ICS13.040.40Z60DB12EmissionStandardofAirPollutantsforBiomassMoldedFuelBoiler天津市環(huán)境保護(hù)局天津市市場和質(zhì)量監(jiān)督管理委員會發(fā)布IDB12/765—2018 II 12規(guī)范性引用文件 13術(shù)語和定義 24大氣污染物排放控制要求 35監(jiān)測要求 36實施與監(jiān)督 5附錄A（規(guī)范性附錄）固定污染源排氣中一氧化碳的測定電化學(xué)傳感器法 6附錄B（規(guī)范性附錄）吸附管法測定生物質(zhì)成型燃料鍋爐污染源中氣態(tài)總汞方法 8附錄C（規(guī)范性附錄）固定污染源廢氣汞的測定冷原子吸收分光光度法（暫行） DB12/765—2018為加強對生物質(zhì)成型燃料鍋爐大氣污染物的排放控制，改善天津市環(huán)境空氣質(zhì)量，保護(hù)人體健康和生態(tài)環(huán)境，根據(jù)《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》、《中華人民共和國大氣污染防治法》和《天津市大氣污染防治條例》等法律、法規(guī)，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)為全文強制性標(biāo)準(zhǔn)。自本標(biāo)準(zhǔn)實施之日起執(zhí)行。國家及天津市相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)于本標(biāo)準(zhǔn)時，執(zhí)行國家及天津市相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。環(huán)境影響評價和排污許可文件要求嚴(yán)于本標(biāo)準(zhǔn)時，按照批復(fù)的環(huán)境影響評價文件執(zhí)行。本標(biāo)準(zhǔn)由天津市環(huán)境保護(hù)局提出并歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：天津大學(xué)、北京市環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究院、農(nóng)業(yè)部規(guī)劃設(shè)計研究院。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：陳冠益、宋光武、程占軍、顏蓓蓓、關(guān)亞楠、何超、臺凌宇、趙立欣、姚宗路、霍麗麗。本標(biāo)準(zhǔn)由天津市人民政府于2018年01月批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。DB12/765—20181生物質(zhì)成型燃料鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了生物質(zhì)成型燃料鍋爐大氣污染物排放控制要求、監(jiān)測要求和標(biāo)準(zhǔn)的實施與監(jiān)督等內(nèi)本標(biāo)準(zhǔn)適用于天津市轄區(qū)內(nèi)燃用生物質(zhì)成型燃料的單臺出力65t/h及以下蒸汽鍋爐、各種容量熱水鍋爐及有機熱載體鍋爐。直接燃用生物質(zhì)燃料（樹木、秸稈、鋸末、稻殼、蔗渣等）的鍋爐，參照本標(biāo)準(zhǔn)排放控制要求執(zhí)行。本標(biāo)準(zhǔn)適用于生物質(zhì)成型燃料鍋爐的大氣污染物排放管理，以及生物質(zhì)成型燃料鍋爐建設(shè)項目的環(huán)境影響評價、環(huán)境保護(hù)設(shè)施設(shè)計、竣工環(huán)境保護(hù)驗收及其投產(chǎn)后的大氣污染物排放管理。本標(biāo)準(zhǔn)適用于法律允許的污染物排放行為。新設(shè)立污染源的選址和特殊保護(hù)區(qū)域內(nèi)現(xiàn)有污染源的管理，按照《中華人民共和國大氣污染防治法》、《中華人民共和國水污染防治法》、《中華人民共和國海洋環(huán)境保護(hù)法》、《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》、《中華人民《天津市大氣污染防治條例》等法律、法規(guī)、規(guī)章的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB5468鍋爐煙塵測試方法鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法HJ/T42固定污染源排氣中氮氧化物的測定紫外分光光度法HJ/T43固定污染源排氣中氮氧化物的測定鹽酸萘乙二胺分光光度法HJ/T57固定污染源排氣中二氧化硫的測定定電位電解法HJ/T75固定污染源煙氣排放連續(xù)監(jiān)測技術(shù)規(guī)范（試行）HJ/T76固定污染源煙氣排放連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測方法（試行）HJ/T373固定污染源監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范（試行）HJ/T398固定污染源排放煙氣黑度的測定林格曼煙氣黑度圖法HJ629固定污染源廢氣二氧化硫的測定非分散紅外吸收法HJ692固定污染源廢氣氮氧化物的測定非分散紅外吸收法HJ693固定污染源廢氣氮氧化物的測定定電位電解法DB12/765—201823術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1生物質(zhì)成型燃料biomassmoldedfuel以草本植物或木本植物為主要原料，經(jīng)過機械加工成型，具有規(guī)則形狀和一定尺寸的燃料產(chǎn)品。3.2鍋爐boiler利用燃料燃燒釋放的熱能或其他熱能加熱熱水或其他工質(zhì)，以生產(chǎn)規(guī)定參數(shù)（溫度，壓力）和品質(zhì)的蒸汽、熱水或其他工質(zhì)的設(shè)備。3.3標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)standardcondition煙氣在溫度為273K，壓力為101325Pa時的狀態(tài)，簡稱“標(biāo)態(tài)”。3.4氧含量O2content燃料燃燒時，煙氣中含有的多余的自由氧，通常以干基容積百分?jǐn)?shù)來表示。3.5煙氣排放連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)continuousemissionsmonitoringsystem連續(xù)測定顆粒物和/或氣態(tài)污染物濃度和排放率所需要的全部設(shè)備，又稱煙氣排放在線監(jiān)測系統(tǒng)。3.6煙囪高度stackheight從煙囪（或鍋爐房）所在的地平面至煙囪出口的高度。3.7新建鍋爐newboiler本標(biāo)準(zhǔn)實施之日起，環(huán)境影響評價文件通過審批的新建、改建和擴建的鍋爐建設(shè)項目。3.8在用鍋爐in-useboiler本標(biāo)準(zhǔn)實施之日前，已建成投產(chǎn)或環(huán)境影響評價文件已通過審批的鍋爐。DB12/765—201834大氣污染物排放控制要求4.1重點區(qū)域內(nèi)禁止燃燒生物質(zhì)成型燃料重點區(qū)域范圍包括：中心城區(qū)，濱海新區(qū)核心區(qū)，其他政府所在地建制鎮(zhèn)以及市政府規(guī)定的其他重點區(qū)域。燃用生物質(zhì)成型燃料的鍋爐不得摻燒高污染燃料且應(yīng)使用專用燃燒設(shè)備并加裝袋式除塵器。4.2鍋爐大氣污染物排放限值自標(biāo)準(zhǔn)實施之日起，新建鍋爐執(zhí)行表1規(guī)定的大氣污染物排放限值。自2018年1鍋爐執(zhí)行表1規(guī)定的大氣污染物排放限值。表1生物質(zhì)成型燃料鍋爐大氣污染物排放濃度限值4.3煙囪高度規(guī)定4.3.1鍋爐煙囪高度應(yīng)符合GB13271的規(guī)定。每個新建生物質(zhì)成型燃料鍋爐房只能設(shè)一根煙囪，煙囪最低高度應(yīng)根據(jù)鍋爐房裝機總?cè)萘?，按?規(guī)定執(zhí)行。鍋爐煙囪的具體高度按批復(fù)的環(huán)境影響評價文件確定。新建鍋爐房的煙囪周圍半徑200m距離內(nèi)有建筑物時，其煙囪應(yīng)高出最高建筑物3m以上。表2生物質(zhì)成型燃料鍋爐房煙囪最低允許高度<0.7<1m4.3.2不同時段建設(shè)的鍋爐，若采用混合方式排放煙氣，且選擇的監(jiān)控位置只能監(jiān)測混合煙氣中的大氣污染物濃度，應(yīng)執(zhí)行各個時段限值中最嚴(yán)格的排放限值。5監(jiān)測要求5.1污染物采樣與監(jiān)測要求DB12/765—201845.1.1企業(yè)應(yīng)按照相關(guān)法律和法規(guī)要求，建立企業(yè)監(jiān)測制度，制定監(jiān)測方案，對污染物排放狀況及其對周邊環(huán)境質(zhì)量的影響開展自行監(jiān)測。5.1.2鍋爐使用企業(yè)應(yīng)按照環(huán)境監(jiān)測管理規(guī)定和技術(shù)規(guī)范的要求，設(shè)計、建設(shè)、維護(hù)永久性采樣口、采樣測試平臺。