實(shí)驗(yàn)一陽離子第一組（銀組）的分析

思考題.

f福淀■一組陽離子為什么要在酸

性溶液中進(jìn)行？若在堿性條件下進(jìn)行,

將會(huì)發(fā)生什么后果？

答:在系統(tǒng)分析中，為了防止易水解

離子的水解生成沉淀而進(jìn)入第一組，所

以沉淀第一組陽離子時(shí)要在酸性溶液中

進(jìn)行。若在堿性條件下進(jìn)行，第一組以后

的大部分陽離子將生成沉淀，這樣就不

到分離的目的。

2.向未知溶液中加入第一組組試劑

HC1時(shí)，未生成沉淀，是否表示第一組陽

離子都不存在？

答：向未知試液中加入第一組組試

劑時(shí)，未生成沉淀，只能說明

Ag+,Hg22+不存在，而不能說明Pb2+不

存在，因?yàn)楫?dāng)試液中Pb2+的濃度小于

或溫度較高時(shí)，Pb2+將不在第

一組沉淀，而進(jìn)入第二組。

3.如果以KI代替HC1作為第一組組試劑,

將產(chǎn)生哪些后果？

答：如果以KI代替HC1作為第一組組

試劑時(shí)，酸度太小，第二組易水解的陽

離子將水解進(jìn)入第一組，達(dá)不到分離的

目的。另外具有氧化性陽離子將與1?發(fā)

生氧化還原反應(yīng)，使這些離子的濃度降

低不能鑒出。

實(shí)驗(yàn)二陽離子第二組（銅錫組）的分

析

1.思考題：

沉淀本組硫化物時(shí)，在調(diào)節(jié)酸度上

發(fā)生了偏高或偏低現(xiàn)象，將會(huì)引起哪些

后果？

答：沉淀本組硫化物，若酸度偏低時(shí),

第三組陽離子Zn2+將生成ZnS沉淀進(jìn)

入第二組。若酸度偏高時(shí)，本組的Cd2+

不生成硫化物沉淀而進(jìn)入第三組。

2.在本實(shí)驗(yàn)中為沉淀硫化物而調(diào)節(jié)

酸度時(shí)，為什么先調(diào)至0.6mol-L-1HC1

酸度，然后再稀釋一倍，使最后的酸度

為0.2mol?L-1?

答：因As（in）的硫化物完全沉淀需

在0.6mol-L-1HC1酸度下,Cd2+的硫化

物完全沉淀需在0.2mol?L-1HC1酸度

下。因此為了使本組離子完全生成硫化

物沉淀而與第三組陽離子分離，所以在

調(diào)節(jié)酸度時(shí),先調(diào)至0.6mol-L-1HC1酸

度，然后再稀釋一倍，使最后的酸度為

0.2mol?L-lo

3.以TAA代替H2S作為第二組組試

劑時(shí),為什么可以不加H2O2和NH4I?

答：以TAA代替H2s作為第二組組

試劑時(shí)，因TAA在90℃及酸性溶液中,

可在沉淀時(shí)間內(nèi)將As(V)還原為As(III),

故不需另加NH4I。另因TAA在堿性溶

液中加熱時(shí)，可生成一部分多硫化物,

多硫化物具有氧化性，可將Sn(II)氧化為

Sn(IV),故不需要加H2O2。

4.已知某未知試液不含第三組陽離子，

在沉淀第二組硫化物時(shí)是否還要調(diào)節(jié)酸

度？

答：因As(III)的硫化物完全沉淀酸度需

0.6mol?L_1,在此酸度下，本組大部分離

子不能完全生成硫化物沉淀，若酸度在

低于0.2mol*L-l時(shí)，本組Cd2+的硫化

物沉淀完全，但As(III)的硫化物不沉淀,

因此未知液若不含第三組陽離子時(shí)，為

了使第二組陽離子沉淀完全，還需要調(diào)

節(jié)酸度。

5.設(shè)原試夜中碑、睇、錫高低價(jià)態(tài)的離

子存在，試說明它們?cè)谡麄€(gè)體系分析過

程中價(jià)態(tài)的變化。

答：在用HC1沉淀第一組陽離子時(shí)，神、

鎖、錫的高低價(jià)離子均以陰離子存在，

也有少量簡單陽離子。在用TAA作沉淀

劑時(shí),As(V)被還原為As(IH),Sb(V)也被

還原為Sb(III)o而Sn(II)被溶液中的多

硫化物氧化為Sn(IV)o在鑒定時(shí),Sb(III)

被錫還原為Sb,Sn(IV)被鐵還原為

Sn(II),Sn(II)又被Hg2+氧化為

Sn(IV)o

實(shí)驗(yàn)三陽離子第三組(鐵組)的分析

思考題：

1.在系統(tǒng)分析中，沉淀本組離子時(shí)

可否用Na2S代替(NH4)2S?

答:在系統(tǒng)分析中不能用Na2S代替

(NH4)2S,因Na2S的堿性比(NH4)2S的

堿性強(qiáng)。若pH=10.7時(shí)第四組的Mg2+

就要沉淀進(jìn)入本組沉淀中。

2.用(NH4)2S或TAA沉淀本組離子

為什么要加足夠的NH4C1?

答：用(NH4)2S或TAA沉淀本組離

子時(shí)，只看茬pH=9.0曲酸度條彳牛卞才能

生成硫化物和氫氧化物沉淀與第四組陽

離子分離。但是，由于在反應(yīng)過程中隨著

沉淀的生成，會(huì)使pH降低，為了保持

pH=9.0和防止Mg2+析出沉淀，應(yīng)加入

足夠的NH4C1而與NH3?H2O形成穩(wěn)定

的緩沖體系。加入NH4C1還可防止硫化

物形成膠體。

3.在系統(tǒng)分析中，本組硫化物沉淀

生成后，與母液放置過夜才離心沉降,

是否可以？

答：在系統(tǒng)分析中，本組硫化物沉

淀生成后，若要繼續(xù)鑒定第四組陽離子,

就應(yīng)立即離心分離，離心液（含第四組陽

離子）中應(yīng)加濃HAc酸化，異加熱除去

H2S,否則S2-在堿性溶液中易氧化為

SO42-,使第四組中的Ba2+、Sr2+等生

成硫酸鹽沉淀而丟失。所以本組硫化物

沉淀生成后，不能與母液放置過夜。

4.以6mol?L-1HN03溶解本組沉淀

時(shí)，為什么加KN02或KC103晶粒少許

可以加速溶解？

答：以6moi?L-1HNO3溶解本組沉

淀時(shí)，力口KN02或KC103少許，可加速

沉淀溶解，這主要是因?yàn)榘l(fā)生了氧化還

原反應(yīng)，破壞了M2++S2-=MSI平衡,

降低了S2-濃度，使反應(yīng)向左進(jìn)行，從而

加速了沉淀的溶解。

5.已知NiS、CoS在0.3mol?L?1HC1

溶液中不能被H2s沉淀，但為什么生成

的NiS、CoS又難溶于Imol?L-1HC1?

