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文檔簡介

危險(xiǎn)化學(xué)品的概念,分類,標(biāo)志和特性

1 凡是物質(zhì)本身具有某種危險(xiǎn)特性,如受到摩擦、撞擊、震動(dòng)、接觸熱源或火源、日光曝曬、遇水受潮、遇性能相抵觸物品等外界因素的影響,會(huì)引起燃燒、爆炸、中毒、灼傷等人身傷亡或財(cái)產(chǎn)受損的化學(xué)品,統(tǒng)稱為危險(xiǎn)化學(xué)品。

第一節(jié)-危險(xiǎn)化學(xué)品的概念:

2第二節(jié) -化學(xué)危險(xiǎn)品的分類

化學(xué)危險(xiǎn)品的分類的根據(jù):物化特性、危險(xiǎn)性和便于管理等原則(GB6944—86)和《常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志》(GB13690—92)將其分為8大類。這種類別的劃分形式基本與現(xiàn)行的國際分類標(biāo)準(zhǔn)保持一致。分別為:----3第二節(jié) -化學(xué)危險(xiǎn)品的分類第一類: 爆炸品第二類: 壓縮氣體和液化氣體第三類: 易燃液體第四類: 易燃固體、自燃物品和遇 濕易燃物品第五類: 氧化劑和有機(jī)過氧化物第六類: 有毒品第七類: 放射性物品第八類: 腐蝕品雜類4第三節(jié)-化學(xué)品危險(xiǎn)性類別,標(biāo)志與特性

化學(xué)品作為一種特殊的商品,極大地改善了人們的生活,但其固有的特性如爆炸性、燃燒性、腐蝕性、毒害性、氧化性、放射性和反應(yīng)性,等等,也給人類的生存帶來了極大的威脅。因此,為有效地預(yù)防和控制化學(xué)品的危害,必須將化學(xué)品進(jìn)行危險(xiǎn)性分類并加以標(biāo)識。

根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GB13690-92《常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志》,按照化學(xué)品自身的危險(xiǎn)特性將其劃分為8大類,且每一類都有相應(yīng)的標(biāo)志。下面舉例介紹一下各類別,標(biāo)志和特性。5第1類-爆炸品

凡是在外界作用下(如受熱、受壓、撞擊等),能發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng),瞬時(shí)產(chǎn)生大量的氣體和熱量,使周圍壓力急驟上升,發(fā)生爆炸,對周圍環(huán)境造成破壞的物品,也包括無整體爆炸危險(xiǎn),但具有燃燒、拋射及較小爆炸危險(xiǎn)的物品。 這類物品如火藥(主要成分KNO3)、疊氮鈉、雷汞、黑索金、三硝基甲苯等圖16第1類-爆炸品特性:(1)爆炸性-爆炸品的爆炸性是由本身的組成和性質(zhì)決定的。而爆炸的難易程度則取決物質(zhì)本身的敏感度。一般來講,敏感度越高的物質(zhì)越易爆炸。在外界條件作用下,炸藥受熱、撞擊、摩擦、遇明火或酸堿等因素的影響都易發(fā)生爆炸。

(2)殉爆當(dāng)炸藥爆炸時(shí),能引起位于一定距離之外的炸藥也發(fā)生爆炸,這種現(xiàn)象稱為殉爆,這是炸藥所具有的特殊性質(zhì)。殉爆的發(fā)生是沖擊波的傳播作用,距離越近沖擊波強(qiáng)度越大。

7第2類-壓縮氣體和液化氣體 壓縮氣體是經(jīng)過加壓或降低溫度,使氣體分子間的距離大大縮小而被壓入鋼瓶中并始終保持為氣體狀態(tài)的氣體。而液化氣體則是對壓縮氣體繼續(xù)加壓、降溫,使之轉(zhuǎn)化成液態(tài)。 這類化學(xué)品系指壓縮、液化或加壓溶解的氣體,并應(yīng)符合下述兩種情況之一者:

①臨界溫度低于50℃時(shí),其蒸氣壓力大于294kPa的壓縮或液化氣體。

②溫度在21.1℃時(shí),氣體的絕對壓力大于275kPa,在54.4℃時(shí),氣體的絕對壓力大于715kPa的壓縮氣體;在37.8℃時(shí),雷德蒸氣壓力大于275kPa的液化氣體或加壓溶解的氣體。

按氣體的性質(zhì)液化氣體又分為下面三項(xiàng):8第1項(xiàng):易燃?xì)怏w

極易燃燒,也有一定毒性的氣體,如氫氣、甲烷、乙炔、丙烯、丁二烯等。 其標(biāo)志為易燃?xì)怏w,見圖2。圖29第2項(xiàng):不燃?xì)怏w(指無毒、不燃 氣體,包括助燃?xì)怏w

) 本身不燃燒,但有助燃作用,一般無毒,容易使人產(chǎn)生窒息的氣體,如氮、氧、氦、氖、氬、二氧化碳等氣體。

其標(biāo)志為不燃?xì)怏w,見圖3。CACT辦公室氣瓶事故圖310第3項(xiàng):有毒氣體

毒性極強(qiáng),易引起中毒,甚至死亡的氣體,如氯氣、光氣、二氧化硫、氰化物、氟化氫、硫化氫等。 其標(biāo)志為有毒氣體,見圖4。見圖411壓縮氣體和液化氣體的主要特性(1)可壓縮性一定量的氣體在溫度不變時(shí),所加的壓力越大其體積就會(huì)變得越小,若繼續(xù)加壓氣體會(huì)壓縮成液態(tài)。 氣體通常以壓縮或液化狀態(tài)儲于鋼瓶中,不同的氣體液化時(shí)所需的壓力、溫度亦不同。臨界溫度高于常溫的氣體,用單純的縮方法會(huì)使其液化,如氯氣、氨氣、二氧化硫等。而臨界溫度低于常溫的氣體,就必須在加壓的同時(shí)使溫度降至臨界溫度以下才能使其液化,如氫氣、氧氣、一氧化碳等。這類氣體難以液化,在常溫下,無論加多大壓力仍是以氣態(tài)形式存在,因此人們將此類氣體又稱為永久性氣體。其難以壓縮和液化的程度是與氣體的分子間引力、結(jié)構(gòu)、分子熱運(yùn)動(dòng)能量有關(guān)。12壓縮氣體和液化氣體的主要特性(2)膨脹性氣體在光照或受熱后,溫度升高,分子間的熱運(yùn)動(dòng)加劇,體積增大,若在一定密閉容器內(nèi),氣體受熱的溫度超高,其膨脹后形成的壓力越大。 一般壓縮氣體和液化氣體都盛裝在密閉的容器內(nèi),如果受高溫、日曬,氣體極易膨脹產(chǎn)生很大的壓力。當(dāng)壓力超過容器的耐壓強(qiáng)度時(shí)就會(huì)造成爆炸事故。13第3類-易燃液體

在常溫下,以液態(tài)形式存在,極易揮發(fā)和燃燒,其閉杯試驗(yàn)閃點(diǎn)等于或低于61℃的液體。其中包括易燃的液體、液體混合物或含有固體物質(zhì)的液體。

主要按閃點(diǎn)分類

①低閃點(diǎn)液體:閃點(diǎn)低于-18℃的液體。

②中閃點(diǎn)液體:閃點(diǎn)在-18℃至低于23℃的液體。

③高閃點(diǎn)液體:閃點(diǎn)在23℃至61℃的液體。

在化工行業(yè)中,許多溶劑都是易燃液體,如甲醇、乙醇、丙酮、汽油、苯、甲苯、二甲苯、乙醚等。這類物質(zhì)是化工生產(chǎn)中重點(diǎn)管理的物質(zhì)之一。14第3類-易燃液體①低閃點(diǎn)液體:閃點(diǎn)低于-18℃的液體。②中閃點(diǎn)液體:閃點(diǎn)在-18℃至低于23℃的液體。③高閃點(diǎn)液體:閃點(diǎn)在23℃至61℃的液體。