5.1.3對鍋爐排放廢氣的采樣，應(yīng)根據(jù)監(jiān)測污染物的種類，在規(guī)定的污染物排放監(jiān)測位置進(jìn)行，有廢氣處理設(shè)施的，應(yīng)在該設(shè)施后監(jiān)測。排氣筒中大氣污染物的監(jiān)測按現(xiàn)行有關(guān)規(guī)定執(zhí)行。5.1.410t/h及以上蒸汽鍋爐、7MW及以上熱水鍋爐，以及環(huán)境保護(hù)行政主管部門確定的大氣污染物重點排污單位應(yīng)安裝污染物排放自動監(jiān)控設(shè)備，并與環(huán)保部門聯(lián)網(wǎng)，保證設(shè)備正常運行。煙氣排放連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)應(yīng)符合HJ/T75和HJ/T76的規(guī)定。5.1.5對大氣污染物的監(jiān)測，應(yīng)按照國家及天津市有關(guān)規(guī)定進(jìn)行監(jiān)測質(zhì)量保證和質(zhì)量控制。5.1.6對大氣污染物排放濃度的測定采用表3所列的方法標(biāo)準(zhǔn)。表3大氣污染物的監(jiān)測分析方法1234/5//65.2大氣污染物濃度折算方法實測的鍋爐顆粒物、二氧化硫、氮氧化物、一氧化碳、汞及其化合物的排放濃度應(yīng)按公式（1）折算為基準(zhǔn)氧含量排放濃度。燃燒設(shè)備的基準(zhǔn)氧含量按表4的規(guī)定執(zhí)行。DB12/765—20185表4基準(zhǔn)氧含量9C——折算后的鍋爐大氣污染物排放濃度，單位為毫克每立方米（mg/m3C,——實測的鍋爐大氣污染物排放濃度，單位為毫克每立方米（mg/m3）；φ(O2)——基準(zhǔn)氧含量，%；φ,(O2)——實測氧含量，%。6實施與監(jiān)督6.1本標(biāo)準(zhǔn)由市和區(qū)環(huán)境保護(hù)行政主管部門統(tǒng)一監(jiān)督實施。6.2鍋爐使用單位均應(yīng)遵守本標(biāo)準(zhǔn)的大氣污染物排放控制要求，采取必要措施保證污染防治設(shè)施正常運行。各級環(huán)保部門在對鍋爐使用單位進(jìn)行監(jiān)督性檢查時，可以現(xiàn)場即時采樣或監(jiān)測的結(jié)果，作為判定排污行為是否符合排放標(biāo)準(zhǔn)以及實施相關(guān)環(huán)境保護(hù)管理措施的依據(jù)。DB12/765—20186（規(guī)范性附錄）固定污染源排氣中一氧化碳的測定電化學(xué)傳感器法A.1原理電化學(xué)傳感器法利用電化學(xué)反應(yīng)機理，一氧化碳?xì)怏w與電解液發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生電勢差，該電勢差與一氧化碳?xì)怏w濃度成正比，通過測定電勢差來確定一氧化碳?xì)怏w濃度。A.2儀器和試劑A.2.1便攜式氣體檢測儀。一般一氧化碳測定儀的主要技術(shù)指標(biāo)應(yīng)滿足：量程：0—500ppm；分辨率：1ppm；精度：±5%；A.2.2手動抽氣及軟管，樣品抽氣泵可用于進(jìn)入密閉空間之前的抽氣測試，連接此泵到可燃性及有毒氣體測定器上。A.2.3校準(zhǔn)適配器，標(biāo)準(zhǔn)氣體校準(zhǔn)所需最低流量，以確定使用適當(dāng)調(diào)節(jié)器最低流速表。A.2.4其余配套設(shè)備及試劑。A.3分析步驟A.3.1啟動和調(diào)零：儀器啟動和穩(wěn)定后，在無害清潔空氣中歸零校正。A.3.2校準(zhǔn)混合校準(zhǔn)法。用零濃度氣體和標(biāo)準(zhǔn)氣體對檢測儀進(jìn)行校準(zhǔn)。校準(zhǔn)后的標(biāo)準(zhǔn)曲線儲存于儀器之中，實際樣品測定時，儀器將待測氣體濃度產(chǎn)生的電信號同標(biāo)準(zhǔn)濃度的電信號進(jìn)行比較，計算得到準(zhǔn)確的氣體濃度值。A.3.3現(xiàn)場測定。A.4結(jié)果計算A.4.1直讀式測定儀。直接讀出一氧化碳濃度。A.4.2非直讀式。記錄分析時的大氣壓力，換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的氣體濃度。A.4.3當(dāng)一氧化碳體積濃度ppm，可按公式(A.1)換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的質(zhì)量濃度mg/m3。