答：NiS、CoS在0.3mol-L-1HC1溶液

中不被H2s沉淀，但在低酸度下生成沉

淀后，又不溶于Imol?L-1HC1,這是由

于NiS、CoS能以不同變體存在的緣故,

初形成的沉淀是a體，放置或加熱很快

變?yōu)锽體（Ni2s3、Co2S3）o因而不溶

于Imol?L-1HCL

實(shí)驗(yàn)四陽離子第四組（鈣鈉組）的分

析

思考題?

益系疏分析中，引起第四組中二

價(jià)離子丟失的可能原因有那些？

答:①在沉淀第三組陽離子時(shí)，如果

酸度控制不當(dāng)，或分離過第三組陽離子

后的溶液末及時(shí)處理，S2-被氧化為

SO42-而使第四組中二價(jià)離子沉淀而丟

失。②沉淀二價(jià)離子需要足夠的CO32-

離子，若酸度控制不當(dāng)，CO32-離子濃度

降低，二價(jià)離子不在本組沉淀而丟失。

2.以K2CrO4試法鑒定Ba2+時(shí)，為

什么要力口HAc和NaAc?

答：在用K2CrO4鑒定Ba2+時(shí)，為

了使Ba2+生成BaCrO4黃色沉淀而Sr2+

不生成SrCrO4沉淀，溶液的pH值應(yīng)在

4?5。加入HAc和NaAc使其形成緩沖

溶液，以控制這一酸度。

3.以鎂試劑鑒定Mg2+時(shí)，在以(NH4)2S

消除干擾離子的手續(xù)中，如果加得不足,

將產(chǎn)生什么后果？

答：以鎂試劑鑒定鎂時(shí)，許多重金屬離

子有干擾，要加入(NH4)2S以消除，若

加入量不足，干擾離子除不完全，它們

在堿性溶液中生成氫氧化物沉淀，這些

沉淀由于本身的顏色或者由于吸附試劑

而顯色等而對(duì)鑒定Mg2+造成干擾。

實(shí)驗(yàn)五陰離子的分組和初步試驗(yàn)

甲老顧?

‘津陰帽子分組試劑中，

(l)BaC12試驗(yàn)得出否定結(jié)果，能否

將第一組陰離子整組排除？

答：BaC12試驗(yàn)得出否定結(jié)果，不

能將第一組陰離子整組排除。因S2O32-

與Ba2+生成的BaS2O3沉淀溶解度較大,

只有當(dāng)S2O32-濃度大于4.5mg?ml-l時(shí),

才能析出沉淀。而且BaS2O3還容易形

成過飽和溶液析出。

(1)(2)AgNO3試驗(yàn)得出肯定結(jié)

果，能否認(rèn)為第二組陰離子中至少有一

種存在？

(2)答：因?yàn)镾2O32-的濃度較

小時(shí)，它不在第一組沉淀，而可能在第

二組中與Ag+生成Ag2S沉淀，所以當(dāng)

AgN03試驗(yàn)得出肯定富果時(shí)，不能認(rèn)為

第二組陰離子中至少有一種存在。

(3)2.在氧化性還原性試驗(yàn)中，

(4)以稀HNO3代替稀H2SO4

在酸化試液是否可以？

答：因HNO3具有氧化性，酸化時(shí)

能使S2-、S2O32-、SO32-、I-氧化,所以

不能用HN03代替H2SO4酸化。

(5)以稀HC1代替稀H2SO4是

否可以？

答：因大量C1-存在時(shí)，在酸性條

件下，可使KMnO4褪色，所以不能用

HC1代替H2SO4酸化。

以濃H2SO4作酸化試液是否可以？

答:因濃H2SO4具有氧化性，所

以不能用來酸化試液。

3.

下

列

各

組

溶

液

，

在

各Ba

項(xiàng)cbl

AgNKLKMn-淀

中

初稀I2

離淀粉粉

性

步0304

子H2（?。ㄏ。ㄏ。ㄏ?/p>

或

試SOHNH2sH2sH2s

驗(yàn)

4弱））））

中000

堿34404

將

，

有

怎

樣

的

表

現(xiàn)

？

組

別

soT1++

32-1

C1-

組Ab

SO+

箜42-T

S2-

國N0

3-

S21++

第2

O3

三

組NO

3-

Au

PO

第T

四?-

組CO

32-

Ac

定量分析實(shí)驗(yàn)

實(shí)驗(yàn)一分析天平稱量練習(xí)

思考題?

