儀器分析實驗張靜、高強、劉偉、唐艷麗、岳宣峰構(gòu)成（10個實驗）：光四個實驗（分光光度法（2）、紫外吸取光譜法、熒光分析法）電四個實驗（電位分析法：離子選擇電極和電位滴定法）、電導(dǎo)分析法、循環(huán)伏安法、庫倫分析法）色譜（液相色譜）實驗?zāi)夸涏彾品止夤舛确y定微量鐵紫外分光光度法測定蛋白質(zhì)含量熒光光度法測定多維葡萄糖粉中維生素B2的含量離子選擇電極法測定氟離子自動電位滴定法測定NaOH濃度庫侖滴定測定硫代硫酸鹽循環(huán)伏安法測定亞鐵氰化鉀電導(dǎo)法測定水質(zhì)純度反相色譜法測定中藥樣品中延胡索乙素的含量規(guī)定與注意事項安全衛(wèi)生實驗預(yù)習(xí)報告實驗操作實驗報告學(xué)習(xí)目的：理解多個儀器分析辦法的測定原理（定性、定量）純熟掌握所用儀器的操作對的表達(dá)實驗成果學(xué)會選擇適宜的儀器進(jìn)行所需物質(zhì)的分析1.分析化學(xué)是做什么的？分析化學(xué)是化學(xué)測量和表征的科學(xué)！這句話可展開為：1）What?定性分析(qualitativeanalysis，表征):精確的描述其成分，含量、價態(tài)、狀態(tài)、構(gòu)造和分布等特性；2）Howmuch?定量分析(quantitativeanalysis，測量):獲取制訂體系中有關(guān)物質(zhì)的質(zhì)、量和構(gòu)造等多個信息。第一部分概述

一、分析化學(xué)2.分析化學(xué)分類分析化學(xué)分為兩類：化學(xué)分析以及儀器分析！化學(xué)分析：以物質(zhì)化學(xué)反映為基礎(chǔ)的分析辦法化學(xué)分離：沉淀、萃取、蒸餾等分離辦法；定性辦法：加入多個試劑，測量待測物（analyte,targetspecies）的顏色、沸熔點、氣味、光學(xué)性質(zhì)（拆射、反射、衍射等）以及在不同溶劑中的溶解特性。定量辦法：重量法、滴定（容量）法儀器分析：以物質(zhì)的物理性質(zhì)和物理化學(xué)性質(zhì)（光、電、熱、磁等）為基礎(chǔ)的分析辦法?；瘜W(xué)分離：色譜技術(shù)和毛細(xì)管電泳技術(shù)開始取代沉淀、萃取、蒸餾等分離辦法；定性定量辦法：運用物質(zhì)原子、分子、離子等的特性，如電導(dǎo)、電位、光吸取和發(fā)射、質(zhì)荷比、熒光等；評論：化學(xué)分析辦法多適于常量分析！盡管此法仍有廣泛應(yīng)用，但隨時間的推移，特別是隨著大量的、新的儀器分析辦法的出現(xiàn)，該法應(yīng)用逐步減！思考：儀器分析辦法所運用的許多物理現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)有一種多世紀(jì)了，可為什么其應(yīng)用卻遠(yuǎn)遠(yuǎn)滯后？儀器分析的特點儀器分析普通含有較強的檢測能力，能夠方便用于痕量分析?；瘜W(xué)分析的檢測能力較差，只能用于常量組分及微量組分的分析儀器分析法的取樣量普通較少，可用于微量分析(0.1~10mg或0.01~1mL)和超微量分析（<0.1mg或0.01mL)?；瘜W(xué)分析法取樣量較大，只能用于常量分析（>0.1g或>10mL)或半微量分析(0.01~0.1g或1~10mL)儀器分析法含有很高的分析效率，化學(xué)分析法的分析效率較低儀器分析含有更廣泛的用途。儀器分析不僅可用于成分分析、還可進(jìn)行價態(tài)、狀態(tài)及構(gòu)造分析，無損分析，表面、微分辨析，在線分析和活體分析。而化學(xué)分析法普通只能用于離線的成分分析。儀器分析法的精確度普通不如化學(xué)分析法?；瘜W(xué)分析的相對誤差不大于0.2%，而儀器分析的相對誤差普通為1~5%，有的甚至不不大于10%。儀器分析的儀器設(shè)備普通比較復(fù)雜，價格比較昂貴；而化學(xué)分析使用的儀器普通都比較簡樸。必須注意：1）

從化學(xué)分析到以上眾多儀器分析中選擇一種適宜辦法并不容易；2）

大多儀器分析敏捷度較高，但不是全部儀器分析的靈敏度都比化學(xué)分析辦法高；3）

儀器分析對多元素或化合物分析具更高的選擇性，但化學(xué)分析中的重量或容量分析的選擇性比儀器分析法要好；4）

從精確性、方便性和耗時上看，不能絕對地講哪種方法更加好。1）電子計算機技術(shù)在一起分析中的廣泛應(yīng)用，自動化、提高分析效率、敏捷度和精確度2）不同分析辦法的聯(lián)用，充足發(fā)揮多個分析辦法的優(yōu)勢，大大提高了儀器分析的功效。3）化學(xué)、物理學(xué)、數(shù)學(xué)、電子學(xué)、計算機科學(xué)、生命科學(xué)等各學(xué)科的互相滲入、融合，使分析化學(xué)成為一門綜合性的學(xué)科-分析學(xué)或分析科學(xué)。儀器分析的發(fā)呈現(xiàn)狀儀器性能及其表征問題：如何判斷哪種儀器分析辦法可用于解決某個分析問題呢？