15易燃液體的主要特性

①易揮發(fā)性:大多屬于沸點(diǎn)低、閃點(diǎn)低、揮發(fā)性強(qiáng)的物質(zhì)。隨著溫度的升高,蒸發(fā)速度加快,當(dāng)蒸氣與空氣達(dá)到一定濃度極限時(shí)遇火易燃燒爆炸。閃點(diǎn)越低的易燃液體其燃點(diǎn)也低,遇明火易引起燃燒。這類氣體的飽和蒸汽壓也是隨溫度的升高而增加,蒸汽壓越大,蒸發(fā)速度越快,火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)性就越大。

②易流動(dòng)擴(kuò)散性:液體具有流動(dòng)和擴(kuò)散性,大部分粘度較小,易流動(dòng),有蔓延和擴(kuò)大火災(zāi)的危險(xiǎn)。易燃液體主要是靠容器盛裝和管道輸送,若出現(xiàn)跑、冒、滴、漏現(xiàn)象,揮發(fā)出的蒸氣或流出的液體會(huì)迅速向四周擴(kuò)散,與空氣形成混合爆炸物。16易燃液體的主要特性

③受熱膨脹性:易燃液體受熱后,體積膨脹,液體表面蒸氣壓同時(shí)隨之增加,部分液體揮發(fā)成蒸氣。在密閉容器中貯存時(shí),常常會(huì)出現(xiàn)鼓桶或爆裂現(xiàn)象,如果體積急劇膨脹就會(huì)引起爆炸,因此,盛裝易燃液體的鐵桶避免在陽光下曝曬或受熱。由于液休的不可壓縮性和受熱膨脹性,所以,盛裝容器內(nèi)不得裝滿,總要留有一定空隙。

④帶電性:大部分易燃液體都是電解質(zhì),如醚類、酮類、汽油、酯類、芳香烴及石油產(chǎn)品等。這些物質(zhì)在管道、貯罐、槽車、油船的輸送、灌注、搖晃、攪拌和高速流動(dòng)過程中,由于摩擦易產(chǎn)生靜電,當(dāng)所帶的靜電荷聚積到一定程度時(shí),就會(huì)產(chǎn)生靜電火花,有引起燃燒和爆炸的危險(xiǎn)。

⑤毒害性:大多數(shù)易燃液體都有一定的毒性,對人體的內(nèi)臟器官和系統(tǒng)有毒性作用。

17182019年7月15日,大約14:38左右,煙臺打撈局德瀚號守護(hù)船在靠泊QHD32-6F平臺時(shí),由于船長操縱失誤,轉(zhuǎn)向速度過快,避讓不及時(shí),致使拖輪右舷尾部猛烈撞擊到原油立管,造成立管局部變形。

這起事件雖然沒有造成嚴(yán)重后果,但是一起高風(fēng)險(xiǎn)的碰撞事件。2019年6月27日下午4點(diǎn)45分,印度石油天然氣公司(ONGC)在阿拉伯海域的孟買油田發(fā)生歷史上最慘重爆炸事故。12人死亡;13人失蹤;整個(gè)采油平臺和一條鉆井船、一條多功能支持船、一架直升機(jī)被燒毀,損失達(dá)23億美金;使印度石油產(chǎn)量減少三分之一。其直接原因就是由于船舶的操縱失誤與平臺碰撞,導(dǎo)致立管破裂發(fā)生爆炸引起的19第4類-易燃固體、自燃化學(xué)品和遇濕易燃化學(xué)品

該類化學(xué)品易于引起和促成火災(zāi),按其燃燒特性又分為以下3項(xiàng):第1項(xiàng)易燃固體

第2項(xiàng)自燃化學(xué)品第3項(xiàng)遇濕易燃化學(xué)品

20第1項(xiàng)易燃固體

是指燃點(diǎn)低,對熱、撞擊、摩擦敏感,易被外部火源點(diǎn)燃,燃燒迅速,并可能散發(fā)出有毒煙霧或有毒氣體的固體,但不包括已列入爆炸品的物品。例如,紅磷、三硫化磷、五硫化磷、二硝基苯、硝化棉、閃光粉(鎂粉與氧酸鉀的混合物)、鋁粉、鎂粉、硫碘等。

