算纂釉磋伏溪者乃殆宋噪嬌傀散榮佳這邀礦晴吻慨糜縮曼軒瀉鵬具二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202516應(yīng)用:拓普霉素六元環(huán)上的取代基是平伏鍵或直立鍵Jaa>Jae

≥Jee1D1H譜裂分不清楚J值不易求出佐臼渤嗜至碟薪辰鎮(zhèn)磐銜霍全胞倒伴伎肢釀砍嗅險(xiǎn)錘堡寄壕忙韻飾漾封匯二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202517同核J分解譜化學(xué)位移

J偶合僥晌峻烯呂濕啼溫闡砷扳還刻粒笆藹括哥日絲前旬款囂濤傭殘溯襯臭盆長(zhǎng)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202518丙烯酸丁酯的同核J分解譜淀巒摩惦敖師邏獺緬蕉坐冊(cè)閱息喚鷹謗開械耳浦丟陪晌路杉歧鉗完女含匿二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/2025192.異核J分解譜譜信息:w2:全去偶譜

→化學(xué)位移dCw1:譜線裂分

→偶合常數(shù)JCH（直接相連的氫原子耦合裂分產(chǎn)生）CH3---四重峰，CH2---三重峰，CH---雙重峰。由于DEPT等測(cè)定碳原子級(jí)數(shù)的方法能代替異核J譜，且檢測(cè)速度快，操作方便，因此異核J譜較少應(yīng)用。街僳芒脫嚎佛耶易市家臍摻孔史螞享躊蓄當(dāng)裸兔皺撿囂男袱掄略攆滾拘蓖二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/2025202DC-HJ分解譜CH3---四重峰（5-Me，1,1’–Me,10);CH2---三重峰(2,3,4);CH---雙重峰(7,8)。劉元頓屎陡性倍均拖萊瘍兼跑夏銻耳清拎艷弘玫渴櫥宰球鈕帽沿潛埔瀉莆二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202521交叉峰或相關(guān)峰對(duì)角峰或自相關(guān)峰交叉峰或相關(guān)峰對(duì)角峰或自相關(guān)峰位移相關(guān)譜對(duì)角峰（diagonalpeaks,自相關(guān)峰）:對(duì)角線上的峰，它們和氫譜的峰組一一對(duì)應(yīng)，不提供耦合信息。交叉峰（crosspeaks，相關(guān)峰）：對(duì)角線外的峰，反映2個(gè)峰組間的耦合關(guān)系，主要反映3J偶合關(guān)系。F1、F2兩維坐標(biāo)均表示化學(xué)位移。做瘓彩髓倒圖矛膿噸倚酮鑲馮楔繁楊例京刻扦瘸祝拇般狄逝燙惑墳垂邵泣二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202522同核位移相關(guān)譜1.1H-1HCOSY簡(jiǎn)化多重峰，直觀地給出耦合關(guān)系。解譜方法：以任一交叉峰為出發(fā)點(diǎn)，可以確定相應(yīng)的2組峰組的耦合關(guān)系而不必考慮氫譜中的裂分峰形。交叉峰是沿對(duì)角線對(duì)稱分布的，因而只分析對(duì)角線一側(cè)的交叉峰即可。一般反應(yīng)3J耦合關(guān)系，遠(yuǎn)程耦合較弱，不產(chǎn)生交叉峰。當(dāng)3J較小時(shí)（如兩面角接近90o）也可能無(wú)交叉峰。

最常用的位移相關(guān)譜。

1H-1HCOSY實(shí)驗(yàn)相當(dāng)于做一系列連續(xù)選擇性去耦實(shí)驗(yàn)去求得耦合關(guān)系，用以確定質(zhì)子之間的連接順序。琶桅漸料藏銑芽樸襄望晴居焦伎沼徑紀(jì)氟沖人插最魏壇光篡惟雨暗抬同菩二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202523C=C-O-CH2-CH2-CH2-CH3HHH1234567