基于以上問題，你必須理解該儀器的性能，或者說，該儀器終究可作什么分析？定量分析辦法評價指標(biāo)原則曲線和敏捷度（被測定物質(zhì)濃度或含量與儀器響應(yīng)信號的關(guān)系曲線，其中成直線的部分稱為線性范疇，回歸方程、回歸系數(shù)）精密度（使用同一辦法，對同一試樣進(jìn)行多次測定所得成果的一致程度（重復(fù)性和再現(xiàn)性），用原則偏差S和相對原則偏差量度RSD）精確度（試樣含量的測定值與試樣含量真實值（或原則值）相符合程度，用相對誤差量度）Ex檢出限，DL選擇性IUPAC規(guī)定，評價一種分析辦法的重要評價指標(biāo)精密度精確度檢出限選擇分析辦法的幾個考慮儀器分析辦法眾多，對一種所要進(jìn)行分析的對象，終究選擇何種分析辦法呢？可從下列幾個方面考慮：您所分析的物質(zhì)是元素？化合物？有機物？化合物構(gòu)造剖析？您對分析成果的精確度規(guī)定如何？您的樣品量是多少？您樣品中待測物濃度大小范疇是多少？可能看待測物產(chǎn)生干擾的組份是什么？樣品基體的物理或化學(xué)性質(zhì)如何？您有多少樣品，要測定多少目的物？定量測定的辦法原則曲線法原則加入法紫外-可見吸取光譜法紫外-可見分光光度法，是以溶液中物質(zhì)分子對光的選擇性吸取為基礎(chǔ)而建立起來的一類分析辦法。特點：帶光譜分子光譜應(yīng)用：定性分析-最大吸取波長定量分析-朗伯-比爾定律（原則曲線法和原則加入法）鄰二氮菲分光光度法測定微量鐵實驗?zāi)康膶W(xué)習(xí)擬定實驗條件的辦法，掌握鄰二氮菲分光光度法測定微量鐵的辦法原理。掌握721型分光光度計的對的使用辦法，并理解此儀器的重要構(gòu)造。光分析儀器的基本部件光源單色器吸收池檢測器顯示屏可見光區(qū)光源：鹵鎢燈；吸取池材質(zhì)：玻璃紫外光區(qū)光源：氘燈；吸取池材質(zhì)：石英根據(jù)朗伯－比耳定律：A=εbc，當(dāng)入射光波長λ及光程b一定時，在一定濃度范疇內(nèi)，有色物質(zhì)的吸光度A與該物質(zhì)的濃度c成正比。只要繪出以吸光度A為縱坐標(biāo)，濃度c為橫坐標(biāo)的原則曲線，測出試液的吸光度，就能夠由原則曲線查得對應(yīng)的濃度值，即未知樣的含量。用分光光度法測定試樣中的微量鐵，現(xiàn)在普通采用鄰二氮菲法，該法含有高敏捷度、高選擇性，且穩(wěn)定性好，干擾易消除等優(yōu)點。實驗原理在pH=2～9的溶液中，F(xiàn)e2+與鄰二氮菲(phen)生成穩(wěn)定的桔紅色配合物Fe(phen)32+：此配合物的lgK穩(wěn)=21.3，摩爾吸光系數(shù)ε510=1.1×104L·mol-1·cm-1，而Fe3+能與鄰二氮菲生成3∶1配合物，呈淡藍(lán)色，lgK穩(wěn)=14.1。因此在加入顯色劑之前，應(yīng)用鹽酸羥胺(NH2OH·HCl)將Fe3+還原為Fe2+，其反映式以下：2Fe3++2NH2OH·HCl→2Fe2++N2+H2O+4H++2Cl-測定時控制溶液的酸度為pH≈5較為適宜。用鄰二氮菲可測定試樣中鐵的總量。實驗預(yù)習(xí)預(yù)習(xí)鄰二氮菲分光光度法測定微量鐵的辦法原理。理解721型分光光度計的對的使用辦法，并理解此儀器的重要構(gòu)造。721型分光光度計，1cm吸取池，10mL吸量管，50mL比色管（或容量瓶）儀器和試劑儀器1.0×10-3mol·L-1鐵原則溶液：精確稱量0.4822gNH4Fe(SO)4·12H2O于燒杯中，加入80mL6mol·L-1HCl和少量水，溶解后轉(zhuǎn)移至1L容量瓶中，以水稀釋至標(biāo)線，搖勻。100μg·mL-1鐵原則溶液:精確稱量0.8634gNH4Fe(SO)4·12H2O于燒杯中，加入80mL6mol·L-1HCl和少量水，溶解后轉(zhuǎn)移至1L容量瓶中，以水稀釋至標(biāo)線，搖勻。0.15%鄰二氮菲水溶液，10%鹽酸羥胺溶液（新配），1mol·L-1乙酸鈉溶液，1mol·L-1NaOH溶液，6mol·L-1HCl（工業(yè)鹽酸試樣）試劑1.打開儀器電源開關(guān)，預(yù)熱。2.調(diào)解儀器。3.將空白放入測量池中，光上窗口。統(tǒng)計吸光度。將滑竿拉到待測溶液，關(guān)閉窗口，統(tǒng)計吸光度。4.原則曲線的制作?；静僮魑∏€的繪制和測量波長的選擇：用吸量管吸取2.00mL1.0×10-3mol.L-1原則溶液，注入50mL比色管中，加入1.00mL10%鹽酸羥胺溶液，搖勻，加入2.00mL0.15%鄰二氮菲溶液，5.0mLNaAc溶液，以水稀釋至刻度。在光度計上用1cm比色皿，采用試劑溶液為參比溶液，在440-560nm間，每隔10nm測量一次吸光度，以波長為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制吸取曲線，選擇測量的適宜波長。（選擇適宜的波長，敏捷度和選擇性的問題）實驗環(huán)節(jié)2.工業(yè)鹽酸中鐵含量的測定：(1)原則曲線的制作:在5支50mL比色管中，分別加入0.20、0.40、0.60、0.80、1.00mL100g/mL鐵原則溶液，再加入1.00mL10%鹽酸羥胺溶液，2.00mL0.15%鄰二氮菲溶液和5.0mLNaAc溶液，以水稀釋至刻度，搖勻。(2)試樣測定:精確吸取2.0mL工業(yè)鹽酸三份，按原則曲線的操作環(huán)節(jié)，測定其吸光度。（原則曲線法）1.以波長為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制吸取曲線，選擇測量的最適宜波長條件。2.以鐵濃度為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制原則曲線。根據(jù)試樣的吸光度，從原則曲線求出工業(yè)鹽酸中鐵的含量（以μg/mL表達(dá)），計算測量成果的平均值和相對偏差（精確度的問題）。數(shù)據(jù)解決1.鄰二氮菲分光光度法測定微量鐵時為什么要加入鹽酸羥胺溶液？2.吸取曲線與原則曲線有何區(qū)別？在實際應(yīng)用中有何意義？3.透射比與吸光度兩者關(guān)系如何？測定條件指哪些？4.鄰二氮菲與鐵的顯色反映，其重要條件有哪些？5.加多個試劑的次序能否顛倒？注意事項和問題紫外分光光度法測定蛋白質(zhì)含量實驗?zāi)康膶W(xué)習(xí)紫外分光光度法測定蛋白質(zhì)含量的原理。掌握紫外分光光度法測定蛋白質(zhì)含量的實驗技術(shù)。掌握TU-1901紫外-可見分光光度計的使用辦法并理解此儀器的重要構(gòu)造。本實驗采用紫外分光光度法測定蛋白質(zhì)含量。蛋白質(zhì)中酪氨酸和色氨酸殘基的苯環(huán)含有共軛雙鍵，因此，蛋白質(zhì)含有吸取紫外光的性質(zhì)，其最大吸取峰位于280nm附近（不同的蛋白質(zhì)吸取波長略有差別）。在最大吸取波優(yōu)點，吸光度與蛋白質(zhì)溶液的濃度的關(guān)系服從朗伯-比耳定律。280nm275nm實驗原理實驗預(yù)習(xí)預(yù)習(xí)紫外分光光度法測定蛋白質(zhì)含量的原理。預(yù)習(xí)紫外分光光度法測定蛋白質(zhì)含量的實驗環(huán)節(jié)。