式中：C1――標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的質(zhì)量濃度，mg/m3；C2――標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的體積濃度，ppm；B――標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的氣體摩爾體積，22.41；28――一氧化碳分子量A.5精密度和準(zhǔn)確度經(jīng)八個實驗室分析一氧化碳?xì)怏w濃度為16.3ppm、32.7ppm的統(tǒng)一樣品□得到方法的精密度和準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)見表A.1。DB12/765—20187表A.1精密度和準(zhǔn)確度重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差（ppm）□A.6干擾和排除H2S和CO會在電極上氧化，因此，CO氣體測定易受H2S干擾，應(yīng)盡量避免使用同一個傳感器測定，減少相互間的干擾。此外，電化學(xué)反應(yīng)受溫度變化影響較大，檢測儀需內(nèi)附感溫元件來補償溫度變化造成的影響。DB12/765—20188（規(guī)范性附錄）吸附管法測定生物質(zhì)成型燃料鍋爐污染源中氣態(tài)總汞方法B.1適用范圍B.1.1是對安裝在鍋爐的氣態(tài)汞CEMS以及吸附劑捕獲監(jiān)測系統(tǒng)進(jìn)行相對精度試驗審查(RATAs)時使用的一種標(biāo)準(zhǔn)方法，也適合于上述鍋爐汞排放量的測試。B.1.2此方法僅設(shè)計用于顆粒物相對較低的條件（例如，在所有污染控制裝置之后采樣）。B.2方法原理采用活性炭作為吸附介質(zhì)，用于采集固定污染源廢氣中的氣態(tài)汞?；钚蕴课浇橘|(zhì)安裝在固定污染源采樣裝置前端，吸附廢氣中的汞。采樣裝置可對固定污染源廢氣的體積進(jìn)行準(zhǔn)確衡量，以獲得采集的廢氣樣品體積數(shù)。B.3干擾和消除采樣過程中，高塵煙道內(nèi)的顆粒物可能導(dǎo)致采樣管堵塞而影響采樣工作正常進(jìn)行，采樣點應(yīng)該設(shè)置在煙氣凈化裝置后端，顆粒物含量較少的點位?；蛘卟扇》缐m罩，以較小流量，較長時間的抽取，以獲得足夠量的待測污染物。B.4安全防護(hù)B.4.1現(xiàn)場危害。在現(xiàn)場應(yīng)用這些步驟／技術(shù)要求之前，應(yīng)考慮試驗現(xiàn)場的潛在危害：加強與現(xiàn)場崗位的協(xié)調(diào)對了解相關(guān)條件和適用的安全方針至關(guān)重要。由于取樣系統(tǒng)一些部分溫度較高，因此在操作本設(shè)備時要求穿戴適當(dāng)?shù)氖痔?、長袖防護(hù)服并且應(yīng)小心操作。B.4.2實驗室安全。為了使化學(xué)品接觸風(fēng)險降到最小，以及在實驗室中正確進(jìn)行廢物處理，應(yīng)制定相關(guān)方針。工作人員應(yīng)根據(jù)實驗室制定的化學(xué)衛(wèi)生計劃穿戴適當(dāng)?shù)膶嶒炇曳b。B.4.3試劑毒性／致癌性。必須考慮使用的所有試劑的毒性和致癌性。根據(jù)所選擇的采樣和分析技術(shù)，此測定可能包括有害物質(zhì)、危險操作和設(shè)備，因此本方法不解決與實施本方法所涉及的所有安全問題。使用者應(yīng)負(fù)責(zé)制定適宜的安全和健康操作規(guī)程，并且在執(zhí)行之前確定適用的規(guī)范性限制條件。任何化學(xué)品均應(yīng)視為潛在健康危害物，因此應(yīng)盡量減少這些化合物的暴露。化學(xué)工作者應(yīng)參考所使用的每種化學(xué)品的材料安全數(shù)據(jù)表(MSDS)。B.4.4廢物處理。處理本方法產(chǎn)生的任何廢物時，必須根據(jù)詳細(xì)描述并跟蹤各種廢水以及相關(guān)處理步驟的有害物質(zhì)管理計劃。B.5試劑和材料能夠有效捕集氣態(tài)汞的活性炭或改性活性炭吸附管，吸附管應(yīng)耐高溫，不易破碎，尺寸一致，與采樣探頭接合一致以保證密封效果。吸附劑應(yīng)有較強的捕集效率，非常低的汞空白。每支吸附管應(yīng)有唯一的編號，以便用于樣品溯源及查驗為便于跟蹤。B.6儀器和設(shè)備B.6.1采樣探頭組件。每個探頭組件應(yīng)無泄漏地連接到吸附管上。每個吸附管必須安裝在探頭入口處或探頭內(nèi)，以便氣樣直接進(jìn)入捕獲器內(nèi)。每個探頭/吸附劑捕獲組件必須加熱到足以防止吸附劑捕獲中液體凝結(jié)的溫度。為了防止凝結(jié)，只有當(dāng)煙道溫度太低時才要求輔助加熱。使用經(jīng)校正的熱電偶監(jiān)測煙道溫度?？