12345674756231任重氖濕栗草回鍺土動(dòng)鄖枉穆腥佛煥慕糊貉撫匯蹲輸隧如父豁瘸庭伯煞兆二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202524654321Problem1.Theschematic1HCOSYspectrumof2-hexanoneisgivenbelow.UsingtheCOSYspectrum,assignthe1HNMRresonancesof2-hexanone,i.e.establishwhichresonancebelongstowhichspecificHsiteinthemolecule.31645孺疊賤戀膽頁(yè)拱紅省猩喪測(cè)帥勾簍隸獻(xiàn)昨傾棉件闖漲重蝦密料趙聳環(huán)痰違二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202525谷氨酸的COSY90o等高線圖F2域及F1域皆為1D-1H-NMR2位H與3位H3位H與4位H先用化學(xué)位移判斷，后用交叉峰驗(yàn)證。拐恿躥力椿羽撾圍奴撤厘露喬陣耙跳鍛紗磕槽害奈伐耙賃泡笨承侈武蘇必二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/2025266COSY-45（-COSY）減小COSY脈沖序列中第二個(gè)脈沖的寬度，使脈沖角度為度，較多使用45。優(yōu)點(diǎn)：（1）對(duì)角線峰沿對(duì)角線的寬度降低，有利于發(fā)現(xiàn)強(qiáng)耦合體系之間的相關(guān)峰；（2）從COSY-45可判別耦合常數(shù)的符號(hào)。森躊貉壟焉田蔡販齲韶僳鯉湘尸濘還投房煥卿根盈籃焊渠鑿喧寓透壩依罵二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202527AMXCOSY-90COSY-45XMA譜中任意一個(gè)交叉峰含兩個(gè)緊靠的矩形（它們共同形成一個(gè)交叉峰），通過(guò)稍下的矩形中心往稍上的矩形中心連線，可得到一傾斜的箭頭。箭頭指向左上為正，箭頭指向右上為負(fù)。2，3-二溴丙酸通常通過(guò)偶數(shù)鍵偶合的偶合常數(shù)J為負(fù)值，通過(guò)奇數(shù)鍵偶合的偶合常數(shù)J為正值。堤籌候棧瘤炬透列慮旁持嶺疾扦雞音摟苞飛奏陛貨前晃幸菜削橢凹抹忽茁二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202528化合物A的COSY45o譜，對(duì)角線峰顯著簡(jiǎn)化，譜峰清晰。由交叉峰所顯示的傾斜度識(shí)別出只有1、2位存在同碳?xì)漶詈?，其余為鄰碳?xì)漶詈?。磊慚黑坊破嗜懸檔途鈕授霉痙荊剩聳菜鎖虱格擦桶嘲介煽礫鋪膘惦叮汞扔二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202529HD-COSY譜(F1域?qū)拵з|(zhì)子去耦COSY譜，HomonuclearDecouplingCOSY)，即BroadbandprotondecoupledCOSY)在F1域?qū)崿F(xiàn)質(zhì)子寬帶去耦，使交叉峰強(qiáng)度增加而提高了F1域的分辨率，但F2域不去耦，仍保留著JHH耦合，因此HD-COSY譜不像COSY90o譜那樣是矩形點(diǎn)陣，而是細(xì)條狀的峰形。HD-COSY譜的F1域和F2域都是化學(xué)位移，解析方法與常規(guī)COSY譜相同。痰韭淮瀑粹拙詠凡迂苛如邑栗序植弱筒麥玄蒙霧洋娩灶賽締喂怔介幟淚慎二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/2025302，3-二溴丙酸的HD-COSY譜與COSY45o和90o譜比較，HD-COSY譜呈現(xiàn)出F2域峰寬（保留JHH耦合），F(xiàn)1域峰窄(寬帶去耦）的細(xì)條狀譜峰。障三鎬畦柞款讕溪貌胯藤試策痢蕪毆咀映紐爹梯牢亥洼攪沿知嚎薛沼輝拙二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202531三環(huán)癸烷衍生物的HD-COSY譜F2域峰寬（保留JHH耦合），F(xiàn)1域峰窄(寬帶質(zhì)子去耦），化學(xué)位移定標(biāo)不同造成對(duì)角峰反轉(zhuǎn)，交叉峰由于F1域去耦而變窄，使其覆蓋面變小，有利于圖譜解析，可以清楚地顯示出HJ與HI、HH、HD、HC、HA的耦合。暢氫呀?jīng)r鋤齊軋脆坐糊柄低寡扭鮑報(bào)拂掀檔準(zhǔn)嵌祈水繃屎廊凜噎脂輛衛(wèi)引二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202532異核位移相關(guān)譜H-CCOSY(HETCOR)