理解TU-1901紫外-可見分光光度計的重要構(gòu)造。TU-1901紫外-可見分光光度計，比色管，吸量管原則蛋白質(zhì)溶液：5.00mg.mL-1溶液0.9%NaCl溶液，待測蛋白質(zhì)溶液（牛血清白蛋白）儀器與試劑1.啟動計算機，打開主機電源開關(guān)，啟開工作站并初始化儀器。2.在工作界面上選擇測量項目（光譜掃描，光度測量），本實驗選擇光度測量，設(shè)立測量條件（測量波長等）。3.將空白放入測量池中，點擊START掃描空白，點擊ZERO校零。4.選擇最大吸取波長及原則曲線的制作。基本操作實驗環(huán)節(jié)1.最大吸取波長的選擇及原則曲線的制作：用吸量管分別吸取1.0、1.5、2.0、2.5、3.0mL5.00mg.mL-1原則蛋白質(zhì)溶液于5只10mL比色管中，用0.9%NaCl溶液稀釋至刻度，搖勻。用1cm石英比色皿，以0.9%NaCl溶液為參比，對起哄一種試樣進(jìn)行波長掃描，選擇最大吸取波長，在選擇的最大波優(yōu)點（普通在280nm左右）處分別測定各原則溶液的吸光度A280，統(tǒng)計所得讀數(shù)。2.樣品測定：取待測蛋白質(zhì)溶液3mL，按上述辦法測定280nm處的吸光度。平行測定三份。1.以波長為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制吸取曲線，選擇測量的最適宜波長條件（計算機解決數(shù)據(jù)）。2.以蛋白質(zhì)濃度為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制原則曲線。3.根據(jù)樣品溶液的吸光度，從原則曲線上查出待測蛋白質(zhì)的濃度。數(shù)據(jù)解決熒光分析法熒光分析法，是物質(zhì)的基態(tài)分子吸取一定波長范疇的光輻射轉(zhuǎn)入單重激發(fā)態(tài)，當(dāng)其由激發(fā)態(tài)回到基態(tài)時產(chǎn)生的二次輻射，以物質(zhì)分子產(chǎn)生的光輻射為基礎(chǔ)而建立起來的一類分析辦法。特點：帶光譜分子光譜應(yīng)用：定性分析-激發(fā)波長和發(fā)射波長定量分析-（原則曲線法）熒光分光光度法測定多維葡萄糖粉中維生素B2的含量實驗?zāi)康膶W(xué)習(xí)熒光分光光度法測定多維葡萄糖粉中維生素B2的分析原理。掌握熒光分光光度計的操作技術(shù)和測定多維葡萄糖粉中維生素B2的辦法。實驗原理熒光分析法常溫下，處在基態(tài)的分子吸取一定的紫外可見光的輻射能成為激發(fā)態(tài)分子，激發(fā)態(tài)分子通過無輻射躍遷至第一激發(fā)態(tài)的最低振動能級，再以輻射躍遷的形式回到基態(tài)，發(fā)出比吸取光波長長的光而產(chǎn)生熒光。在稀溶液中，熒光強度IF與物質(zhì)的濃度c有下列的關(guān)系：當(dāng)實驗條件一定時，熒光強度與熒光物質(zhì)的濃度成線性關(guān)系：這是熒光光譜法定量分析的理論根據(jù)。a.與紫外-可見分光度法比較，熒光分析法含有更高的敏捷度。b.選擇性好。熒光法既能根據(jù)發(fā)射光譜，又能根據(jù)吸取光譜來鑒定物質(zhì)。c.所需試樣量少、操作辦法簡便。熒光分析法的特點激發(fā)光譜：固定測量波長(選最大發(fā)射波長)，化合物發(fā)射的熒光強度與照射光波長的關(guān)系曲線。激發(fā)光譜曲線的最高處，處在激發(fā)態(tài)的分子最多，熒光強度最大。發(fā)射光譜：固定激發(fā)光波長(選最大激發(fā)波長),化合物發(fā)射的熒光強度與發(fā)射光波長關(guān)系曲線。固定發(fā)射光波長進(jìn)行激發(fā)光波長掃描，找出最大激發(fā)光波長，然后固定激發(fā)光波長進(jìn)行熒光發(fā)射波長掃描，找出最大熒光發(fā)射波長。激發(fā)光波長和發(fā)射熒光波長的選擇是本實驗的核心。熒光光譜激發(fā)光譜發(fā)射光譜熒光分析儀器慣用的熒光分析儀器由激發(fā)光源、單色器、液槽、檢測器和顯示統(tǒng)計器五部分構(gòu)成，以下圖所示：熒光分析儀器與分光光度計比較重要差別有兩點：a.熒光分析儀器采用垂直測量方式，以消除透射光的影響；b.熒光分析儀器有兩個單色器，能夠獲得單色性較好的激發(fā)光并消除其它雜散光干擾。液槽顯示器單色器檢測器I0IIf光源單色器a.光源：在熒光計中慣用鹵鎢燈作光源；熒光分度計常采用高壓汞燈或氙弧燈做光源。b.單色器：熒光計的單色器是濾光片，只能用于定量分析；熒光分光光度計采用兩個光柵單色器，可獲得激發(fā)光譜和熒光光譜。c.檢測器：熒光計采用光電管作檢測器；熒光分光光度計采用光電倍增管作檢測器。儀器部件維生素B2（又叫核黃素，VB2）是橘黃色無臭的針狀結(jié)晶，其構(gòu)造式為：維生素B2易溶于水而不溶于乙醚等有機溶劑，在中性或酸性溶液中穩(wěn)定，光照易分解，對熱穩(wěn)定。多維葡萄糖粉中維生素B2含量的測定維生素B2溶液在430～440nm藍(lán)光的照射下，發(fā)出綠色熒光，其峰值波長為525nm。VB2的熒光在pH=6～7時最強，在pH=11時消失。維生素B2在堿性溶液中經(jīng)光線照射會發(fā)生分解而轉(zhuǎn)化為光黃素，光黃素的熒光比核黃素的熒光強的多，故測VB2的熒光時溶液要控制在酸性范疇內(nèi)，且在避光條件下進(jìn)行。多維葡萄糖中含有維生素B1、B2、C、D2及葡萄糖，其中維生素C和葡萄糖在水溶液中不發(fā)熒光，維生素B1本身無熒光，在堿性溶液中用鐵氰化鉀氧化后才產(chǎn)生熒光，維生素D2用二氯乙酸解決后才有熒光，他們都不干擾維生素B2的測定。970CRT熒光光度計（上海分析儀器總廠）5mL吸量管1只，2mL吸量管1只，50mL容量瓶7只10.0μg·mL-1VB2原則溶液（置陰暗處保存），冰乙酸（AR），多維葡萄糖粉試樣儀器與試劑溶液的配備在六個干凈的50mL容量瓶中，分別吸取0.50、1.00、1.50，2.00、2.50和3.00mLVB2原則溶液，各加入2.00mL冰乙酸，稀釋至刻度，搖勻2.選擇適宜的激發(fā)波長和發(fā)射波長，取其中一份試樣，進(jìn)行激發(fā)光譜和發(fā)射光譜曲線繪制，選擇適宜的激發(fā)波長和發(fā)射波長。3.原則系列溶液的配制及原則溶液熒光強度的測定：從稀到濃測量系列原則溶液的熒光強度。4.未知試樣的測定:稱取0.15-0.20g多維葡萄糖粉試樣,用少量水溶解后轉(zhuǎn)入50mL容量瓶中，加2.00mL冰乙酸，稀釋至刻度，搖勻。用測定原則系列時相似的條件，測量其熒光強度。實驗環(huán)節(jié)繪制激發(fā)光譜曲線和發(fā)射光譜曲線。用原則系列溶液的熒光強度繪制原則工作曲線。根據(jù)待測液的熒光強度，從原則工作曲線上求得其濃度，計算出試樣中VB2含量，平行測定三次，計算平均值和相對原則偏差。數(shù)據(jù)解決原子吸取光譜法原子吸取光譜法(AtomicAbsorptionSpectrometry，AAS)是根據(jù)物質(zhì)的基態(tài)原子蒸氣對特性輻射的吸取作用來進(jìn)行元素定量分析的辦法。特點：線光譜原子光譜應(yīng)用：定性分析-基本不做定性分析（一種元素一種燈）定量分析-朗伯-比爾定律（原則曲線法）

