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廢礦物油再生白土廢渣利用細(xì)則一、白土廢渣的定義與特性白土廢渣是煉油和石油化工生產(chǎn)中經(jīng)活性白土精制油品后產(chǎn)生的含油固體廢棄物,主要成分為二氧化硅、氧化鋁及氧化鐵、氧化鈣、氧化鎂等金屬氧化物,具有多孔結(jié)構(gòu)且表面吸附芳香烴類(lèi)油料,屬于《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》中的HW08類(lèi)危險(xiǎn)廢物。其典型特性包括:含油量通常為20%~30%,最高可達(dá)28%;比表面積大,吸附性能強(qiáng);化學(xué)成分穩(wěn)定,高溫下可分解產(chǎn)生有毒氣體。傳統(tǒng)處理方式采用填埋或焚燒,易引發(fā)土壤污染、地下水污染及大氣污染等二次環(huán)境問(wèn)題。二、來(lái)源與產(chǎn)生環(huán)節(jié)白土廢渣的主要來(lái)源包括:廢礦物油再生過(guò)程:在廢潤(rùn)滑油、液壓油等再生處理的精制環(huán)節(jié),采用白土吸附法去除膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等雜質(zhì)時(shí)產(chǎn)生,每噸廢礦物油處理約產(chǎn)生0.1~0.15噸白土廢渣。石油煉制行業(yè):汽油、柴油等成品油生產(chǎn)中,白土脫色工藝產(chǎn)生的廢棄吸附劑,某石化公司1997年通過(guò)石灰擠壓法處理此類(lèi)廢渣1.2萬(wàn)噸,回收油料1500噸。精細(xì)化工領(lǐng)域:涂料、油墨生產(chǎn)中使用白土精制工藝后排出的失效吸附材料,此類(lèi)廢渣因含有機(jī)溶劑成分,污染風(fēng)險(xiǎn)更高。三、國(guó)家政策與行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(一)核心政策依據(jù)《固體廢物污染環(huán)境防治法》明確要求危險(xiǎn)廢物需由持許可證單位處置,禁止無(wú)資質(zhì)單位非法轉(zhuǎn)移。2021年某非法“洗油”案中,兩公司因違規(guī)處置含油廢渣被判賠償1500萬(wàn)元?!稄U礦物油回收利用污染控制技術(shù)規(guī)范》(HJ607-2011)規(guī)定:白土廢渣需采用蒸餾提純等工藝預(yù)處理,禁止使用硫酸-白土法等落后技術(shù),處理后殘?jiān)吐市璧陀?%。2024年實(shí)施的《廢礦物油回收與再生利用導(dǎo)則》(GB/T17145-2024)新增分子蒸餾、薄膜蒸發(fā)等技術(shù)規(guī)范,要求再生企業(yè)建立全過(guò)程信息化追溯系統(tǒng)。(二)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)要求指標(biāo)類(lèi)別標(biāo)準(zhǔn)要求檢測(cè)方法含油量≤5%(預(yù)處理后)索氏提取法重金屬含量鉛、鎘等總和≤100mg/kg原子吸收光譜法滲濾液毒性浸出液COD≤100mg/L重鉻酸鉀法燃燒熱值≥3000kJ/kg(能源化利用)氧彈量熱法四、預(yù)處理技術(shù)規(guī)范(一)油分回收工藝石灰擠壓法工藝原理:利用石灰與水反應(yīng)生成的極性基團(tuán)替代白土吸附的油脂,在1.5~2.0MPa壓力下擠壓分離。某案例顯示,該法可將含油量從26%~28%降至3%~5%,同時(shí)回收12%~15%的油料,適合中小型企業(yè)應(yīng)用。關(guān)鍵控制參數(shù):石灰添加量為廢渣質(zhì)量的8%~12%,液固比1:1.2,攪拌時(shí)間30分鐘。溶劑萃取法常用溶劑包括石油醚、正己烷及6號(hào)溶劑油,典型工藝條件:石油醚浸取:溫度55℃,液固比1:1.1,萃取時(shí)間30分鐘,經(jīng)5次循環(huán)萃取后殘油率可低于1.8%雙溶劑協(xié)同萃?。翰捎檬湍X(60-90℃餾分)與乙醇按3:1混合,室溫?cái)嚢?0分鐘,油回收率達(dá)92%,溶劑可通過(guò)減壓蒸餾回收,回收率超95%表面活性劑法采用十二烷基苯磺酸鈉與脂肪醇聚氧乙烯醚按4:1復(fù)配,添加量為廢渣質(zhì)量的1.5%,在95℃下攪拌30分鐘,油分回收率最高可達(dá)88.82%。