梢允褂媚軌蜻\行成對吸附劑捕獲的單一探頭。假如為了保證代表性汞的監(jiān)測而將各個吸附管安放在一起，可選擇使用單個探頭/吸附劑捕獲器組合裝置。B.6.2除濕裝置。在氣流進(jìn)入干燥氣流測量儀器之前，應(yīng)使用除濕裝置或系統(tǒng)從氣流中除去水蒸汽。B.6.3真空泵。使用能夠在系統(tǒng)流量范圍內(nèi)運行的密封真空泵。DB12/765—20189B.6.4氣體流量計。為了測定干燥條件下樣品總體積（單位：標(biāo)準(zhǔn)立方米應(yīng)使用氣體流量計（例如干式氣表、熱質(zhì)量流量計、或者其它適當(dāng)?shù)臏y量裝置）。流量計應(yīng)足夠精確，測定的樣品總體積誤差應(yīng)在2%之內(nèi)，而且流量計必須在采樣裝置組所運行的樣品整個流量范圍內(nèi)按所選擇的流量進(jìn)行校正。氣體流量計應(yīng)配備將樣品體積校正到標(biāo)準(zhǔn)條件所需要的任何必要的輔助測量設(shè)備（例如，溫度傳感器、壓B.6.5樣品流量計和控制器。使用流量指示器和控制器以保持必要的采樣流量。B.6.6氣態(tài)Hg0吸附管摻加系統(tǒng)。為了完成Hg0和HgCl2分析偏差試驗以及現(xiàn)場回收研究，吸附劑捕獲的第一分段必須有己知質(zhì)量的Hg0，或向第一分段添加己知質(zhì)量的Hg0。能夠定量向吸附管上定量給予己知質(zhì)量的Hg0的任何方法都是符合要求的。為了實現(xiàn)此目的，可以使用幾種摻加技術(shù)或裝置。其實用性隨汞質(zhì)量摻加水平而變。對于較低水平，可以使用經(jīng)NIST認(rèn)證的或NIST可追溯的氣體發(fā)生器或罐。能夠給予所要求的幾乎任何質(zhì)量的一個可供選擇的系統(tǒng)利用經(jīng)NIST認(rèn)證的或NIST可追溯的汞鹽溶液(例如，HgCl2、Hg(NO3)2)。在此系統(tǒng)中，一等份己知體積和濃度的樣品加入裝有還原劑（例如，氯化亞錫）的反應(yīng)容器中：汞鹽溶液還原成Hg0，然后使用撞擊濾塵器噴灑系統(tǒng)將其吹掃到吸附管上。B.6.7樣品分析設(shè)備。如果分析能夠滿足本方法中所描述的性能標(biāo)準(zhǔn)，則能夠從所選擇的吸附劑介質(zhì)定量回收和定量測定總汞的任何分析系統(tǒng)均符合要求?；厥占夹g(shù)可包括酸浸、浸提、和熱解吸/直接燃燒。分析技術(shù)可包括，但不局限于，紫外原子熒光(UVAF)、有和沒有金捕集的紫外原子吸收(UVAA)、以及X-射線熒光(XRF)分析。B.7樣品采集B.7.1系統(tǒng)泄漏檢查及采樣條件確定連接好系統(tǒng)，將采樣口用封閉螺母封閉，打開樣品泵，調(diào)大流量及真空，觀察真空表及流量表，待真空達(dá)到-15bar并穩(wěn)定后，如有電子流量計，可將流量計讀數(shù)清零，并關(guān)閉泵，觀察一分鐘之內(nèi)電子流量計的讀數(shù)。泄漏應(yīng)該小于取樣速率的4%即如果以0.4L/min為采樣時的速率，一分鐘內(nèi)，電子流量計的讀數(shù)應(yīng)該小于0.016L）。方可認(rèn)為通過泄漏檢查。如泄漏檢測無法通過，則需對整個管路進(jìn)行檢查，重新安裝，再次檢漏，直至確認(rèn)系統(tǒng)不漏氣。在整套系統(tǒng)通過泄漏檢查后，可進(jìn)行下一步的樣品采集工作。采樣進(jìn)行前，需通過調(diào)節(jié)流量和真空調(diào)緩慢的釋放系統(tǒng)內(nèi)真空。隨后進(jìn)行活性炭吸附管的安裝及采樣點條件的確定。通過確定煙氣特性，如測試煙氣溫度、靜壓、煙氣流速、濕度等指標(biāo)，對采樣點起始的采樣及輔助設(shè)置進(jìn)行確定，包括，是否需要對探頭及吸附區(qū)進(jìn)行輔助加熱，調(diào)節(jié)初始采樣速度，除水控制等。B.7.2樣品采集按照《固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法》（GB/T16157）對煙氣采樣點進(jìn)行采樣設(shè)置。B.7.2.1安裝吸附管去掉吸附管尾部的防護(hù)帽，移除采樣探頭前端的封閉螺母，將采樣探頭取樣口的緊固螺絲及特氟龍?zhí)兹μ咨衔焦?，安裝至采樣探頭上并固定，用手將螺母旋緊后宜用扳手再擰半圈至緊固狀態(tài)即可，確保采樣管道與環(huán)境間沒有泄漏。注意：由于螺母及采樣管間有特氟龍墊圈固定密封，無需過度旋緊，避免因受熱膨脹及吸附管材質(zhì)等原因?qū)е挛焦芷茡p。（吸附管配套的防護(hù)帽在采樣結(jié)束后仍將用于樣品保存，應(yīng)在采樣過程中將其放置于干凈的密封袋內(nèi)。）吸附管安裝完畢后，如需對采樣探頭進(jìn)行輔熱，開啟加熱裝置。