打口減息碼、圈碼和稱量物時(shí)，為什

么必須關(guān)閉天平？

答：天平的靈敏度在很大程度上取

決于三個(gè)瑪瑙刀口的質(zhì)量。若刀口不鋒

利或缺損，將會(huì)影響稱量的靈敏度，因

此，在加減祛碼、取放物體時(shí)，必須關(guān)閉

天平，使瑪瑙刀和刀承分開，以保護(hù)瑪

瑙刀口。

2.分析天平的靈敏度越高，是否稱

量的準(zhǔn)確度就越高？

答:分析天平的靈敏度越高，并非稱

量的準(zhǔn)確度就越高。因?yàn)樘`敏，則達(dá)到

平衡較為困難，不便于稱量。

3.遞減稱量法稱量過程中能否用小

勺取樣，為什么？

答：遞減稱量法稱量過程中不能用

小勺取樣，因?yàn)榉Q量物有部分要沾在小

勺上，影響稱量的準(zhǔn)確度。

4.在稱量過程中，從投影屏上觀察到標(biāo)

線已移至100分度的右邊，此時(shí)說明左

盤重還是右盤重？

答：在稱量過程中，從投影屏上觀察到

標(biāo)線已移至100分度的右邊，此時(shí)說明

右盤重。

實(shí)驗(yàn)二滴定分析基本操作練習(xí)

思考題：

1.HC1和NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液能否用直

接配制法配制？為什么？

答：由于NaOH固體易吸收空氣中

的CO2和水分，濃HC1的濃度不確定,

固配制HC1和NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)不能用

直接法。

2.配制酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，為什么用

量筒量取HC1,用臺(tái)秤稱取NaOH(S)、

而不用吸量管和分析天平？

答：因吸量管用于標(biāo)準(zhǔn)量取需不同

體積的量器，分析天平是用于準(zhǔn)確稱取

一定量的精密衡量儀器。而HC1的濃度

不定，NaOH易吸收CO2和水分，所以

只需要用量筒量取，用臺(tái)秤稱取NaOH

即可。

3.標(biāo)準(zhǔn)溶液裝入滴定管之前，為什

么要用該溶液潤洗滴定管2?3次？而

錐形瓶是否也需用該溶液潤洗或烘干,

為什么？

答：為了避免裝入后的標(biāo)準(zhǔn)溶液被

稀釋，所以應(yīng)用該標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴管

2?3次。而錐形瓶中有水也不會(huì)影響被

測物質(zhì)量的變化，所以錐形瓶不需先用

標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗或烘干。

4.滴定至臨近終點(diǎn)時(shí)加入半滴的操作是

怎樣進(jìn)行的？

答：加入半滴的操作是:將酸式滴定管的

旋塞稍稍轉(zhuǎn)動(dòng)或堿式滴定管的乳膠管稍

微松動(dòng)，使半滴溶液懸于管口，將錐形

瓶內(nèi)壁與管口接觸，使液滴流出，并用

洗瓶以純水沖下。

實(shí)驗(yàn)三NaOH和HC1標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定

思考題：

1.如何計(jì)算稱取基準(zhǔn)物鄰苯二甲酸

氫鉀或Na2CO3的質(zhì)量范圍？稱得太

多或太少對(duì)標(biāo)定有何影響？

答:在滴定分析中，為了減少滴定管

的讀數(shù)誤差，一般消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積

應(yīng)在20—25ml之間，稱取基準(zhǔn)物的大約

質(zhì)量應(yīng)由下式求得：

m.=—5—xKxCTxM.

4100077八

如果基準(zhǔn)物質(zhì)稱得太多，所配制的

標(biāo)準(zhǔn)溶液較濃，則由一滴或半滴過量所

造成的誤差就較大。稱取基準(zhǔn)物質(zhì)的量

也不能太少，因?yàn)槊恳环莼鶞?zhǔn)物質(zhì)都要

經(jīng)過二次稱量，如果每次有±0.lmg的

誤差，則每份就可能有±0.2mg的誤差。

因此，稱取基準(zhǔn)物質(zhì)的量不應(yīng)少于

0.2000g,這樣才能使稱量的相對(duì)誤差大

于1%三0嬉o解基準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)加入20?30ml水,

是用量筒量取，還是用移液管移??？

為什么？

答：因?yàn)檫@時(shí)所加的水只是溶解基

準(zhǔn)物質(zhì)，而不會(huì)影響基準(zhǔn)物質(zhì)的量。因此

加入的水不需要非常準(zhǔn)確。所以可以用

量筒量o

3.如果基準(zhǔn)物未烘干，將使標(biāo)準(zhǔn)溶

液濃度的標(biāo)定結(jié)果偏高還是偏低？

答：如果基準(zhǔn)物質(zhì)未烘干，將使標(biāo)準(zhǔn)

溶液濃度的標(biāo)定結(jié)果偏高。

4.用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定HC1溶液濃度

時(shí)，以酚醐作指示劑，用NaOH滴定

HC1,若NaOH溶液因貯存不當(dāng)吸收了

CO2,問對(duì)測定結(jié)果有何影響？

答：用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定HC1溶液濃

度時(shí)，以酚獻(xiàn)作為指示劑，用NaOH滴

定HC1,若NaOH溶液因貯存不當(dāng)吸收

了CO2,而形成Na2c03,使NaOH溶

液濃度降低，在滴定過程中雖然其中的

Na2CO3按一定量的關(guān)系與HC1定量反

應(yīng)，但終點(diǎn)酚醐變色時(shí)還有一部分

NaHCO3末反應(yīng)，所以使測定結(jié)果偏

高。

實(shí)驗(yàn)四核鹽中氮含量的測定（甲醛

法）

思考題?

1.露鹽中氤的測定為何不采用NaOH

直接滴定法？

答：因NH4+的Ka=5.6X10-10,其

Cka<10-8,酸性太弱，所以不能用NaOH

直接滴定。

2.為什么中和甲醛試劑中的甲酸以

酚酥作指示劑；而中和鏤鹽試樣中的游

離酸則以甲基紅作指示劑？

答：甲醛試劑中的甲酸以酚麟為指

示劑用NaOH可完全將甲酸中和，若以

甲基紅為指示劑，用NaOH滴定，指示

劑變?yōu)榧t色時(shí)，溶液的pH值為4.4,而

甲酸不能完全中和。鐵鹽試樣中的游離

酸若以酚醐為指示劑，用NaOH溶液滴

定至粉紅色時(shí)，鏤鹽就有少部分被滴定,

使測定結(jié)果偏高。

3.NH4HCO3中含氮量的測定，能否用

甲醛法?