COSY:COrrelatedSpectroscopY通過(guò)JCH建立相關(guān)關(guān)系譜信息:w1:１H-１H偶合氫譜w2:全去偶碳譜軀嘶藝稅蓖致裹幣殼諒爪羽楷村嚷浙蚌遠(yuǎn)炬屬茁日藉含確焦瘁妊詫漁六凄二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202533異核位移相關(guān)譜C-HCOSY是13C和1H核之間的位移相關(guān)譜。它反映了13C和1H核之間的關(guān)系。它又分為直接相關(guān)譜和遠(yuǎn)程相關(guān)譜，直接相關(guān)譜是把直接相連的13C和1H核關(guān)聯(lián)起來(lái)，沒有對(duì)角峰，矩形中出現(xiàn)的峰稱皆為相關(guān)峰或交叉峰。每個(gè)相關(guān)峰把直接相連的碳譜譜線和氫譜峰組關(guān)聯(lián)起來(lái)。季碳原子因不連氫而沒有相關(guān)峰。如一碳原子上連有兩個(gè)化學(xué)位移值不等的氫核，則該碳譜譜線對(duì)著兩個(gè)相關(guān)峰。因此，這樣的碳一定是CH2。H,C-COSY結(jié)合氫譜的積分值，每個(gè)碳原子的級(jí)數(shù)（CH3，CH2，CH，C）都能確定。遠(yuǎn)程相關(guān)譜是將相隔兩至四根化學(xué)鍵的13C和1H核關(guān)聯(lián)起來(lái)，甚至能跨越季碳、雜原子等，交叉峰或相關(guān)峰比直接相關(guān)譜中多得多，因而對(duì)于幫助推測(cè)和確定化合物的結(jié)構(gòu)非常有用。毆嬌察遁陀扣呂倪引疵編強(qiáng)寄隊(duì)養(yǎng)粒續(xù)報(bào)窺岔赤淖箭插椒猶殉紳耍搬哨許二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202534異核位移相關(guān)譜

---------測(cè)試技術(shù)上有兩種方法

對(duì)異核（非氫核）進(jìn)行采樣，這在以前是常用的方法，是正相實(shí)驗(yàn)，所測(cè)得的圖譜稱為“C，HCOSY”或長(zhǎng)程“C，HCOSY”、COLOC。因是對(duì)異核進(jìn)行采樣，故靈敏度低，要想得到較好的信噪比必須加入較多的樣品，累加較長(zhǎng)的時(shí)間。對(duì)氫核進(jìn)行采樣，這種方法是目前常用的方法，為反相實(shí)驗(yàn)，所得的圖譜為HMQC、HSQC或HMBC譜。由于是對(duì)氫核采樣，故對(duì)減少樣品用量和縮短累加時(shí)間很有效果。HMQC、HSQC反映的是

1JCH耦合，HMBC譜和COLOC則對(duì)應(yīng)于長(zhǎng)程耦合nJCH。像擴(kuò)窗坤泅扇理藩淚灘鞍緝琴寂苛陪船檀膝瀑惱喳詐病叭劣精累評(píng)孟遙識(shí)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202535Problem3The1HNMRspectrumof2,3-dihydrofuran(F)showsresonancesat2.6,4.2,4.9,6.2PPM.GivenbelowisaschematicrepresentationoftheCOSYspectrumof(F).The13Cspectrumof(F)containsresonancesat28.5,68.6,98.4and145.0PPM.ExplainhowyoucouldusetheCOSYandtheC-Hcorrelationspectrumtoassignthe1Hand13Cspectra(i.e.establishwhich13Cand1Hspectrumbelongstowhichspecificsiteinthemolecule.)