B.7.2.2安裝采樣探頭開啟煙道密封板，小心的將安裝好吸附管的采樣探頭伸入煙道中并固定，過程中避免磕碰，避免損壞采樣探頭前安裝的活性炭采樣管。密封好采樣探頭和采樣口之間的縫隙，確保煙道和外界環(huán)境之間無泄漏。DB12/765—2018B.7.3采樣結(jié)束后檢漏采樣完成后，關(guān)閉采樣泵并將采樣探頭從煙道中取出（避免燙傷用干凈的防護(hù)帽分別在兩根吸附管的入口處進(jìn)行密封。查看整個采樣過程中所記錄下來的最大真空數(shù)據(jù)。在吸附管仍舊安裝在采樣探頭前端的情況下，調(diào)整儀器并達(dá)到該次采樣時的最大真空數(shù)值。在此真空條件下進(jìn)行采樣后泄漏測試，每次的測試結(jié)果應(yīng)小于當(dāng)次采樣周期的平均采樣速率的4%。在檢漏結(jié)束后，緩慢釋放系統(tǒng)中的真空。B.7.4樣品獲取將緊固螺母擰松，將吸附管從采樣探頭中取出，并用防護(hù)帽將采樣管兩端密封，將吸附管外壁的污物擦凈，將其裝入塑料保護(hù)套內(nèi)妥善保存。B.7.5樣品的處置、保存、存儲及運輸為保證樣品結(jié)果有效性，在現(xiàn)場操作、采樣、獲取、運輸及實驗室分析階段，都應(yīng)該保持清潔，避免出現(xiàn)汞交叉污染。采集和分析空白樣品，有助于驗證所有階段無污染物質(zhì)。B.8結(jié)果計算B.8.1污染源煙氣中汞濃度(μg/m3）按下式計算：CA=(m1+m2)/Vt（B.1）m1=CA1×mA1m2=CA2×mA2.（B.2）CA----吸附管“A”在采樣過程中采集到的煙氣中的汞濃度，μg/m3；CB----吸附管“B”在采樣過程中采集到的煙氣中的汞濃度，μg/m3；m1----吸附管第一截吸附劑所捕獲并測定出的汞質(zhì)量，μg；m2----吸附管第二截吸附劑所捕獲并測定出的汞質(zhì)量，μg；CA1，CA2--分別為吸附管“A”第1截，第2截在測汞儀測試出的濃度，μg/kg；mA1，mA2--分別為吸附管“A”第1截，第2截的活性炭吸附劑的質(zhì)量，mg；Vt----干式累積氣體流量計在樣品采集期間采集到的氣體總量在此方法下，標(biāo)準(zhǔn)溫度和壓力分別定義為20℃及760mm汞柱。）報告平均濃度，即1/2（CA+CB）；B.8.2干式累積氣體流量計的體積計算：在使用干式累積流量計時，流量計前段裝有冷凝及干燥器，標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干氣體積按照（B.3）式計算Vnd----標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干采氣體積，L;V1,V2----采樣前后累積流量計的讀書，L；td-------流量計前氣體溫度，℃;Ba-------大氣壓力，Pa；Pd-------流量計前氣體壓力，Pa；K-------流量計的修正系數(shù)；B.8.3回收率計算（分析偏差測試）R=mrecovered/mspiked×100%（B.4）R----加標(biāo)質(zhì)量回收率百分比（%）；mrecovered----分析偏差測試或現(xiàn)場回收試驗中回收的汞的質(zhì)量，μg；DB12/765—2018mspiked----分析偏差測試或現(xiàn)場回收試驗中摻加的汞的質(zhì)量，μg；B.8.4擊穿百分比B=m2/m1×100%..（B.5）B----擊穿率，%；m2----吸附管第1截實測的汞絕對質(zhì)量，μg；m1----吸附管第2截實測的汞絕對質(zhì)量，μg；B.8.5成對吸附管一致性計算使用成對吸附管對實測的汞濃度計算相對偏差（RD）;RD=|CA-CB|/(CA+CB)×100%（B.6）RD----吸附管A及吸附管B汞濃度值的相對偏差，%；CA----吸附管A采集到的樣品濃度，μg/dscm；CB----吸附管B采集到的樣品濃度，μg/dscm；B.8.6計算加標(biāo)汞濃度及加標(biāo)回收率Crec=（ms/vs）-（mu/vu）(B.7）R=(Crec×vs)/mspiked×100%..（B.8）Crec----測量的加標(biāo)混合物的濃度，μg/m3；vs---現(xiàn)場回收率測試試驗中，加標(biāo)吸附管采集的煙氣樣品體積，dscm；ms----實測的現(xiàn)場回收率測試實驗中加標(biāo)的吸附管汞質(zhì)量，μg；mu----實測的現(xiàn)場回收率測試實驗中未加標(biāo)的吸附管汞質(zhì)量，μg；R----加標(biāo)質(zhì)量回收率的百分比，%；B.9質(zhì)量保證和質(zhì)量控制為保證采樣過程及分析結(jié)果的準(zhǔn)確性，可選用下列質(zhì)量保證與質(zhì)量控制措施：采樣后對氣體流量對于質(zhì)量流量計，在每次現(xiàn)場測試完成后，都需要使用煙道氣對流量計進(jìn)行通過三點對氣體流量計進(jìn)行如使用質(zhì)量流量計，必須用煙道氣在現(xiàn)場完成校準(zhǔn)。