答：NH4HCO3中含氮量的測定不能用

甲醛法，因用NaOH溶液滴定時(shí),HCO3-

中的H+同時(shí)被滴定，所以不能用甲醛法

測定。

實(shí)驗(yàn)五混合堿的分析（雙指示劑法）

思考題：

1.用雙指示劑法測定混合堿組成的方法

原理是什么？

答：測混合堿試液，可選用酚酉太和甲基橙

兩種指示劑。以HC1標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)滴定。

滴定的方法原理可圖解如下：

NaOH—加入甲基橙

(1)2.采用雙指示劑法測定混合

堿，判斷下列五種情況下，混合堿的組

成？

(2)Vi=0V2>0(2)Vi>0V2=0

(3)Vi>V2(4)Vi<V2(5)Vi=V2

①Vl=0V2>0時(shí),組成為:HCO3-

@Vl〉0V2=0時(shí)，組成為:OH-

@V1〉V2時(shí)，組成為:CO32-+OH-

V1<V2時(shí)，組成為：HCO3-+CO32-

V1=V2時(shí)，組成為：CO32-

實(shí)驗(yàn)六EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定

思考題?

r絡(luò)合滴定中為什么加入緩沖溶

液？

答：各種金屬離子與滴定劑生成絡(luò)

合物時(shí)都應(yīng)有允許最低pH值，否則就不

能被準(zhǔn)確滴。而且還可能影響指示劑的

變色點(diǎn)和自身的顏色，導(dǎo)致終點(diǎn)誤差變

大，甚至不能準(zhǔn)確滴定。因此酸度對(duì)絡(luò)合

滴定的影響是多方面的，需要加入緩沖

溶液予以控制。

2.用Na2CO3為基準(zhǔn)物。以鈣指示

劑為指示劑標(biāo)定EDTA濃度時(shí)，應(yīng)控制

溶液的酸度為多大？為什么？如何

控制？

答：用Na2CO3為基準(zhǔn)物質(zhì)，以鈣

指示劑為指示劑標(biāo)定EDTA濃度時(shí)，因

為鈣指示劑與Ca2+在pH=12?13之間

能形成酒紅色絡(luò)合物，而自身呈純藍(lán)色,

當(dāng)?shù)味ǖ浇K點(diǎn)時(shí)溶液的顏色由紅色變純

藍(lán)色，所以用NaOH控制溶液的pH為

12?13。

3.以二甲酚橙為指示劑，用Zn2+標(biāo)

定EDTA濃度的實(shí)驗(yàn)中，溶液的pH為多

少？

解：六次甲基四胺與鹽酸反應(yīng)為：

++

(CH2)6N4+HC1==(CH2)6NHC1-

反應(yīng)中鹽酸的物質(zhì)的量：

lx12x=4.8x10’mol

51000

六次甲基四胺的物質(zhì)的量：

2(X)X-1L

_____WQfi=1.43x10%制

140

故六次甲基四胺過量。

緩沖體系中剩余六次甲基四胺的濃

度為：

200X—

1000I..2

Cb=------------zy--------?0.30niol?L

1000

六次甲基四胺鹽的濃度為：

lxl2x2

1QQQ=0.15mol-L

32

1000

根據(jù)一般緩沖溶液計(jì)算公式：

得：

c?

pH=(14-pKa)+lg-

0.30

=14-8.85+lg-

有那些不同點(diǎn)？操作中應(yīng)汪忌那些問

題？②答：絡(luò)合滴定法與酸堿滴定

法相比有下前而個(gè)不同點(diǎn)：

絡(luò)合滴定中要求形成的配合物(或配離

子)要相當(dāng)穩(wěn)定，否則不易得到明顯的

滴定終點(diǎn)。

在一定條件下，配位數(shù)必須固定(即只

形成一種配位數(shù)的配合物)。

實(shí)驗(yàn)七水的總硬度的測定

思考題：

1.什么叫水的總硬

度？怎樣計(jì)算水的總硬度？

答.水中Ca2+>

Mg2+的總量稱為水的意彳更度。

計(jì)算水的總硬度

的公式為：

(cV)EDTAxMCaOx]000

(mg.L/)唳

CM-XIOO(0)

2.為什么滴定Ca2+、Mg2+總量時(shí)要

控制pH'10,而滴定Ca2+分量時(shí)要控

制pH為12?13?若pH>13時(shí)測

Ca2+對(duì)結(jié)果有何影響？

答：因?yàn)榈味–a2+、Mg2+總量時(shí)

要用銘黑T作指示劑，銘黑T在pH為

8-11之間為藍(lán)色，與金屬離子形成的

配合物為紫紅色，終點(diǎn)時(shí)溶液為藍(lán)色。所

以溶液的pH值要控制為10o測定Ca2+

時(shí)，要將溶液的pH控制至12?13,主要

是讓Mg2+完全生成Mg(0H)2沉淀。以

保證準(zhǔn)確測定Ca2+的含量。在pH為

12?13間鈣指示劑與Ca2+形成酒紅色

配合物，指示劑本身呈純藍(lán)色，當(dāng)?shù)沃?/p>

終點(diǎn)時(shí)溶液為純藍(lán)色。但pH>13時(shí)，指

示劑本身為酒紅色，而無法確定終點(diǎn)。

3.如果只有錦黑T指示劑，能否測定

Ca2+的含量？如何測定?

答：如果只有鋁黑T指示劑，首先用

NaOH調(diào)pH>12,使Mg2+生成沉淀與

Ca2十分離,分離Mg2+后的溶液用HC1

調(diào)pH=10,在加入氨性緩沖溶液。以銘

T為指示劑，用Mg—EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液

滴定Ca2+的含量。

實(shí)驗(yàn)八鉛、鈾混合液中鉛、錨含量的

連續(xù)測定

思考題?