21易燃固體的特性

①易燃性:易燃固體在常溫下是固態(tài),當(dāng)受熱后可熔融、蒸發(fā)、氣化、再分解氧化直至出現(xiàn)火焰燃燒,因此,易燃固體隨溫度的升高危險(xiǎn)性增大。大部分易燃固體的燃點(diǎn)、熔點(diǎn)、自燃點(diǎn)都較低。熔點(diǎn)低的固體易蒸發(fā)或氣化,較易燃燒,而且燃燒速度快,許多低熔點(diǎn)的易燃固體有閃燃現(xiàn)象,如聚甲醛、樟腦等。燃點(diǎn)越低的固體越易著火,因?yàn)樗鼈冊谳^小的熱源或撞擊摩擦作用下會(huì)很快受熱到燃點(diǎn)而起火。多數(shù)易燃固體的自燃點(diǎn)都較低,易燃的危險(xiǎn)性較大,其原因是分子間密度大,散熱性差,易于積聚熱量,當(dāng)溫度達(dá)到自燃點(diǎn),沒有火源也會(huì)引起燃燒。22易燃固體的特性②可分散性與氧化性:固體具有可分解性。一般來講,物質(zhì)的顆料越細(xì)其比表面積越大,分散性就越強(qiáng)。當(dāng)固體粒度小于0.01mm時(shí),可懸浮于空氣中,這樣能充分與空氣中的氧接觸發(fā)生氧化作用。 固體的可分散性是受許多因素影響的,但主要還是受物質(zhì)的比表面影響,比表面積越大和空氣中氧的接觸機(jī)會(huì)越多,氧化作用越容易,燃燒也就越快,則具有爆炸的危險(xiǎn)性。如粉塵爆炸。23易燃固體的特性③熱分解性:某些易燃固體受熱后不熔融,而發(fā)生分解現(xiàn)象。有的受熱后邊熔融邊分解,如硝酸銨(NH4NO3)在分解過程中,往往放出NH3或NO2、NO等有毒氣體。一般來說,熱分解的溫度的高低直接影響其危險(xiǎn)性的大小,受熱分解溫度越低的物質(zhì),其火災(zāi)爆炸性危險(xiǎn)就越大。24第2項(xiàng)自燃化學(xué)品

該項(xiàng)化學(xué)品系指自燃點(diǎn)低,在空氣中易于發(fā)生氧化反應(yīng),放出熱量,而自行燃燒的化學(xué)品。

如:二乙基鋅、三乙基鋁、三異丁基鋁、4-亞硝基-N,N-二乙基萘胺、鉿粉(干燥的)、黃磷、硫化堿、低亞硫酸鈉、甲基鋁、三異丁基鋁,等等。25自燃化學(xué)品的特性①極易氧化:自燃的發(fā)生是由于物質(zhì)的自行發(fā)熱和散熱速度處于不平衡狀態(tài)而使熱量積蓄的結(jié)果。如果散熱受到阻礙,易促進(jìn)自燃,其原因是自然物質(zhì)本身的化學(xué)性質(zhì)非常活潑,具有很強(qiáng)的還原性,與空氣中的氧能迅速作用產(chǎn)生大量的熱。如黃磷的自燃點(diǎn)很低(34℃),若暴露于空氣中,因氧化發(fā)熱易引起自燃,因此黃磷需要放在水中保存。另外,還有一些自燃點(diǎn)很低的物質(zhì),為了防止自燃,貯存時(shí)都需采取相應(yīng)的措施。②易分解:某些自燃物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)很不穩(wěn)定,在空氣中會(huì)自行分解,積蓄的分解熱也會(huì)引起自燃,如硝化纖維素,硝化甘油等。26第3項(xiàng)遇濕易燃化學(xué)品