該法優(yōu)點(diǎn)是無(wú)需有機(jī)溶劑,廢水經(jīng)生化處理后可循環(huán)使用,但需控制表面活性劑殘留量低于0.5mg/L。(二)脫油廢渣的穩(wěn)定化處理預(yù)處理后的低含油廢渣(含油率<5%)需進(jìn)行穩(wěn)定化處理:中和處理:添加10%碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH至7~8,去除游離酸,防止后續(xù)工藝設(shè)備腐蝕干燥工藝:采用回轉(zhuǎn)窯干燥,控制出口溫度105~110℃,含水率降至15%以下,便于后續(xù)資源化利用重金屬固定:添加2%~3%的磷酸氫二銨,通過(guò)形成磷酸金屬鹽沉淀降低重金屬浸出風(fēng)險(xiǎn),鉛、鎘浸出濃度可控制在0.1mg/L以下五、資源化利用途徑(一)建筑材料領(lǐng)域制磚原料脫油廢渣可替代15%~20%的黏土用于燒結(jié)磚生產(chǎn),在1050℃煅燒條件下,其硅鋁成分可促進(jìn)莫來(lái)石晶體形成,提高磚體抗壓強(qiáng)度10%~15%。某建材企業(yè)實(shí)踐表明,摻入20%廢渣生產(chǎn)的MU15級(jí)承重磚,各項(xiàng)性能符合GB/T5101-2017標(biāo)準(zhǔn),同時(shí)降低燒成能耗約8%。水泥混合材作為水泥生產(chǎn)的硅質(zhì)校正原料,替代部分粉煤灰,摻量控制在8%~12%。需滿足:三氧化二鋁含量≥15%燒失量≤5%放射性核素限量符合GB6566-2010要求瀝青改性劑將廢渣研磨至200目細(xì)度,按3%~5%比例摻入瀝青,可提高軟化點(diǎn)2~3℃,降低針入度指數(shù)2~4,改善瀝青路面的高溫穩(wěn)定性。某高速公路工程應(yīng)用顯示,添加5%廢渣的改性瀝青混合料,車(chē)轍動(dòng)穩(wěn)定度提高25%。(二)工業(yè)填料應(yīng)用橡膠補(bǔ)強(qiáng)劑經(jīng)800℃煅燒活化后,廢渣可作為天然橡膠的無(wú)機(jī)填料,替代30%~40%炭黑,拉伸強(qiáng)度保持率達(dá)90%以上,且生產(chǎn)成本降低15%~20%。關(guān)鍵指標(biāo)要求:細(xì)度400目,活化度≥250mmol/kg,pH值8~9。鑄造砂黏結(jié)劑與樹(shù)脂按5:1混合制成復(fù)合黏結(jié)劑,用于鑄鐵件砂型鑄造,型砂濕壓強(qiáng)度可達(dá)1.8MPa,發(fā)氣量≤10ml/g,潰散性良好。某鑄造企業(yè)應(yīng)用該技術(shù)后,鑄件廢品率從3.5%降至2.1%,樹(shù)脂用量減少30%。(三)農(nóng)業(yè)與環(huán)保領(lǐng)域生物有機(jī)肥載體脫油廢渣經(jīng)堆肥處理后(C/N比25:1,含水率60%,堆期28天),可作為有機(jī)肥載體,添加量20%~30%,能提高肥料孔隙度,延長(zhǎng)肥效釋放期。試驗(yàn)表明,施用該有機(jī)肥的小麥產(chǎn)量比常規(guī)施肥提高8%~12%,土壤有機(jī)質(zhì)含量增加0.3%~0.5%。廢水處理吸附劑經(jīng)1000℃煅燒2小時(shí)后,廢渣比表面積可達(dá)150~200m2/g,對(duì)廢水中COD的吸附容量為35~45mg/g,吸附飽和后可通過(guò)高溫再生(600℃焙燒30分鐘),重復(fù)使用5次后吸附效率仍保持初始值的80%以上。六、環(huán)境管理要求(一)收集與貯存容器要求:采用200L鍍鋅鐵桶或塑料噸桶,桶口直徑≥300mm,配有螺旋蓋和密封墊圈,容器外部需粘貼危險(xiǎn)廢物標(biāo)簽,注明“HW08廢礦物油再生殘?jiān)奔爱a(chǎn)生單位信息。貯存設(shè)施:需符合GB18597要求,設(shè)置防滲池(滲透系數(shù)≤1×10??cm/s),配備泄漏液體收集系統(tǒng)和廢氣處理裝置(活性炭吸附+催化燃燒,VOCs去除率≥95%),貯存期限不得超過(guò)1年。(二)運(yùn)輸與轉(zhuǎn)移必須由持有危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸資質(zhì)的單位承運(yùn),運(yùn)輸車(chē)輛需安裝GPS定位系統(tǒng)和防泄漏裝置,每車(chē)配備2套以上吸附棉(吸油量≥10L)和滅火器(ABC型,≥4kg)。