13安本姜驗(yàn)操作，滴定Bi3+的起始

酸度是否超過滴定Bi3+的最高酸度？

滴定至Bi3+的終點(diǎn)時(shí)，溶液中酸度為多

少？此時(shí)在加入10mL200g?L-1六亞

四基四胺后，溶液pH約為多少？

答：按本實(shí)驗(yàn)操作，滴定Bi3+的起

始酸度沒有超過滴定Bi3+的最高酸度。

隨著滴定的進(jìn)行溶液衛(wèi)加入

10mL200g-L-1六亞四篡四胺后，溶液

的pH=5?6。

2.能否取等量混合試液涼粉，一份

控制pH^l.O滴定Bi3+,另，份控制pH

為5?6滴定Bi3+、Pb2+總量？為什

么？

答:不能在pH為5?6時(shí)滴定Bi3+、

Pb2+總量，國為當(dāng)溶液的pH為5?6時(shí),

Bi3+水解，不能準(zhǔn)確滴定。

3.滴定Pb2+時(shí)要調(diào)節(jié)溶液pH為5?6,

為什么加入六亞四基四胺而不加入醋酸

鈉？

答：在選擇緩沖溶液時(shí)，不僅要考慮它

的緩沖范圍或緩沖容量，還要注意可能

引起的副反應(yīng)。再滴定Pb2+時(shí)，若用

NaAc調(diào)酸度時(shí),Ac.能與Pb2+形成絡(luò)合

物，影響Pb2+的準(zhǔn)確滴定，所以用六亞

四基四胺調(diào)酸度。

實(shí)驗(yàn)九鋁合金中鋁含量的測定

思考題：

1.為什么測定簡單試樣中的A13+用

返滴定法即可，而測定復(fù)雜試樣中的

A13+則須采用置換滴定法。

答：因試樣簡單，金屬離子種類很少,

控制一定的條件，加入一定過量的

EDTA時(shí)只有A13+形成絡(luò)離子，而過量

的EDTA才能準(zhǔn)確被滴定。因復(fù)雜試樣

中金屬離子的種類較多，條件不易控制,

加入的EDTA不只是和A13+反應(yīng)，還要

和其它離子反應(yīng)，所以就不能用剩余的

EDTA直接計(jì)算A13+的含量，還需要再置

換出與A13+絡(luò)合的EDTA,因此測定復(fù)

雜試樣中的A13+,則須采用置換滴定

法。

2.用返滴定法測定簡單試樣中的

A13+時(shí)，所加入過量EDTA溶液的濃度

是否必須準(zhǔn)確？為什么？

答：加入的EDTA溶液的濃度必須

準(zhǔn)確，如果濃度不準(zhǔn)確就無法計(jì)算出與

A13+反應(yīng)的量。

3.本實(shí)驗(yàn)中使用的EDTA溶液要不

要標(biāo)至？

答：本實(shí)驗(yàn)中采用置換漉定法測定

A13+的含量，最后是用Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液的

體積和濃度計(jì)算試樣中A13+的含量，所

以使用的EDTA溶液不要標(biāo)定。

4.為什么加入過量的EDTA,第一次用

Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時(shí)，可以不計(jì)所消耗

的體積？但此時(shí)是否須準(zhǔn)確滴定溶液

由黃色變?yōu)樽霞t色？為什么？

答:因第一次是滴定過量的EDTA后，也

即未與A13+反應(yīng)的EDTA,所以可以不

計(jì)體積。但必須準(zhǔn)確滴定溶液由黃色變

為紫紅色，否則溶液中還有剩余EDTA,

使結(jié)果偏高。

實(shí)驗(yàn)十高鎰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)

定

思考題.

KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，為什么

要將KMnO4溶液煮沸一定時(shí)間并放置

數(shù)天？配好的KMnO4溶液為什么要過

濾后才能保存？過濾時(shí)是否可以用濾

紙？

“答：因KMnO4試劑中常含有少量

MnO2和其它雜質(zhì)，蒸儲(chǔ)水中常含有微

量還原性物質(zhì)它們能慢慢地使KMnO4

還原為MnO(OH)2沉淀。另外因MnO2

或MnO(OH)2又能進(jìn)一步促進(jìn)KMnO4

溶液分解。因此，配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液

時(shí)，要將KMnO4溶液煮沸一定時(shí)間并

放置數(shù)天，讓還原性物質(zhì)完全反應(yīng)后并

用微孔玻璃漏斗過濾，濾取MnO2和

MnO(OH)2沉淀后保存棕色瓶中。

2.配制好的KMnO4溶液為什么要

盛放在棕色瓶中保護(hù)？如果沒有棕

色瓶怎么辦？

答：因Mn2+和MnO2的存在能使

KMnO4分解，見光分解更快。所以,配制

好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保

存。如果沒有棕色瓶，應(yīng)放在避光處保

存。

3.在滴定時(shí)，KMnO4溶液為什么要

放在酸式滴定管中？

答：因KMnO4溶液具有氧化性，能

使堿式滴定管下端橡皮管氧化，所以滴

定時(shí)，KMnO4溶液要放在酸式滴定管

中O

°4,用Na2C2O4標(biāo)定KMnO4時(shí)候,

為什么必須在H2SO4介質(zhì)中進(jìn)行？酸

度過高或過低有何影響？可以用

HN03或HC1調(diào)節(jié)酸度嗎？為什么要

加熱到70-80℃?溶液溫度過高或過

低有何影響？

答：因若用HC1調(diào)酸度時(shí)，C1-具有

還原性，能與KMnO4作用c若用HNO3

調(diào)酸度時(shí),HNO3具有氧化性。所以只能

在H2s04介質(zhì)中進(jìn)行。滴定必須在強(qiáng)酸

性溶液中進(jìn)行，若酸度過低KMn04與

被滴定物作用生成褐色的Mn0(0H)2沉

淀，反應(yīng)不能按一定的計(jì)量關(guān)系進(jìn)行。在

室溫下,KMnO4與Na2c204之間的反應(yīng)

速度慢，故須將溶液加熱到70?80℃,

但溫度不能超過90℃,否則Na2c204分

解。

°5.標(biāo)定KMnO4溶液時(shí)，為什么第一

滴KMnO4加入后溶液的紅色褪去很慢,

而以后紅色褪去越來越快？

答：因與KMnO4Na2C2O4的反應(yīng)