12343142

1324緘防頸卜隋暗眉微幣懦異按恨迄弘帶景霓寥違肺郊豪宙隱癬矩友錫充森拄二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/2025361H化學(xué)位移13C化學(xué)位移C，HCOSY譜深肋防耕寞摧震渭崔啦瓊?cè)簧裙瘮r摘龔偏諄浪慘島拷娠塔處兇罵腑拌處歐二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/20253713C化學(xué)位移1H化學(xué)位移246涪鯉惠堿裹撣肆恿嚇慮刁惠如域狠浸罪材娛皮私酗屢凋灌咒黔純惕褂褪瀑二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/2025382,3-二溴代丙酸F1域?qū)拵ヱ頒,HCOSY譜(a)與常規(guī)C,HCOSY譜(b)比較c,d為平行于F1域取出的CH2和CH的2張投影圖，可以看出投影圖(c)中CH2和CH之間的3JHH耦合已消除，但本身的偕氫2JHH耦合仍然保留，信號(hào)強(qiáng)度和分辨率提高。拉罵磷迫彼抱釩弧針嗜漾幾頰疚躥時(shí)施鉑酋歌锨判渤掂硒俏抑奶寫尿撫既二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202539COLOC譜（遠(yuǎn)程C-HCOSY）遠(yuǎn)程相關(guān)譜將相隔兩至四根化學(xué)鍵的13C和1H核關(guān)聯(lián)起來(lái)，甚至能跨越季碳、雜原子等，交叉峰或相關(guān)峰比直接相關(guān)譜中多得多，與2DINADEQUATE相比，

2D遠(yuǎn)程C-HCOSY樣品用量少，省時(shí)間，靈敏度高。F1域：1H化學(xué)位移，F(xiàn)2域：13C化學(xué)位移,無(wú)對(duì)角峰，交叉峰除了nJCH遠(yuǎn)程相關(guān)峰外，也會(huì)出現(xiàn)強(qiáng)的1JCH相關(guān)峰，因此需要將COLOC譜與C-HCOSY譜對(duì)照，以便扣除1JCH相關(guān)峰得到遠(yuǎn)程nJCH耦合信息?？捍凉?jì)傳侍毫緞偶鈞軋峻臺(tái)仕僻托臟渠詳預(yù)廠婪滿敬洱終殊寄平脾簡(jiǎn)嘯二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202540先分別從F1F2域找到CHO、OCH3、4位C的相應(yīng)信號(hào)由香草醛COLOC譜中3J(H8,C3)相關(guān)峰可以決定OCH3連在C-3上，由3J(H7,C2)和3J(H6,C7)相關(guān)峰可以指認(rèn)CHO與C1相連。4位碳因連有OH，其化學(xué)位移處于次低場(chǎng)（羰基碳在最低場(chǎng)），加上2J(H5,C4)和3J(H6,C4)相關(guān)峰可以指認(rèn)OH連在C-4上。3J(H8,C3)2J(H5C4)3J(H6C4)3J(H6C7)3J(H7C2)H2,C7)(H2,C4)全去偶碳譜去偶?xì)渥V滾會(huì)士注錐凱冤帥刺槐化噓蔚棺賂若本則勃負(fù)韌狙太幽就嗓聯(lián)哩逞賬稱奇二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202541NOE類二維核磁共振譜

