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文檔簡介
2025年胺基化工藝考試試題庫附答案一、單項選擇題(每題1分,共30分。每題只有一個正確答案,請將正確選項的字母填入括號內(nèi))1.在胺基化反應中,下列哪種催化劑對芳香族鹵代烴的胺基化活性最高?()A.CuIB.Pd(OAc)?C.FeCl?D.NiCl?(dppp)答案:B2.工業(yè)上由苯胺制備N甲基苯胺時,最常采用的甲基化試劑是()A.硫酸二甲酯B.碘甲烷C.碳酸二甲酯D.甲醛+甲酸答案:D3.下列哪種溶劑對BuchwaldHartwig胺基化反應中Pd催化劑的穩(wěn)定性最有利?()A.水B.乙醇C.甲苯D.二氯甲烷答案:C4.在微通道反應器中進行胺基化時,與傳統(tǒng)釜式工藝相比,下列哪項不是其主要優(yōu)勢?()A.傳熱快B.持液量大C.停留時間分布窄D.易于放大答案:B5.下列哪種堿在BuchwaldHartwig反應中常用于抑制β氫消除?()A.K?CO?B.Cs?CO?C.NaOHD.DBU答案:B6.在胺基化工藝安全風險評估中,最常用的半定量方法是()A.HAZOPB.LOPAC.QRAD.FTA答案:B7.下列哪種胺最容易與環(huán)氧乙烷發(fā)生開環(huán)胺基化?()A.二異丙胺B.叔丁胺C.苯胺D.二苯胺答案:C8.在氣固相胺基化反應中,常用的載體型催化劑為()A.Al?O?負載KOHB.SiO?負載CuOC.TiO?負載NiOD.ZSM5分子篩負載Co?O?答案:B9.下列哪種副反應在芳香族鹵代烴胺基化中最難抑制?()A.脫鹵B.還原C.偶聯(lián)D.水解答案:A10.在胺基化反應后處理中,若產(chǎn)物為熱敏性伯胺,首選的脫溶劑方式是()A.常壓蒸餾B.減壓蒸餾C.水蒸氣蒸餾D.共沸蒸餾答案:B11.下列哪種檢測手段最適合在線監(jiān)測微反應器內(nèi)胺基化反應的轉(zhuǎn)化率和選擇性?()A.FTIRATRB.GCFIDC.HPLCUVD.NMR答案:A12.在胺基化工藝中,若原料胺的pKb=3.2,則其共軛酸的pKa約為()A.3.2B.10.8C.14.0D.7.0答案:B13.下列哪種阻聚劑最適合用于苯乙烯胺基化體系防止聚合?()A.BHTB.TEMPOC.HQD.MEHQ答案:B14.在胺基化反應中,若使用Pd?(dba)?作催化劑,則通常需要配體的配位原子為()A.NB.OC.PD.S答案:C15.下列哪種胺基化路線符合綠色化學原子經(jīng)濟性最高原則?()A.鹵代烴+NH?→伯胺B.醇+NH?→伯胺C.醛+NH?+H?→伯胺D.腈+NaBH?→伯胺答案:B16.在胺基化反應中,若出現(xiàn)“催化劑中毒”,最可能的原因是()A.原料水分高B.原料含硫C.攪拌過快D.溫度過高答案:B17.下列哪種胺基化工藝必須采用無水條件?()A.Gabriel合成B.還原胺化C.環(huán)氧乙烷胺解D.氨解酯答案:A18.在胺基化反應放大過程中,最常采用的相似放大準則是()A.雷諾數(shù)相等B.功率數(shù)相等C.傳質(zhì)系數(shù)相等D.停留時間相等答案:D19.下列哪種胺基化反應屬于SN2機理?()A.叔丁基溴+二甲胺B.芐基氯+哌啶C.氯苯+苯胺D.碘乙烷+二乙胺答案:D20.在胺基化工藝中,若產(chǎn)物為易氧化胺,最佳儲存方式是()A.敞口避光B.充氮低溫C.加酸成鹽D.加堿穩(wěn)定答案:B21.下列哪種胺基化反應最容易產(chǎn)生N亞硝胺雜質(zhì)?()A.硝基還原B.腈加氫C.鹵代烴胺解D.醛還原胺化答案:A22.在胺基化工藝中,若需控制產(chǎn)物為仲胺,通常采用的方法是()A.過量伯胺B.過量鹵代烴C.保護脫保護D.