速度較慢，第一滴KMnO4加入，由于溶

液中沒有Mn2+,反應(yīng)速度慢，紅色褪去

很慢，隨著滴定的進(jìn)行，溶液中Mn2+的

濃度不斷增大，由于Mn2+的催化作甩

反應(yīng)速度越來越快，紅色褪去也就越來

越快。

6.盛放KMnO4溶液的燒杯或錐形瓶等

容器放置較久后，其壁上常有棕色沉淀

物，是什么？此棕色沉淀物用通常方

法不容易洗凈，應(yīng)怎樣洗滌才能除去此

沉淀？

答:棕色沉淀物為MnO2和MnO(OH)2,

此沉淀物可以用酸性草酸和鹽酸羥胺洗

滌液洗滌。

實(shí)驗(yàn)十一高鎰酸鉀法測定過氧化氫的

含量

思考題：

1.用高鋅酸鉀法測定H2O2時(shí)，能否

用HN03或HC1來控制酸度？

答：用高鎰酸鉀法測定H2O2時(shí)，不

能用HC1或HNO3來控制酸度，因HC1

具有還原性,HN03具有氧化性。

2.用高銃酸鉀法測定H2O2時(shí)，為何不

能通過加熱來加速反應(yīng)？

答：因H2O2在加熱時(shí)易分解，所以用

高銃酸鉀法測定H2O2時(shí)，不能通過加

熱來加速反應(yīng)。

實(shí)驗(yàn)十二軟鎰礦中MnO2含量的測定

思考題?

算什么MnO2不能用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)

溶液直接滴定？

答：因MnO2是一種較強(qiáng)的氧化劑,

所以不能用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。

2.用高鎰酸鉀法測定軟鎰礦中的MnO2

的含量時(shí)，應(yīng)注意控制哪些實(shí)驗(yàn)條件?

如控制不好，將會(huì)引起什么后果？

答：應(yīng)以H2s04控制溶液酸度，酸度不

能過低，否則KMnO4生成MnO(OH)2

沉淀。溶液的溫度應(yīng)控制在70?80℃,

若超過90°C易引起Na2C2O4分解。

實(shí)驗(yàn)十三SnCk-HgCh-KiCrzOy法測

定鐵礦石中

鐵的含量(有汞法)

思考題：

1.在預(yù)處理時(shí)為什么SnC12溶液要

趁熱逐滴加入，而HgC12溶液卻要冷卻

后一次加入？

答：用SnC12還原Fe3+時(shí)，溶液的

溫度不能太低，否則反應(yīng)速度慢，黃色

褪去不易觀察，使SnC12過量太多不易

除去。在熱溶液中，Hg2+可能氧化Fe2+

引起誤差，故在加入HgC12前溶液應(yīng)冷

卻至室溫。

2.在滴加前加入H3PO4的作用是什么?

加入H3PO4后為什么要立即滴定？

答：因隨著滴定的進(jìn)行,Fe(III)的濃度越

來越大,FeCI-4的黃色不利于終點(diǎn)的觀

察，加入H3P04可使Fe3+生成無色的

Fe(HPO4)?2絡(luò)離子而消除。同時(shí)由于

Fe(HPO4)?2的生成，降低了Fe3+/Fe2+

電對(duì)的電位，使化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的電位

突躍增大，指示劑二苯胺磺酸鈉的變色

點(diǎn)落入突躍范圍之內(nèi)，提高了滴定的準(zhǔn)

確度。在H3P04溶液中鐵電對(duì)的電極電

位降低,Fe2+更易被氧化，故不應(yīng)放置

而應(yīng)立即滴定。

實(shí)驗(yàn)十四SnC12-TiC13-K2Cr2O7法測

定鐵礦石中

鐵的含量(無汞法)

思考題：

1.在預(yù)處理時(shí)為什么SnC12溶液要

趁熱逐滴加入？

答：用SnC12還原Fe3+時(shí)，溶液的

溫度不能太低，否則反應(yīng)速度慢，黃色

褪去不易觀察，易使SnC12過量。

2.在預(yù)還原Fe(III)至Fe(II)時(shí)，為什

么要用SnC12和TiC13兩種還原劑？只

使用其中一種有什么缺點(diǎn)？

答：定量還原Fe(III)時(shí)，不能單獨(dú)用

SnC12o因SnC12不能還原W(VI)至W(V),

無法指示預(yù)還原終點(diǎn)，因此無法準(zhǔn)確控

制其用量，而過量的SnC12又沒有適當(dāng)

的無汞法消除，但也不能單獨(dú)用TiC13還

原Fe(III),因在溶液中如果引入較多的

鈦鹽，當(dāng)用水稀釋時(shí)，大量Ti(W)易水解

生成沉淀，影響測定。故只能采用

SnC12-TiC13聯(lián)合預(yù)還原法。

3.在滴定前加入H3PO4的作用是什么？

加入H3PO4后為什么立即滴定？

答：因隨著滴定的進(jìn)行，F(xiàn)e(IH)的濃度越

來越大，F(xiàn)eCl-4的黃色不利于終點(diǎn)的觀

察，加入H3PO3可使Fe3+生成無色的

Fe(HPO4)-2絡(luò)離子而消除。同時(shí)由于

Fe(HPO4)-2的生成，降低了Fe3+/Fe2+

電對(duì)的電位，使化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的電位

突躍增大，指示劑二苯胺磺酸鈉的變色

點(diǎn)落入突躍范圍之內(nèi)，提高了滴定的準(zhǔn)

確度。在H3Po4溶液中鐵電對(duì)的電極電

位降低，F(xiàn)e2+更易被氧化，故不應(yīng)放置

而應(yīng)立即滴定。

實(shí)驗(yàn)十五12和Na2s2。3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配

制及標(biāo)定

思考題?

n口何配制和保存12溶液？配制

12溶液時(shí)為什么要滴加KI?