原子吸取光譜法測定鈣最佳實驗條件的選擇實驗?zāi)康膶W(xué)習(xí)原子吸取光譜法最佳實驗條件選擇的辦法。掌握火焰原子吸取分光光度計的使用辦法。原于吸取法：使被測定的元素處在原子狀態(tài)而存在于火焰之中，讓特定波長的光從其中通過，因原子數(shù)目的多少能夠影響光被吸取的程度，因此測定光度能夠度量出被分析元素的濃度。原子吸取法與分光光度法的重要區(qū)別有兩點：(1)原子吸取法以空心陰極燈為光源，發(fā)出只合用于某一元素所需要的特定波長的光束，這種光源不用分光器。而分光光度法以普通鎢燈和氚燈為光源，發(fā)出持續(xù)的波長范疇很寬的光帶。這種光在進(jìn)入比色槽之前，必須通過分光器分出需要的光；(2)原子吸取法分析的元素以原子狀態(tài)存在于光焰之中。而分光光度法中的試樣需裝在比色池比色測定。在原子吸取測定中，實驗條件的選擇直接影響到測定的敏捷度、精確度、精密度和辦法的選擇性。本實驗通過對一系列實驗條件（涉及燃?xì)獾牧髁勘?、燈電流、單色器通帶寬度以及燃燒器高度和位置）等的選擇和優(yōu)化，選定測定鈣的最佳實驗條件。