同時，現(xiàn)場測試數(shù)據(jù)采用新的求壓力計測定的絕對壓力值應(yīng)在水銀壓力計讀數(shù)值的±10mm汞柱壓力范圍內(nèi)求測試完畢后泄漏檢查基質(zhì)對分析的干擾在分析現(xiàn)場采集的樣品前。分析過程中如更換不在分析現(xiàn)場采集的樣品前。分析過程中如更換不分析儀校準(zhǔn)曲線的分析當(dāng)天，分析任何待測對單獨的校準(zhǔn)樣品在每日校準(zhǔn)后，在分析現(xiàn)重新繪制校準(zhǔn)曲線并對單獨的校準(zhǔn)樣品進(jìn)行分析，直至對連續(xù)性校準(zhǔn)核定在每日校準(zhǔn)后，對現(xiàn)場采集到的樣品分析量≤10個后，并且在每組樣品分析重新校準(zhǔn)并對單獨的校準(zhǔn)樣品進(jìn)行重復(fù)分析，重新分析樣品直至結(jié)果符合。對于采用破壞性分析技術(shù)，樣品無成對吸附管一致性第1截所有樣品分析出的重新分析，如測試不在校準(zhǔn)樣時盡量保證能夠采集到足測試的范圍，如果失敗，則對于Hg0，平均現(xiàn)場測試回收率在*代表來自成對的吸附管的數(shù)據(jù)也同樣無效。DB12/765—2018B.10干式累計流量計校正干式累計流量計的校正采用標(biāo)定過的濕式氣體流量計校準(zhǔn)。干式累計流量計和濕式氣體流量計均放在無油抽氣泵（最好是隔膜泵）的正壓端。連接順序為：抽氣泵（作鼓氣用溫度計，壓力計，干式累積流量計，濕式氣體流量計。干式累積流量計的校正系數(shù)Kdi和平均校正系數(shù)Kd，按式（B.9）和式（B.10）計算。Kdi=(Kw×Vw)/Vd×(273+td)/(273+tw)×(Ba+Pw-Pwv)/(Ba+Pd)..（B.9）Kd=∑Kdi/n..（B.10）Kw----濕式氣體流量計的校正系數(shù)；Vw----濕式氣體流量計的計量體積，L；Vd----干式氣體流量計的計量體積，L；Ba----大氣壓力，Pa；Pd----干式累積流量計的壓力，Pa；Pw----濕式氣體流量計的壓力，Pa；Pwv----溫度為tw時飽和水蒸氣壓力，Pa；td----干式累積流量計前的氣溫，℃;tw----濕式氣體流量計的氣溫，℃;Kdi----干式氣體流量計的校正系數(shù)；Kdi----干式氣體流量計的平均校正系數(shù)；n----校正點數(shù)；具體參考GB/T16157儀器校正部分12.2.7B.11廢物處理B.11.1實驗室應(yīng)遵守各級管理部門廢物管理法律規(guī)定，避免廢物排放對周邊環(huán)境的污染。B.11.2實驗裝置排放的汞蒸氣應(yīng)經(jīng)過活性炭吸收過濾器吸附后再排放，以避免對環(huán)境及人員造成損害。B.11.3固體廢棄物應(yīng)按照法律規(guī)定進(jìn)行妥善處置。B.12注意事項汞的化合物及蒸氣屬于有毒有害危險品，應(yīng)盡量減少分析人員暴露在高濃度水平的汞蒸氣環(huán)境中。B.12.1現(xiàn)場操作在現(xiàn)場采樣操作過程中，應(yīng)注意避免出現(xiàn)滑落、磕碰等，采樣接觸高溫、高塵區(qū)域，并且可能接觸較高含量的含二氧化硫氣體，應(yīng)佩戴相應(yīng)的防護(hù)措施，包括安全帽、口罩、手套等。避免燙傷及意外損害。B.12.2實驗室分析實驗室應(yīng)配備手套、實驗服、手套等相關(guān)實驗用具，如有可能，經(jīng)常對實驗室進(jìn)行通風(fēng)換氣，確保汞蒸氣含量不足以造成人員傷害。DB12/765—2018（規(guī)范性附錄）固定污染源廢氣汞的測定冷原子吸收分光光度法（暫行）警告：汞及其化合物毒性很強，操作時應(yīng)加強室內(nèi)通風(fēng)；反應(yīng)后的含汞廢氣在排出之前用碘-活性炭吸附，以免污染空氣；檢測后的殘渣殘液應(yīng)做妥善的安全處理。C.1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固定污染源廢氣中汞的冷原子吸收分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于固定污染源廢氣中汞的測定。方法檢出限為0.025μg/25mL試樣溶液，當(dāng)采樣體積為10L時，檢出限為0.0025mg/m3，測定下限為0.01mg/m3。