答：因12微溶于水而易溶于KI溶

液中，在稀的KI溶液中溶解也很慢，故

配制時(shí)先將12溶解在較濃KI的溶液中,

最后稀釋到所需濃度。保存于棕色瓶中。

2.如何配制和保存Na2s2O3溶液？

答：水中的C02.細(xì)菌和光照都能使

其分解，水中的氧也能將其氧化。故配制

Na2S2O3溶液時(shí)，先將蒸偏水煮沸，以

除去水中的C02和02,并殺死細(xì)菌；冷

卻后加入少量Na2CO3使溶液呈弱堿性

以抑制Na2S2O3的分解和細(xì)菌的生長。

保存于棕色瓶中。一

3.用K2Cr2O7作基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定

Na2S2O3溶液時(shí)，為什么要加入過量的

KI和HC1溶液？為什么要放置一定時(shí)

間后才能加水稀釋？為什么在滴定前

還要加水稀釋？

答：為了確保K2Cr2O7反應(yīng)完全,

必須控制溶液的酸度為

0.2-0.4moL?1-1HC1溶液，并加入過量

KLK2Cr2O7與KI的反應(yīng)需一定的時(shí)

間才能進(jìn)行得比較完全，故需放置5min

后在加水稀釋，降低酸度，以防止

Na2S2O3在滴定過程中遇強(qiáng)酸而分解。

4.標(biāo)定12溶液時(shí)，既可以用Na2s203滴

定12溶液，也可以用12滴定Na2S2O3

溶液，且都采用淀粉指示劑。但在兩種

情況下加入淀粉指示劑的時(shí)間是否相

同？為什么？

答:如果用Na2S2O3滴定12溶液，因淀

粉吸附12,所以應(yīng)滴定至溶液呈前黃色

時(shí)再加入淀粉指示劑。如果用12滴定

Na2S2O3溶液時(shí)，應(yīng)提前加入淀粉，否

則易滴過量。

實(shí)驗(yàn)十六間接碘量法測定銅鹽中的銅

思考題：

1.本實(shí)

驗(yàn)加入KI的作用是什么？

答：本

實(shí)驗(yàn)中的反應(yīng)式為：

2a產(chǎn)+5r

2-2-

2S,O3+V=S4O6'+3/

一從上述反應(yīng)可以看出，I-不僅是

Cu2+的還原劑，還是Cu+的沉淀劑和I-

的絡(luò)合劑。

2.本實(shí)驗(yàn)為什么要加入NH4SCN?

為什么不能過早地加入？

答：因Cui沉淀表面吸附12,這部分12

不能被滴定，會(huì)造成結(jié)果偏低。加入

NH4SCN溶液，使Cui轉(zhuǎn)化為溶解度更

小的CuSCN,而CuSCN不吸附12從而

使被吸附的那部分12釋放出來，提高了

測定的準(zhǔn)確度。但為了防止12對(duì)SCN?

的氧化，而NH4SCN應(yīng)在臨近終點(diǎn)時(shí)加

入。

3.若試樣中含有鐵，則加入何種試劑以

消除鐵對(duì)測定銅的干擾并控制溶液pH

值。

答：若試樣中含有鐵，可加入NH4HF2

以掩蔽Fe3+。同時(shí)利用HF—F.的緩沖

作用控制溶液的酸度為pH=3-4o

實(shí)驗(yàn)十七碘量法測定葡萄糖的含量

思考題：

什么在氧化微葡萄糖時(shí)滴加NaOH的速

度要慢，且加完后要放置一段時(shí)間？

而在酸化后則要立即用Na2s203標(biāo)準(zhǔn)

溶液滴定？

答：IO.在氧化微葡萄糖時(shí)滴加NaOH

的速度要慢，否則過量的10.還來不及

和葡萄糖反應(yīng)就歧化為氧化性較差的

IO3?，可能導(dǎo)致葡萄糖不能完全被氧

化。在堿性溶液中生成的103.和I.在酸

化時(shí)又生成12,而12易揮發(fā)，所以酸化

后要立即滴定。

實(shí)驗(yàn)十八可溶性氧化物中氯含量的測

定（莫爾法）

思考題：

1.配制好的AgN03溶液要貯于棕色

瓶中，并置于暗處，為什么？

答：AgN03見光分解，故配制好的

AgN03溶液要保存于棕色瓶中,并置于

暗處.

2,做空白測定有何意義？

答：做空白測定主要是扣除蒸儲(chǔ)水

中的C1-所消耗AsN03標(biāo)準(zhǔn)溶液的體

積。使測定結(jié)果更濯確.

3.能否用莫爾法以NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直

接滴定Ag+?為什么？

答：莫爾法不適用于以NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶

液直接滴定Ag+o因?yàn)樵贏g+試液中加

入指示劑KCrO4后，就會(huì)立即析出

Ag2CrO4沉淀。用NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定

口寸,Ag2cl04再轉(zhuǎn)化成的AgCl的速度極

慢，在終點(diǎn)推遲。

4.K2Cr2O7溶液的濃度大小或用量

多少對(duì)測定結(jié)果有何影響？

答：K2Cr2O7的濃度必須合適，若太

大將會(huì)引起終點(diǎn)提前，且本身的黃色

會(huì)影響終點(diǎn)的觀察；若太小又會(huì)使終點(diǎn)

滯后，都會(huì)影響滴定的準(zhǔn)確度。根據(jù)計(jì)算,

終點(diǎn)時(shí)的濃度約為5X10-3mol/L為

宜。

實(shí)驗(yàn)十九銀合金中銀含量的測定（佛

爾哈德法）

思考題：

1.用佛爾哈德法測定Ag+,滴定時(shí)

為什么必須劇烈搖動(dòng)？

答:用佛爾哈德法測定Ag+時(shí)，為防

止AgSCN對(duì)Ag+的吸附，而造成終點(diǎn)誤

差，好以在滴定時(shí)要?jiǎng)×覔u動(dòng)

一、2.佛爾哈德法能否采用FeC13作指

木劑？

答：因在直接滴定時(shí),Cl-與溶液中被

滴定的Ag+生成AgCl沉淀。在返滴定法

中，如果用FeC13隹指示劑時(shí)，給溶液帶

進(jìn)了Cl-o在這兩種情況下都造成了終點(diǎn)

誤塞所以佛爾哈德法不能采用FeC13

作指示劑。

3.用返滴定法測定C1-時(shí)，是否應(yīng)該劇烈

搖動(dòng)？為什么？

答：用返滴定法測定C1-時(shí)，不應(yīng)該劇烈

搖動(dòng)。因?yàn)锳gSCN的溶解度比大，當(dāng)剩

余的Ag+被滴定完畢后，過量SCN-的與

AgCl發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)，使AgCl繼續(xù)

溶解，終點(diǎn)紅色推遲出現(xiàn)。如果劇烈搖

動(dòng)就會(huì)增大上述現(xiàn)象的發(fā)生，因此不能

劇烈搖動(dòng)