助燃比不同，火焰的溫度和性質(zhì)不同，因而元素的原子化程度不同。普通固定空氣流量，變化燃?xì)饬髁縼碜兓急?。在不同助燃比時測定吸光度，吸光度最大的助燃比為最佳助燃比。實驗原理燃?xì)?、助燃?xì)獾牧髁勘葻綦娏鞯倪x擇要從敏捷度和穩(wěn)定性兩方面來考慮。燈電流過大，易產(chǎn)生自吸作用，多普勒效應(yīng)增強，譜線變寬，測定敏捷度減少，工作曲線彎曲，燈的壽命減小。燈電流低，譜線變寬小，測定敏捷度高，但是燈電流過低，發(fā)光強度削弱，陰極發(fā)光不穩(wěn)定，因而譜線信躁比減少。普通的原則是在確保穩(wěn)定和適宜的光強輸出的狀況下，盡量選擇較低的燈電流。燈電流

通帶寬度的選擇以能將吸取線和鄰近線分開為原則。通帶較窄，敏捷度較高，但躁聲較大，信躁比不一定高。對許多元素來說，為了得到最大信躁比、較高的敏捷度以及較寬的校正曲線，規(guī)定有0.2nm通帶寬度。

火焰的部位不同，其溫度和還原氛圍不同，因而被測元素基態(tài)原子的濃度隨火焰高度的不同而不同。在實驗中通過變化燃燒器高度并測定吸光度，以吸光度最大時的燃燒器高度為最佳燃燒器高度。單色器通帶寬度燃燒器高度TAS-986型原子吸取分光光度計乙炔鋼瓶，空氣壓縮機鈣空心陰極燈100.0μg/mL鈣離子儲藏液儀器和試劑1.溶液的配制：精確移取100.0μg/mL鈣離子原則溶液5.00mL于100mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。2.最佳實驗條件的選擇：(1)燃?xì)饬髁康倪x擇變化乙炔流量為1.2、1.5、1.8、2.0L/min，在每一乙炔流量下測定5.00μg/mL鈣離子原則溶液的吸光度。作吸光度-乙炔流量曲線，曲線上最大吸光度所對應(yīng)的燃?xì)饬髁考礊樽罴讶細(xì)饬髁?。實驗環(huán)節(jié)(2)燈電流的選擇在選定的最佳助燃比及燃燒器高度條件下，分別在燈電流為2、4、6、8mA時噴霧5.00μg/mL鈣原則溶液，測量吸光度，并觀察不同燈電流的穩(wěn)定性。讀數(shù)穩(wěn)定及大的吸光度所對應(yīng)的燈電流即為最佳燈電流。(3)狹縫寬度的選擇在上述選定的實驗條件下，將狹縫寬度分別置于0.1nm、0.2nm、0.4nm處，噴霧5.00μg/mL鈣原則溶液，測量吸光度。選擇不引發(fā)吸光度減小的最大狹縫為最佳狹縫寬度。1.繪制吸光度-乙炔流量曲線，曲線上最大吸光度所對應(yīng)的燃?xì)饬考礊樽罴褩l件。2.繪制吸光度-燈電流曲線，讀數(shù)穩(wěn)定且大的吸光度所對應(yīng)的燈電流即為最佳燈電流。3.繪制吸光度-狹縫寬度曲線，吸光度最大處的狹縫寬度為最佳條件。4.綜合上述條件，得出測鈣的最佳實驗條件。數(shù)據(jù)解決電化學(xué)分析法1.定義：通過測量構(gòu)成的電化學(xué)電池待測物溶液所產(chǎn)生的某些電特性而進(jìn)行的分析。分類：按測量參數(shù)分---電位、電重量法、庫侖法、伏安法、電導(dǎo)。2.特點：敏捷度、精確度高，選擇性好，應(yīng)用廣泛。被測物質(zhì)的最低量能夠達(dá)成10-12mol/L數(shù)量級。電化學(xué)儀器裝置較為簡樸，操作方便，特別適合于化工生產(chǎn)中的自動控制和在線分析。離子選擇電極法測定氟離子一、實驗?zāi)康睦斫夥x子選擇電極的構(gòu)造及測定自來水中氟離子的實驗條件和辦法（原則加入法）。掌握離子計的使用辦法。氟離子選擇電極是現(xiàn)在最成熟的一種離子選擇電極。將氟化鑭單晶（摻入微量氟化銪（Ⅱ）以增加導(dǎo)電性）封在塑料管的一端，管內(nèi)裝0.1moL·L-1NaF和0.1moL·L-1NaCl溶液，以Ag-AgCl電極為參比電極，構(gòu)成氟離子選擇電極。用氟離子選擇測定水樣時，以氟離子選擇電極作批示電極，以飽和甘汞電極作參比電極，構(gòu)成的測量電池為氟離子選擇電極︱試液‖SCE

如果無視液接電位，電池的電動勢為

即電池的電動勢與試液中氟離子活度的對數(shù)成正比，氟離子選擇電極普通在1～10-6mol·L-1范疇符合能斯特方程式。實驗原理

①選擇性陰離子:OH-LaF3+3OH-＝La(OH)3+3F-

陽離子:Fe3+、Al3+、Sn(Ⅳ)(易與F-形成穩(wěn)定配位離子)②支持電解質(zhì)------控制試液的離子強度。③總離子強度調(diào)節(jié)緩沖液-----控制試液pH和離子強度以及消除干擾。氟離子選擇電極性能預(yù)習(xí)離子選擇電極測定氟離子的原理。理解離子計的使用辦法。實驗預(yù)習(xí)離子計或pH計，氟離子選擇電極，飽和甘汞電極，電磁攪拌器，容量瓶(100mL7只)，燒杯(100mL2個)，10mL移液管F-原則溶液(0.1000mol·L-1)；離子強度調(diào)節(jié)緩沖液（TISAB）儀器和試劑1.氟離子選擇電極的準(zhǔn)備(1)使用前浸泡于10-4mol·L-1F-或更低F-溶液中浸泡活化。(2)使用時，先用去離子水吹洗電極，再在去離子水中洗至電極的純水電位，普通在300mV左右。2.線性范疇及能斯特斜率的測量普通由稀至濃分別進(jìn)行測量。3.自來水中氟含量的測定?；静僮?.氟離子選擇電極的準(zhǔn)備:2.線性范疇及能斯特斜率的測量:在5只100mL容量瓶中，用10mL移液管移取0.100moL·L-1F-原則溶液于第一只100mL容量瓶中，加入TISAB10mL，去離子水稀釋至標(biāo)線，搖勻，配成1.00×10-2mol·L-1F-溶液；在第二只100mL容量瓶中，加入1.00×10-2mol·L-1F-溶液10.00mL和TISAB10mL，去離子水稀釋至標(biāo)線，搖勻，配成1.00×10-3mol·L-1F-溶液。按上述辦法依次配制1.00×10-6～1.00×10-4mol·L-1F-原則溶液。實驗環(huán)節(jié)將適量F-原則溶液（浸沒電極即可）分別倒入5只塑料燒杯中，放入磁性攪拌子，插入氟離子選擇電極和飽和甘汞電極，連接好離子計或酸度計，啟動電磁攪拌器，由稀至濃分別進(jìn)行測量，在儀器指針不再移動或數(shù)字顯示在±1mV內(nèi)，讀取電位值。再分別測定其它F-濃度溶液的電位值。3.氟含量的測定：(1)試液的制備自來水樣可在實驗室直接取樣。(2)原則曲線法精確吸取自來水樣50.0mL于100mL容量瓶中，加入TISAB10mL，去離子水稀釋至標(biāo)線，搖勻。全部倒入一烘干的燒杯中，按上述實驗辦法測定電位值，記為E1（此溶液繼續(xù)做下一步實驗），平行測定三份。(3)原則加入法在實驗②測量后，再分別加入1.00mL1.00×10-3mol·L-1F-溶液①后，再測定其電位值，記為E2。(4)空白實驗以去離子水替代試樣，重復(fù)測定。1.繪制原則曲線，擬定該氟離子選擇電極的線性范疇及實際能斯特響應(yīng)斜率。并從原則曲線，查出被測試液F-濃度（cx)，計算出試樣中氟含量。2.由原則加入法測得的成果，計算出試樣中氟含量。數(shù)據(jù)解決1.普通由稀至濃分別進(jìn)行測量。2.若水樣中氟離子含量較低，則可用其它含氟離子溶液作原則加入法。3.用氟離子選擇電極法測定自來水中氟離子含量時，加入的TISAB的構(gòu)成和作用各是什么？4.原則曲線法和原則加入法各有何特點？比較本實驗用這兩種辦法測得的成果與否相似。如果不相似，闡明其因素。注意事項和問題自動電位滴定法測定NaOH濃度實驗?zāi)康恼莆针娢坏味ǚǖ脑砑稗k法。學(xué)會自動電位滴定儀的使用辦法。測定NaOH溶液濃度（彧酸堿滴定相比）。