該項(xiàng)化學(xué)品系指遇水或受潮時(shí),發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng),放出大量的易燃?xì)怏w和熱量的化學(xué)品,有些不需明火,即能燃燒或爆炸。 如:三氯硅烷、甲醇鈉、四氫化鋁鋰、金屬鈉、金屬鉀、金屬銫、金屬銣、金屬鋰、鈉汞齊、電石、氫化鈣、氫化鋰、鉀鈉合金、氨基化鈉、氯基鋰、鋅粉、鋁粉、氰氨化鈣、碳化鈣、碳化鋁、石灰氮、氫硼化鈉、硼氫化鉀、鎂粉、磷化鈣、磷化鋁、磷化鋅、,等等。

其標(biāo)志為遇濕易燃物品,見左圖。

27遇濕易燃化學(xué)品的特性

這類物質(zhì)的共性是遇水分解,遇酸或氧化劑反應(yīng)更加劇烈。分解產(chǎn)生大量的易燃?xì)怏w和熱量,如果存在于容器或室內(nèi)易形成爆炸性混合物而導(dǎo)致危險(xiǎn),如活潑金屬、金屬氫化物、硫氫化物、硫的金屬化物、碳化物、磷化物等。28第5類-氧化劑和有機(jī)過氧化物

第1項(xiàng)氧化劑 該項(xiàng)化學(xué)品系指處于高氧化態(tài),具有強(qiáng)氧化性,易分解并放出氧和熱量的物質(zhì)。

如、亞硝酸鈉、亞硝酸鋇、亞硝酸鉀、過氧化鈉、二氧化鋇、過氧化鉀、二氧化鎂、雙氧水、29氧化劑的特性

氧化劑

系指處于高氧化態(tài),具有強(qiáng)氧化性、易分解并放出氧和熱量的物質(zhì)。再如過氧化鈉、氯酸鉀、高錳酸鉀、高氧酸鈉等。30第5類-氧化劑和有機(jī)過氧化物

第2項(xiàng)有機(jī)過氧化物

該項(xiàng)化學(xué)品系指分子組成中含有過氧基的有機(jī)物, 如:過醋酸、過甲酸、過氧化二枯基、過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮、過氧化環(huán)己酮、過氧化叔丁醇、過苯甲酸特丁酯、過氧化十二酰、過氧化羥基異丙苯,等等。

其標(biāo)志為有機(jī)過氧化物,見左圖。

31有機(jī)過氧化物的特性 有機(jī)過氧化物 指分子組成中含有過氧基(—O—O—)的有機(jī)物,此類物質(zhì)易燃易爆,極易分解,對熱、震動(dòng)或摩擦極為敏感,如過氧化苯甲酰、過氧化二叔丁醇、過氧化甲乙酮等。32第6類-有毒品

該類化學(xué)品系指進(jìn)入肌體后,累積達(dá)一定的量,能與體液和器官組織發(fā)生生物化學(xué)作用或生物物理學(xué)作用,擾亂或破壞肌體的正常生理功能,引起某些器官和系統(tǒng)暫時(shí)性或持久性的病理改變,甚至危及生命的化學(xué)品。 如無機(jī)毒物(氰、砷、硒)及其化合物類(氰化鉀、三氧化二砷、氧化硒),有機(jī)毒物類中的鹵代烴及其鹵代物(氯乙醇、二氯甲烷等),有機(jī)磷、硫、砷、硅、腈、胺等化合物類,有機(jī)金屬化合物,某些芳香烴,稠環(huán)及雜環(huán)化合物等等。 根據(jù)毒性的強(qiáng)弱不同,其標(biāo)志分別為有毒品或劇毒品,見下圖。33有毒品標(biāo)志34有毒品的特性(1)

溶解性毒害品在水中溶解度越大,毒性越大。因?yàn)橐子谠谒腥芙獾奈锲?,更易被人吸收而引起中毒。如氯化鋇(BaCl2)易溶于水中,對人體危害大,而硫酸鋇(BaSO4)不溶于水和脂肪,故無毒。(2)揮發(fā)性毒物在空氣中的濃度與物質(zhì)揮發(fā)度有直接的關(guān)系。在一定時(shí)間內(nèi),毒物的揮發(fā)性越大,毒性越大。一般沸點(diǎn)越低的物質(zhì),揮發(fā)性越大,空氣中存有濃度高,

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