高溫高壓答案:C23.下列哪種溶劑最容易與胺形成氫鍵從而降低胺親核性?()A.正己烷B.乙腈C.甲醇D.氯仿答案:C24.在胺基化反應中,若使用微波輔助,其主要作用是()A.降低活化熵B.提高選擇性C.縮短誘導期D.降低副反應答案:C25.下列哪種胺基化工藝必須采用貴金屬催化劑?()A.醇胺化B.硝基還原C.腈加氫D.芳基鹵胺化答案:D26.在胺基化反應中,若出現(xiàn)乳化現(xiàn)象,最簡便的破乳方法是()A.加鹽B.加熱C.稀釋D.冷凍答案:A27.下列哪種胺基化反應最容易發(fā)生消旋?()A.手性芐胺烷基化B.手性α氨基酸酯氨解C.手性環(huán)氧胺解D.手性醇還原胺化答案:D28.在胺基化工藝中,若需在線檢測氨含量,最常用的傳感器是()A.電化學氨電極B.紅外氣體池C.熱導檢測器D.紫外吸收池答案:A29.下列哪種胺基化副產(chǎn)物最容易在蒸餾塔底部聚合堵塞?()A.高沸點季銨鹽B.N亞硝胺C.低聚胺D.酰胺答案:C30.在胺基化工藝中,若采用連續(xù)流反應器,其背壓閥的主要作用是()A.控制停留時間B.抑制氣泡長大C.維持液相D.防止返混答案:C二、多項選擇題(每題2分,共20分。每題有兩個或兩個以上正確答案,多選少選均不得分)31.下列哪些因素會顯著影響B(tài)uchwaldHartwig反應的收率?()A.配體biteangleB.堿的粒徑C.溶劑極性D.攪拌轉(zhuǎn)速答案:A、B、C32.在胺基化工藝中,下列哪些屬于本質(zhì)安全設計策略?()A.最小化B.替代C.緩和D.簡化答案:A、B、C、D33.下列哪些檢測手段可用于胺類異構體分離?()A.GCMSB.HPLCCADC.CEMSD.SFCUV答案:B、C、D34.在胺基化反應中,下列哪些屬于常見的“三廢”?()A.含胺廢水B.含鹽廢渣C.有機廢氣D.重金屬污泥答案:A、B、C35.下列哪些措施可降低胺基化反應的能耗?()A.采用高效催化劑B.反應熱集成C.微波輔助D.溶劑回收答案:A、B、D36.下列哪些胺基化反應需要加入相轉(zhuǎn)移催化劑?()A.固液兩相B.液液兩相C.氣液兩相D.均相答案:A、B37.下列哪些屬于胺基化工藝中常用的阻聚劑?()A.BHTB.TEMPOC.HQD.對苯二酚答案:A、B、C、D38.下列哪些參數(shù)可用于連續(xù)流胺基化反應的放大計算?()A.停留時間B.傳質(zhì)系數(shù)C.達姆科勒數(shù)D.佩克萊特數(shù)答案:A、C、D39.下列哪些屬于胺基化工藝中常見的危險工藝?()A.硝基還原B.高壓氨解C.過氧化物氧化D.氰化反應答案:A、B40.下列哪些屬于胺基化產(chǎn)物常用的純化手段?()A.成鹽結晶B.分子蒸餾C.萃取蒸餾D.吸附脫色答案:A、B、C、D三、判斷題(每題1分,共10分。正確打“√”,錯誤打“×”)41.在胺基化反應中,升高溫度總是有利于提高選擇性。()答案:×42.Pd催化胺基化反應中,配體的空間位阻越大,越有利于還原消除。()答案:√43.所有胺基化反應都必須使用無水溶劑。()答案:×44.在微反應器中進行胺基化時,雷諾數(shù)大于4000即可視為湍流。()答案:√45.胺基化反應的副產(chǎn)物N亞硝胺可通過活性炭吸附完全去除。()答案:×46.在胺基化工藝中,采用碳酸二甲酯作為甲基化試劑可避免產(chǎn)生硫酸二甲酯的劇毒風險。()答案:√47.胺基化反應的速率常數(shù)可通過阿倫尼烏斯方程直接計算活化熵。()答案:√48.在胺基化反應中,若使用微波輔助,則必須采用專用高壓反應管。()答案:√49.胺基化工藝的HAZOP分析中,引導詞“多”對應工藝參數(shù)“溫度”時,可解讀為“溫度過高”。()答案:√50.在胺基化反應中,若產(chǎn)物為易氧化胺,則其閃點通常低于其沸點。