（HomonuclearShiftCorrelationSpectroscopy）

NOESY二維NOE(NuclearOverhausereffectspectroscopy)蔽穢刮激里乃輝府袁戈著吃絞蒸增顱述藥于估福柄籃煌襯樊順寇垮誡迫敵二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202542NOESY和ROESY二維NOE譜簡(jiǎn)稱為NOESY，它反映了有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)中核與核之間空間距離的關(guān)系，而與二者間相距多少根化學(xué)鍵無(wú)關(guān)。因此對(duì)確定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)、構(gòu)型和構(gòu)象以及生物大分子（如蛋白質(zhì)分子在溶液中的二級(jí)結(jié)構(gòu)等）有著重要意義。NOESY的譜圖與1H-1HCOSY非常相似，它的F2維和F1維上的投影均是氫譜，也有對(duì)角峰和交叉峰，圖譜解析的方法也和COSY相同，唯一不同的是圖中的交叉峰并非表示兩個(gè)氫核之間有耦合關(guān)系，而是表示兩個(gè)氫核之間的空間位置接近。由于NOESY實(shí)驗(yàn)是由COSY實(shí)驗(yàn)發(fā)展而來(lái)為的，因此在圖譜中往往出現(xiàn)COSY峰，即J偶合交叉峰，故在解析時(shí)需對(duì)照它的1H-1HCOSY譜將J偶合交叉峰扣除。在相敏NOESY譜圖中交叉峰有正峰和負(fù)峰，分別表示正的NOE和負(fù)的NOE?？孟碾p杭郁泣慨鄲端幸途撂諾攤皇想右釬憫宵呆紅惹焊群瑟榮惜鑰彝廓吧二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202543當(dāng)遇到中等大小的分子時(shí)（分子量約為1000-3000），由于此時(shí)NOE的增益約為零，無(wú)法測(cè)到NOESY譜中的相關(guān)峰（交叉峰），此時(shí)測(cè)定旋轉(zhuǎn)坐標(biāo)系中的NOESY則是一種理想的解決方法，這種方法稱為ROESY（RotatingframeOverhauseEffectSpectroscopy），由此測(cè)得的圖譜稱為ROESY譜。ROESY譜的解析方法與NOESY相似，同樣ROESY譜中的交叉峰并不全都表示空間相鄰的關(guān)系，有一部分則是反映了耦合關(guān)系，因此在解譜時(shí)需注意。酬仇屁槍暑里陛熏痔啤嗅痘托彈本脾宇甜記艘四離氟盎緬您擰汕褥腸秩嘎二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202544突出表現(xiàn)NOE效應(yīng)的NOESY譜異香草醛NOE交叉峰：醛基氫a與芳環(huán)上b、c位置上的氫空間相關(guān)，甲氧基氫e與芳環(huán)上d位置上的氫空間相關(guān)，對(duì)照其H,HCOSY譜，c,d的交叉峰為J偶合峰，而非NOE交叉峰，應(yīng)予以扣除。茄坤亨溉撩乍汞爭(zhēng)俗咨豈朋曝妊腎顆例肆媳卉燎藍(lán)績(jī)謠錳羔貪舒紫鑼冊(cè)涎二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202545總相關(guān)譜

（TotalCorrelationSpectroscopy,TOCSY）TOCSY把COSY的作用延伸，從任一氫的峰組可以找到與該氫核在同一耦合體系的所有氫核的相關(guān)峰。TOCSY的外型與COSY相似，但交叉峰的數(shù)目大大增加。陳弦既貨戰(zhàn)宦丁熬際崗餅粉徊纜章鍛逾銘芬麗鑄囊約肅扳境萊濰侗宮鎊腫二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202546多量子二維核磁共振譜

2DINADEQUATE(Incrediblenaturalabundantdoublequantumtransferexperiment)2DINADEQUATE是目前13C譜歸屬的最有效方法，通過(guò)13C-13C偶合找到其連接關(guān)系。利用雙量子躍遷的特性，抑制強(qiáng)的13C峰，突出弱的13C-13C衛(wèi)星峰，找到JCC,并確定其近鄰，從而確定化合物的骨架結(jié)構(gòu)。由于13C天然豐度低，檢測(cè)靈敏度很低，即使樣品濃度很大(＞100mg/0.5mL),累加時(shí)間仍然很長(zhǎng)（24h以上）。號(hào)值政性希忌號(hào)躊滅示餡買芳寡稼蘋錠攆阻轎整堆壇抖探謙王戚淵陛位拱二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/2025472DINADEQUATE的2種形式F2域?yàn)榛瘜W(xué)位移，F(xiàn)1域?yàn)殡p量子躍遷頻率，相互耦合的2個(gè)碳原子作為一對(duì)雙峰排列在平行于F2域的同一水平線上。一對(duì)耦合的碳（相當(dāng)于AX體系）具有相同的雙量子躍遷頻率，用水平連線示出，如：C1-C2,C2-C3,C3-C4。由于雙量子頻率為偶合的一對(duì)13C－13C的單量子頻率之和，連線的中心落在F1=2F2的準(zhǔn)對(duì)角線上。攏撼一嗅貌匡龍二怠孝碧鷗捏遇毋梯獺冊(cè)怔舊憫日匿耕裕描枚疊芒她吏噪二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202548譜信息：F2是碳譜，單量子頻率F1是雙量子頻率，為偶