實(shí)驗(yàn)二十領(lǐng)鹽中鋼含量的測定（沉淀

重量法）

思考題：

1.沉淀BaSO4時(shí)為什么要在稀溶液

中進(jìn)行？不斷攪拌的目的是什么？

答：沉淀BaS04時(shí)要在稀溶液中進(jìn)

行，溶液的相對(duì)飽和度不至太大，產(chǎn)生

的晶核也不至太多，這樣有利于生成粗

大的結(jié)晶顆粒。不斷攪拌的目的是降低

過飽和度，避免局部濃度過高的現(xiàn)象,

同時(shí)也減少雜質(zhì)的吸附現(xiàn)象。

2.為什么沉淀BaS04時(shí)要在熱溶液

中進(jìn)行，而在自然冷卻后進(jìn)行過濾？

趁熱過濾或強(qiáng)制冷卻好不好？

答：沉淀要在熱溶液中進(jìn)行，使沉淀

的溶解度略有增加，這樣可以降低溶液

的過飽和度，以利于生成粗大的結(jié)晶顆

粒，同時(shí)可以減少沉淀對(duì)雜質(zhì)的吸附。為

了防止沉淀在熱溶液中的損失，應(yīng)當(dāng)在

沉淀作用完畢后，將溶液冷卻至室溫,

然后再進(jìn)行過濾。

3.洗滌沉淀時(shí)，為什么用洗滌液要

少量、多次？為保證BaS04沉淀的溶

解損失不超過0.1%,洗滌沉淀用水量最

多不超過多少毫升/

答：為了洗去沉淀表面所吸附的雜

質(zhì)和殘留的母液，獲得純凈的沉淀，但

洗滌有不可避免的要造成部分沉淀的溶

解。因此，洗滌沉淀要采用適當(dāng)?shù)姆椒ㄒ?/p>

提高洗滌效率，盡可能地減少沉淀地溶

解損失。所以同體積的洗滌液應(yīng)分多次

洗滌，每次用15-20mL洗滌液。

4.本實(shí)驗(yàn)中為什么稱取0.4-0.5g

BaC12?2H2O試樣？稱樣過多或過少

有什么影響？

答：如果稱取試樣過多，沉淀量就大，雜

質(zhì)和殘留母液難洗滌;稱取試樣過少，沉

淀量就少，洗滌造成的損失就大。

實(shí)驗(yàn)二十一合金鋼中銀含量的測

定（丁二酮后重量法）

思考題?

1.十三酮由重量法測定鎮(zhèn)時(shí)，應(yīng)注意

哪些沉淀?xiàng)l件？為什么？本實(shí)驗(yàn)與

BaS04重量法有哪些不同之處？通過

本實(shí)驗(yàn)，你對(duì)有機(jī)沉淀劑的特點(diǎn)有哪些

認(rèn)識(shí)？

答：洗滌條件為：加入酒石酸掩蔽

Cu2+、Fe3+、Cr3+；控制溶液pH為

8-9o若pH過高，除D2-較多外，Ni2+與

氨形成鎮(zhèn)氨絡(luò)離子，使丁二酮月虧銀沉淀

溶解；水浴控制溫度至70?80c可減

少Cu2+、Fe3+共沉淀。

本實(shí)驗(yàn)只需沉淀過濾、洗滌、烘干再

稱量。而BaSCU法還需要炭化、灼燒。

有機(jī)沉淀劑：1.選擇性好；2.沉淀的

溶解度小，有利于被測組分的沉淀完全;

3.沉淀的極性小，吸附雜質(zhì)少，易獲得較

純凈的沉淀;4.沉淀稱量形式的摩爾質(zhì)量

大，有利于減少稱量誤差，提高分析結(jié)

果的準(zhǔn)確度；又由于沉淀的組分恒定，經(jīng)

烘干后稱量，簡化了重量分析的操作。

2.加入酒石酸的作用是什么？加入過

量沉淀劑并稀釋的目的何在？

答：加入酒石酸是為了掩蔽Cu2+、Fe3+、

Cr3+O因Cu2+和Cr3+寫丁二酮月虧生成

可溶性配合物，不僅會(huì)多消耗沉淀劑而

且共沉淀現(xiàn)象也很嚴(yán)重。因此，可多加入

一些沉淀劑并將溶液稀釋。

實(shí)驗(yàn)二十二純銅中鋅的共沉淀分離

及含量的測定

思考題：

1,利用共沉淀現(xiàn)象對(duì)微量組分進(jìn)行

分離和富集的優(yōu)點(diǎn)有哪些？本實(shí)驗(yàn)

中無機(jī)共沉淀劑MnO(OH)2的作用機(jī)理

是什么？

答：用有機(jī)沉淀劑或共沉淀劑對(duì)微

量組分進(jìn)行分離和富集的優(yōu)點(diǎn)是：1,具有

較高的選擇性；2.生成的沉淀溶解度小;

3.不易污染。

本實(shí)驗(yàn)室中給試液中加入

MnS04和KMnO4溶液煮沸后生成

MnO(OH)2,同時(shí)試液中的Bi3+被

MnO(OH)2所吸附，與銅分離。

2.結(jié)合本實(shí)驗(yàn)說明提高沉淀分離選

擇性的途徑有哪些？

答：利用共沉淀分離和富集微量組

分時(shí)，在操作中應(yīng)根據(jù)具體要求選擇適

宜的共沉淀劑和沉淀?xiàng)l件，來達(dá)到分離

和富集的目的。

3.萃取分離鋅的操作應(yīng)注意哪些事項(xiàng)?

答:L將含鈿的試液完全洗入分液漏斗；

2.每加一種試劑均需搖勻；3.加入的

CHC13體積要準(zhǔn)確；4.充分震蕩使鈾的

配合物完全被CHC13萃??；5.一定要除

去萃取液中的水分。

實(shí)驗(yàn)二十三合金鋼中微量銅的萃取光

度測定

思考題：

1.能否用量筒加入CHC13,為什

么？

答：不能用量筒加入CHC13o因?qū)?/p>

驗(yàn)要求加入的量要準(zhǔn)確，否則會(huì)影響萃

取相