自動電位滴定法是運用電位的突變來批示終點。強酸滴定強堿時，運用批示電極批示把溶液中氫離子濃度的變化轉(zhuǎn)化為電位的變化來批示滴定終點。本實驗以HCl為滴定劑，基于與NaOH的酸堿反映進(jìn)行NaOH濃度的測定。滴定過程中，溶液的pH值發(fā)生變化，pH復(fù)合電極作為批示電極，將電位的變化轉(zhuǎn)化為pH的變化，在pH達(dá)成7.0的時候，自動滴定儀停止滴定。讀取實驗數(shù)據(jù)。實驗原理預(yù)習(xí)電位滴定的原理及辦法。理解ZDJ-4A型自動電位滴定儀的使用辦法。實驗預(yù)習(xí)ZDJ-4A型自動電位滴定儀，錐形瓶，20mL移液管，

燒杯，磁子，洗耳球0.1000mol·L-1的HCl，未知濃度的NaOH溶液儀器和試劑自動電位滴定儀基本操作1.啟動滴定儀電源，預(yù)熱幾分鐘。2.自動電位滴定儀的清洗將導(dǎo)管插入洗液瓶中，按清洗鍵設(shè)定清洗次數(shù)為3，用蒸餾水洗三次再用0.1mol·L-1的鹽酸溶液洗三次。用蒸餾水清洗電極并安裝好儀器。3.攪拌速度的設(shè)定按攪拌鍵，出現(xiàn)攪拌界面，設(shè)定，輸入攪拌速度數(shù)值。4.滴定將導(dǎo)管插入標(biāo)定液中，按滴定鍵，進(jìn)入滴定模式設(shè)立好的程序用HCl滴定NaOH。1.儀器預(yù)熱。2.用蒸餾水清洗滴定管三次；用標(biāo)定液HCl清洗滴定管三次。3.移取20mL未知濃度的NaOH溶液于干凈的錐形瓶中，加入磁子，放置在自動電位滴定儀的電磁攪拌處。4.啟動攪拌，啟動滴定，滴定完畢后讀取數(shù)據(jù)；重復(fù)滴定三次。5.蒸餾水清洗滴定管三次，關(guān)閉儀器。沖洗pH復(fù)合電極，在pH復(fù)合電極蓋中加入飽和氯化鉀溶液，將pH復(fù)合電極插入蓋子中。實驗環(huán)節(jié)求算統(tǒng)計下來的三組數(shù)據(jù)的平均值，得NaOH的濃度。計算三次測定的原則偏差和相對原則偏差。數(shù)據(jù)解決1.實驗開始前，一定要將管路用原則溶液潤洗。2.滴定過程中要充足攪拌。3.每次換溶液時，都必須用蒸餾水沖洗電極多次，并用吸水紙輕輕吸干。注意事項和問題庫侖滴定法測定硫代硫酸鈉實驗?zāi)康?、鞏固庫侖滴定法的原理；2、指示劑指示終點的原理；3、掌握LK98電化學(xué)分析儀的操作及實驗技術(shù)。實驗原理酸性介質(zhì)中，碘離子極易以100%的電流效率在鉑電極上氧化生成碘，電生的碘滴定S2O32-，以電化學(xué)/化學(xué)法批示終點，可進(jìn)行Na2S2O3的測定。在含有Na2S2O3的碘化鉀溶液中恒電流電解，陽極發(fā)生以下反映，陽極產(chǎn)生的碘與S2O32-進(jìn)行定量反映陰極反映為2H++2e-=H2恒電流電解電極反映產(chǎn)生滴定劑——待測物質(zhì)反映——電化學(xué)辦法或批示劑批示終點——根據(jù)電解過程中消耗電量——根據(jù)法拉第定律計算被測物質(zhì)的含量。實驗預(yù)習(xí)預(yù)習(xí)恒電流電解的原理。預(yù)習(xí)電化學(xué)儀的使用技術(shù)。理解法拉第定律進(jìn)行定量計算的原理。1.電極預(yù)解決。2.電解。3.批示終點。實驗環(huán)節(jié)1.實驗前電極表面要解決干凈。2.溶液要攪拌。3.法拉第定律計算待測物濃度。4.計算測定成果的相對平均偏差。注意事項和問題循環(huán)伏安法測定亞鐵氰化鉀實驗?zāi)康膶W(xué)習(xí)固體電極表面的處理方法。掌握循環(huán)伏安儀的使用技術(shù)。了解掃描速率和濃度對循環(huán)伏安圖的影響。鐵氰化鉀離子-亞鐵氰化鉀離子氧化還原電對的標(biāo)準(zhǔn)電極電位實驗原理電極電位與電極表面活度的Nernst方程峰電流與電極表面活度的Cotroll方程在一定掃描速率下，從起始電位（-0.2V）正向掃描到轉(zhuǎn)折電位（+0.8V）期間，溶液中[Fe(CN)6]4-被氧化生成[Fe(CN)6]3-，產(chǎn)生氧化電流；當(dāng)負(fù)向掃描從轉(zhuǎn)折電位（+0.8V）變到原起始電位（-0.2V）期間，在批示電極表面生成的[Fe(CN)6]3-被還原生成[Fe(CN)6]4-，產(chǎn)生還原電流。i—E曲線循環(huán)伏安法為了使液相傳質(zhì)過程只受擴(kuò)散控制，應(yīng)在加入電解質(zhì)和溶液處在靜止下進(jìn)行電解。實驗前電極表面要解決干凈。在0.10mol·L-1NaCl溶液中[Fe(CN)6]的擴(kuò)散系數(shù)為0.63×10-5cm·s-1；電子轉(zhuǎn)移速率大，為可逆體系（1.0mol·L-1NaCl溶液中，25℃時，原則反映速率常數(shù)為5.2×10-2cm·s-1）。實驗注意事項圖形解析從循環(huán)伏安圖上讀取下列數(shù)據(jù)計算作圖并驗證下列公式應(yīng)用電極過程可逆性計算電極面積、擴(kuò)散系數(shù)等電化學(xué)參數(shù)表面過程實驗預(yù)習(xí)預(yù)習(xí)循環(huán)伏安法的原理。預(yù)習(xí)循環(huán)伏安儀的使用技術(shù)。理解掃描速率和濃度對循環(huán)伏安圖的影響。CHI電化學(xué)分析系統(tǒng)；鉑盤電極；鉑柱電極，飽和甘汞電極；電解池大多電解池以玻璃制造（偶有石英），能夠根據(jù)需要加工設(shè)計成多個形狀儀器儀器與試劑試劑0.50mol·L-1K4[Fe(CN)6];1.0mol·L-1NaCl飽和甘汞電極電解池