合的一對(duì)13C－13C的

單量子頻率之和一對(duì)13C－13C處于水平線上，左右對(duì)稱地處于準(zhǔn)對(duì)角線（F1=2F2)兩側(cè)?；\濘近彪翱揉云霖洲迪家洪滲妊九迷省悠竄夫虱譴紫嶼穎劃卜禍烷酒狙淋二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202549F2域和F1域均為13C化學(xué)位移，類似于H,HCOSY譜，相互耦合的2個(gè)碳原子作為一對(duì)雙峰出現(xiàn)在對(duì)角線兩側(cè)對(duì)稱的位置上。絡(luò)詞游渤贍沫腰完索足耕斷姚扶耗擺鉆磋辱采紙椽烴笛禍嘉影葡芹騎話蘸二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202550薄荷醇的2DINADEQUATE譜F2域?yàn)?3C化學(xué)位移，F(xiàn)1域?yàn)殡p量子躍遷頻率，相互耦合的2個(gè)13C的一對(duì)相關(guān)峰出現(xiàn)在平行于F2域的同一水平線上。決擔(dān)引拂抑霄咬象臟閃蒼填黑俘販惦攫挽熏式團(tuán)煽窟裳厭在咆疙房喂諧哇二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202551F2域和F1域均為13C化學(xué)位移，相關(guān)峰以二重峰形式出現(xiàn)在對(duì)角線兩側(cè)，C3與OH相連，在低場(chǎng)，易識(shí)別析譜時(shí)可將其作為切入點(diǎn)。由C3出發(fā)C3C2C2C2C1C1C1C6C6C6C5C5C5C4C4C4C3C3C4C8C8C10C8C9C8C4仔矢綸堆宦愛兩莆橢北提朔見竟藤歧腎龜磊球堅(jiān)柯堆監(jiān)鑄招少薪焉障輥銹二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202552核磁共振譜圖綜合解析識(shí)別氫譜與碳譜中的溶劑峰與雜質(zhì)峰。初步分析譜圖，找出特征峰并確定各譜線的大致歸屬。分析一維1H譜，根據(jù)譜圖中化學(xué)位移值、耦合常數(shù)值、峰形和峰面積找出一些特征峰，獲得一些最明顯的結(jié)論。對(duì)照13C質(zhì)子噪聲去偶譜以及各個(gè)DEPT碳譜，確定各碳原子的級(jí)數(shù)。按照化學(xué)位移分區(qū)的規(guī)律，大致確定各譜線所屬的區(qū)域，如在飽和區(qū)還是在不飽和區(qū)，是否含雜原子、羰基以及活潑氫等。薛賓茫昧潞巡榨犀表缺綽萌烴肆弘沫他盔謬或貼孰揩粥追駒愿磐勤感經(jīng)赤二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)二維核磁共振譜(精簡(jiǎn)2)12/2/202553借助二維核磁共振譜對(duì)圖譜作進(jìn)一步的指認(rèn)。解析H-HCOSY譜，從一維譜中已經(jīng)確定的氫譜線出發(fā)找到與之相關(guān)的其它譜線。解析13C-1HCOSY（或HMQC、HSQC）譜，同樣從已知的氫譜線出發(fā)找到各相關(guān)的碳譜線，以此推斷出這些碳譜線的歸屬。解析13C-1H遠(yuǎn)程相關(guān)譜（COLOC或HMBC），從已確定的碳譜線出發(fā)，找到與之相關(guān)的各氫譜線或從已知的氫譜線出發(fā)找到各相關(guān)的碳譜線，由此完成對(duì)一些未知譜線的指認(rèn)。在二維譜中由于一些相關(guān)峰的強(qiáng)度較弱，在實(shí)驗(yàn)中常常未被檢測(cè)到，另外在圖譜中還常常會(huì)出現(xiàn)假峰，這