轉(zhuǎn)移過(guò)程需嚴(yán)格執(zhí)行危險(xiǎn)廢物轉(zhuǎn)移聯(lián)單制度,聯(lián)單保存期限不少于5年,跨省轉(zhuǎn)移需提前向移出地省級(jí)生態(tài)環(huán)境部門(mén)備案。(三)污染監(jiān)測(cè)大氣監(jiān)測(cè):預(yù)處理車(chē)間設(shè)置VOCs在線監(jiān)測(cè)儀,監(jiān)測(cè)因子包括非甲烷總烴、苯系物,小時(shí)均值需符合GB37822-2019要求(NMHC≤10mg/m3)。水質(zhì)監(jiān)測(cè):廠區(qū)總排口每月監(jiān)測(cè)pH、COD、石油類(lèi)等指標(biāo),其中石油類(lèi)濃度需≤0.5mg/L,監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)保存至少3年。土壤監(jiān)測(cè):在貯存區(qū)周邊設(shè)置4個(gè)土壤監(jiān)測(cè)點(diǎn),每半年監(jiān)測(cè)一次重金屬含量,鎘、汞、砷等特征污染物需符合GB15618-2018表1標(biāo)準(zhǔn)限值。七、典型應(yīng)用案例(一)建材資源化案例某再生資源公司采用“石灰擠壓-制磚”工藝,年處理白土廢渣3萬(wàn)噸:工藝路線:廢渣→石灰擠壓脫油(殘油率4%)→破碎→與黏土混合(20%摻量)→成型→燒結(jié)(1050℃)→成品磚經(jīng)濟(jì)效益:年回收廢油900噸(價(jià)值約450萬(wàn)元),制磚收入1200萬(wàn)元,總利潤(rùn)650萬(wàn)元,投資回收期2.3年環(huán)境效益:減少填埋土地占用1.2萬(wàn)m2/年,降低CO?排放約5000噸/年(二)溶劑精制技改案例四川某企業(yè)將傳統(tǒng)白土精制工藝改造為NMP溶劑精制:技術(shù)改造:拆除原有白土過(guò)濾裝置,新建溶劑萃取塔(直徑1.2m,高8m)及溶劑回收系統(tǒng),總投資1500萬(wàn)元環(huán)境改善:年減少白土廢渣產(chǎn)生量1800噸,VOCs排放量降低80%,廢水排放量減少50%產(chǎn)品升級(jí):再生潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油黏度指數(shù)提高至120以上,達(dá)到Ⅲ類(lèi)基礎(chǔ)油標(biāo)準(zhǔn),產(chǎn)品售價(jià)提升800元/噸八、安全與應(yīng)急措施防火防爆:預(yù)處理車(chē)間屬于爆炸危險(xiǎn)區(qū)域(Zone2),電氣設(shè)備需符合ExdⅡBT4防爆等級(jí),車(chē)間內(nèi)禁止使用鐵質(zhì)工具,地面采用防靜電材料鋪設(shè),靜電接地電阻≤100Ω。應(yīng)急處置:制定環(huán)境應(yīng)急預(yù)案,配備應(yīng)急池(有效容積≥1000m3),每年至少組織1次應(yīng)急演練。發(fā)生泄漏時(shí),應(yīng)立即啟動(dòng)圍堵措施,用防爆泵將泄漏物轉(zhuǎn)移至應(yīng)急儲(chǔ)罐,污染地面用活性炭吸附后按危廢處置。職業(yè)健康:操作人員需佩戴防毒口罩(P100級(jí)濾棉)、耐油手套(丁腈材質(zhì))及護(hù)目鏡,工作場(chǎng)所設(shè)置洗眼器和應(yīng)急淋浴裝置,每班工作時(shí)間不超過(guò)8小時(shí),定期進(jìn)行職業(yè)健康檢查(每年1次)。九、質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)(一)預(yù)處理產(chǎn)物標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)脫油廢渣(用于建材)再生油料含油量≤3%≥90%(收率)水分≤15%≤0.5%灰分≤30%≤0.02%閃點(diǎn)(閉口)—≥180℃(二)再生產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)再生潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油:需符合NB/SH/T0916-2015要求,黏度指數(shù)≥95,色度(賽波特)≥+25,氧化安定性(旋轉(zhuǎn)氧彈)≥200分鐘。環(huán)保磚:抗壓強(qiáng)度≥15MPa
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