準(zhǔn)備溶液數(shù)據(jù)處理

電極處理保存數(shù)據(jù)打開軟件運行實驗

選擇方法設(shè)置參數(shù)基本操作實驗環(huán)節(jié)1.批示電極的預(yù)解決：鉑電極用Al2O3粉末（粒徑0.05μm）將電極表面拋光，然后用蒸餾水清洗。2.支持電解質(zhì)的循環(huán)伏安圖：在電解池中放入0.10mol·L-1NaCl溶液，插入電極，以新解決的鉑電極為批示電極，鉑絲電極為輔助電極，飽和甘汞電極為參比電極，進(jìn)行循環(huán)伏安儀設(shè)定，掃描速率為100mV·s-1；起始電位為-0.2V；終止電位為+0.8V。開始循環(huán)伏安掃描，統(tǒng)計循環(huán)伏安圖。3.K4[Fe(CN)6]溶液的循環(huán)伏安圖:分別作0.010mol·L-1、0.020mol·L-1、0.040mol·L-1、0.060mol·L1、0.080mol·L-1的K4[Fe(CN)6]溶液（均含支持電解質(zhì)NaCl濃度為0.10mol·L-1）循環(huán)伏安圖。4.不同掃描速率K4[Fe(CN)6]溶液的循環(huán)伏安圖:在0.040mol·L-1K4[Fe(CN)6]溶液中，以100mV·s-1、150mV·s-1、200mV·s-1、250mV·s-1、300mV·s-1、350mV·s-1，在-0.2至+0.8V電位范疇內(nèi)掃描，分別統(tǒng)計循環(huán)伏安圖。1.從K4[Fe(CN)6]溶液的循環(huán)伏安圖上，讀取ipa、ipc、、的值。2.分別以ipa、ipc對K4[Fe(CN)6]溶液的濃度作圖，闡明峰電流與濃度的關(guān)系。3.分別以ipa、ipc對v1/2作圖，闡明峰電流與掃描速率間的關(guān)系。4.計算ipa/ipc的值、值和值；闡明K3[Fe(CN)6]在KCl溶液中電極過程的可逆性。數(shù)據(jù)解決1.實驗前電極表面要解決干凈。2.掃描過程保持溶液靜止。3.K4[Fe(CN)6]和K3[Fe(CN)6]的循環(huán)伏安圖與否相似，為什么？4.設(shè)計一測定擴(kuò)散系數(shù)的電化學(xué)辦法。5.若實驗中測得的條件電極電位和與文獻(xiàn)值有差別，闡明其因素。注意事項和問題分離與分析技術(shù)色譜法是一種分離技術(shù)。試樣混合物的分離過程也就是試樣中各組分在稱之為色譜分離柱中的兩相間不停進(jìn)行著的分派過程。其中的一相固定不動，稱為固定相；另一相是攜帶試樣混合物流過此固定相的流體（氣體或液體），稱為流動相。