()答案:√四、填空題(每空1分,共20分)51.在BuchwaldHartwig反應中,最常用的鈀源是________,最常用的配體骨架是________。答案:Pd(OAc)?;聯(lián)苯類膦配體52.工業(yè)上由醇制備伯胺的綠色路線常用________催化劑,反應條件為________。答案:NiCu/Al?O?;180220℃、58MPa53.在胺基化反應中,若需控制產(chǎn)物為仲胺,可采用________保護基,脫保護條件為________。答案:芐基;Pd/C加氫54.微通道反應器的特征尺寸通常為________μm,其傳質(zhì)系數(shù)比釜式反應器高________倍。答案:1001000;1010055.在胺基化工藝中,若出現(xiàn)乳化,可加入________電解質(zhì),其破乳機理為________。答案:NaCl;壓縮雙電層56.胺基化反應的達姆科勒數(shù)Da=________,若Da?1,則反應受________控制。答案:kτ;傳質(zhì)57.在胺基化工藝中,若采用碳酸二甲酯作甲基化試劑,其副產(chǎn)物為________,可經(jīng)________回收。答案:甲醇;蒸餾58.在胺基化反應中,若使用微波輔助,其加熱機理為________,與傳統(tǒng)加熱相比,其升溫速率可提高________倍。答案:偶極極化;105059.在胺基化工藝中,若產(chǎn)物為易氧化胺,其儲存需加入________抗氧化劑,儲存溫度應低于________℃。答案:BHT;1060.在胺基化工藝安全評估中,LOPA的獨立保護層包括________、________、________。答案:報警+人工干預;安全閥;緊急切斷閥五、簡答題(每題10分,共30分)61.簡述在連續(xù)流微反應器中實現(xiàn)芳香族鹵代烴胺基化的工藝關鍵點,并說明如何在線監(jiān)測反應進度。答案:關鍵點包括:1.選擇高活性Pd催化劑與富電子配體(如BrettPhos),確保在低溫(80120℃)下快速反應;2.采用背壓閥維持體系為單一液相,避免氨氣化導致氣液兩相流;3.使用高沸點極性溶劑(如DMAc)溶解無機堿(Cs?CO?),防止堵塞;4.控制停留時間3060s,利用高比表面積強化傳熱,抑制脫鹵副反應;5.在線監(jiān)測:在反應器出口接入FTIRATR探頭,通過ν(CBr)消失(~1070cm?1)與ν(CN)出現(xiàn)(~1280cm?1)的吸光度變化,結合校準曲線實時計算轉(zhuǎn)化率;同時用微流量GCFID每2min取樣,驗證選擇性>95%。62.某企業(yè)采用高壓釜進行硝基苯催化加氫制備苯胺,發(fā)現(xiàn)產(chǎn)物顏色深、催化劑易失活,請分析原因并提出改進方案。答案:原因:1.原料中含硫雜質(zhì)(<5ppm)毒化Ni催化劑,導致活性下降,局部過熱引發(fā)副反應生成焦油;2.攪拌不均,氣泡大,氣液傳質(zhì)差,局部氫氣不足生成偶氮副產(chǎn)物;3.出料時高溫接觸空氣,苯胺氧化顯色。改進:1.原料經(jīng)活性炭+Zn粉預脫硫至<0.5ppm;2.改用RaneyNiAl合金現(xiàn)場活化,粒徑2040μm,提高活性;3.引入氣體分布器+自吸式攪拌,提高氣含率至30%;4.降溫至60℃后充氮壓料,避免氧化;5.加入0.1%Na?SO?作抗氧劑,產(chǎn)品鉑鈷色度<20。63.比較碳酸二甲酯(DMC)與硫酸二甲酯(DMS)在N甲基化反應中的優(yōu)劣,并給出工業(yè)放大注意事項。答案:DMC優(yōu)點:低毒、無腐蝕、副產(chǎn)物甲醇易回收,符
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