C.2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法HJ/T373固定污染源監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范（試行）GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法C.3方法原理廢氣中的汞被酸性高錳酸鉀溶液吸收并氧化形成汞離子，汞離子被氯化亞錫還原為原子態(tài)汞，用載氣將汞蒸氣從溶液中吹出帶入測汞儀，用冷原子吸收分光光度法測定。C.4干擾有機物如苯、丙酮等干擾測定。C.5試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。實驗用水，GB/T6682，二級。C.5.1濃鹽酸：ρ(HCl)=1.19g/mL，優(yōu)級純。C.5.2硫酸：ρ(H2SO4)=1.84g/mL，優(yōu)級純。C.5.3高錳酸鉀（KMnO4）：優(yōu)級純。C.5.4氯化汞（HgCl2）：優(yōu)級純。C.5.5硫酸溶液：?(H2SO4)=10%。量取10.0ml硫酸（C.5.2）至100mL水中。C.5.6硫酸溶液：c(1/2H2SO4)=0.5mol/L。取6.9ml硫酸（C.5.2）徐徐加入400mL水中，冷卻后用水稀釋至500mL。C.5.7硫酸溶液：c(1/2H2SO4)=1.0mol/L。取13.8ml硫酸（C.5.2）徐徐加入400mL水中，冷卻后用水稀釋至500mL。C.5.8高錳酸鉀溶液：c(1/5KMnO4)=0.1mol/L。稱取3.2g高錳酸鉀（C.5.3），用水溶解并稀釋到1000mL。過濾后，濾液貯存于棕色瓶中備用。C.5.9吸收液將0.1mol/L高錳酸鉀溶液（C.5.8）與10%硫酸溶液（C.5.5）等體積混合，使用前配制。C.5.10氯化亞錫甘油溶液：w(SnCl2·2H2O)=25%。DB12/765—2018稱取25.0g氯化亞錫（SnCl2·2H2O）于150ml燒杯中，加10.0mL濃鹽酸（C.5.1），攪拌使其溶解，加入甘油90ml，冷卻后貯于棕色瓶中。注：氯化亞錫甘油溶液臨用前倒入汞反應(yīng)瓶中，吹氮氣除去其中的本底汞，至測汞儀讀數(shù)回零。C.5.11鹽酸羥胺溶液：w(NH2OH·HCl)=10%。稱取10.0g鹽酸羥胺（NH2OH·HCl）用少量水溶解，并用水稀釋至100mL。C.5.12汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ(Hg)=1000μg/mL。稱取0.1354g氯化汞（C.5.4溶于0.5mol/L硫酸溶液（C.5.6）中，移入100mL容量瓶中，以0.5mol/L硫酸溶液（C.5.6）稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含1000μg汞。汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液也可使用市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。C.5.13汞標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ(Hg)=10.0μg/mL。吸取氯化汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液（C.5.12）1.00mL，移入100mL容量瓶中，用0.5mol/L硫酸溶液（C.5.6）稀釋至標(biāo)線，此溶液每毫升相當(dāng)于含10.0μg汞。C.5.14汞標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ(Hg)=1.00μg/mL。臨用前，吸取氯化汞標(biāo)準(zhǔn)中間液（C.5.13）10.00mL，移入100mL容量瓶中，用0.5mol/L硫酸溶液（C.5.6）稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升相當(dāng)于含1.00μg汞。C.5.15碘-活性炭稱取10g碘（I2）和20g碘化鉀（KI）于燒杯中，再加入200ml蒸餾水或去離子水，配成溶液，然后向溶液中加入約100g活性炭，用力攪拌至溶液脫色后傾出溶液，將活性炭在100～110℃烘干，置于干燥器中備用。C.5.16氮氣（N2純度φ(N2)=99.999%。注：如使用空氣作為載氣，應(yīng)經(jīng)過活性炭凈化。C.6儀器和設(shè)備除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)A級玻璃儀器。C.6.1煙氣采樣器：流量范圍0～1L/min。C.6.2大型氣泡吸收管：10mL。C.6.3冷原子吸收測汞儀。C.6.4汞反應(yīng)瓶。C.6.5汞