氣相色譜：流動相為氣體（稱為載氣）；按固定相的不同又分為：氣固色譜和氣液色譜液相色譜：流動相為液體（稱為淋洗液）。按固定相的不同分為：液固色譜和液液色譜。氣相色譜法的特點（1）分離效率高：復(fù)雜混合物，有機同系物、異構(gòu)體。手性異構(gòu)體。（2）敏捷度高：能夠檢測出μg.g-1(10-6)級甚至ng.g-1(10-9)級的物質(zhì)量.（3）分析速度快：普通在幾分鐘或幾十分鐘內(nèi)能夠完畢一種試樣的分析。（4）應(yīng)用范疇廣：合用于沸點低于400℃的多個有機或無機試樣的分析。局限性之處：不合用于高沸點、難揮發(fā)、熱不穩(wěn)定物質(zhì)的分析。氣相色譜流程1-載氣鋼瓶；2-減壓閥；3-凈化干燥管；4-針形閥；5-流量計;6-壓力表；4-針形閥；5-流量計;6-壓力表；9-熱導(dǎo)檢測器；10-放大器；11-溫度控制器；12-統(tǒng)計儀；1.載氣系統(tǒng)：涉及氣源、凈化干燥管和載氣流速控制;2.進(jìn)樣系統(tǒng)：進(jìn)樣器及氣化室；3.色譜柱：填充柱（填充固定相）或毛細(xì)管柱（內(nèi)壁涂有固定液）；4.檢測器：可連接多個檢測器，以熱導(dǎo)檢測器或氫火焰檢測器最為常見；5.統(tǒng)計系統(tǒng)：放大器、統(tǒng)計儀或數(shù)據(jù)解決儀；6.溫度控制系統(tǒng)：柱室、氣化室的溫度控制。高效液相色譜是20世紀(jì)70年代初發(fā)展起來的一種新型分離分析技術(shù)。他是在典型液相色譜的基礎(chǔ)上，引入氣相色譜理論，在技術(shù)上采用高壓輸壓泵、梯度洗脫技術(shù)、新型高效填充劑及多個高敏捷度監(jiān)測器。高效液相色譜與氣相色譜比較，可供選擇的流動相種類較多，從有機溶劑到水溶劑，既能用純?nèi)軇┯挚捎枚蚨嘣旌先軇?，并可任意調(diào)配比例，通過變化溶劑極性或強度繼而變化色譜柱效能、分離選擇性和組分的容量因子，最后實現(xiàn)改善色譜系統(tǒng)分離度的目的。高效液相色譜1.分析速度快。2.分離效率高。3.敏捷度高、易于實現(xiàn)操作自動化。4.合用于高沸點、熱不穩(wěn)定有機及生化試樣的高效分離分析辦法。高效液相色譜法的特點高效液相色譜儀流程示意圖進(jìn)樣裝置流路中為高壓力工作狀態(tài)，普通使用耐高壓的六通閥進(jìn)樣裝置，其構(gòu)造如圖所示：紫外光度檢測器（UV）：最小檢測量10-9g·mL-1，對流量和溫度的波動不敏感，可用于梯度洗脫。最慣用的檢測器。定性辦法：1.運用純物質(zhì)定性的辦法運用保存值定性：通過對比試樣中含有與純物質(zhì)相似保存值的色譜峰，來擬定試樣中與否含有該物質(zhì)及在色譜圖中位置。不合用于不同儀器上獲得的數(shù)據(jù)之間的對比（我們定性的根據(jù)）。運用加入法定性：將純物質(zhì)加入到試樣中，觀察各組分色譜峰的相對變化。2.運用文獻(xiàn)保存值定性慣用的幾個定量辦法

（1）歸一化法：若試樣中含有n個組分，且各組分均能洗杰出譜峰，則其中某個組分的質(zhì)量可按下式計算特點及規(guī)定：歸一化法簡便、精確；進(jìn)樣量的精確性和操作條件的變動對測定成果影響不大；僅合用于試樣中全部組分全出峰的狀況。（2）內(nèi)標(biāo)法：在一定試樣中加入一定量的內(nèi)標(biāo)物，根據(jù)待測組分和內(nèi)標(biāo)物的峰面積及物質(zhì)量計算待測物質(zhì)質(zhì)量的辦法。內(nèi)標(biāo)物要滿足下列規(guī)定：（1）試樣中不含有該物質(zhì)；（2）與被測組分性質(zhì)比較靠近；（3）不與試樣發(fā)生化學(xué)反映；（4）出峰位置應(yīng)位于被測組分附近，且無組分峰影響。試樣配制：精確稱取一定量的試樣W，加入一定量內(nèi)標(biāo)物mS計算式：內(nèi)標(biāo)法特點(1)內(nèi)標(biāo)法的精確性較高，操作條件和進(jìn)樣量的稍許變動對定量成果的影響不大。(2)每個試樣的分析，都要進(jìn)行兩次稱量，不適合大批量試樣的快速分析。(3)若將內(nèi)標(biāo)法中的試樣取樣量和內(nèi)標(biāo)物加入量固定，則：

（3）外標(biāo)法外標(biāo)法也稱為原則曲線法。特點及規(guī)定：外標(biāo)法不使用校正因子，精確性較高;操作條件變化對成果精確性影響較大;對進(jìn)樣量的精確性控制規(guī)定較高，合用于大批量試樣的快速分析。實驗?zāi)康恼莆諝庀嗌V法分離多組分混合物的辦法。練習(xí)用歸一化法定量測定混合物中各組分的含量。苯、甲苯、乙苯混合物的分離和定量分析混合物的分離與定量分析涉及到色譜峰的擬定和定量方式的選擇兩個方面。前者屬于色譜定性分析。后者為定量分析。在擬定的實驗條件下，每種物質(zhì)都有一定的保存時間，因此，在相似的實驗條件下，分別測定純物質(zhì)和樣品各組分的保存值，將兩者進(jìn)行對比，就可擬定各組分的種類。（保存值定性）但該法規(guī)定嚴(yán)格的色譜條件，操作條件的變化容易產(chǎn)生誤差，普通采用相對保存時間來定性。實驗原理定量辦法：歸一化法：若試樣中含有n個組分，且各組分均能洗杰出譜峰，則其中某個組分的質(zhì)量可按下式計算。理解氣相色譜儀的基本構(gòu)造及操作環(huán)節(jié)。掌握運用歸一化法分析混合物中各組分含量的辦法。實驗預(yù)習(xí)1.色譜儀:氣相色譜儀，熱導(dǎo)池檢測器，微量注射器（10mL）2.色譜柱：2m×5mm3.固定相:15%鄰苯二甲酸二壬酯；102白色擔(dān)體60~80目，載氣：氮氣4.苯、甲苯、乙苯。三組分混合原則溶液：苯、甲苯、乙苯重量比為：1：1：2。三組分混合樣品。儀器與試劑基本操作1.打開電腦主機，再打開氣相色譜的模塊，啟開工作站并初始化儀器。2.開機調(diào)試，按下列參考色譜條件將儀器調(diào)至所需工作狀態(tài)。