2026屆高考化學(xué)沖刺復(fù)習(xí)醛和酮1醛和酮定義醛和酮都是分子中含有羰基（）的化合物。酮：與羰基碳原子相連的兩個基團(tuán)均為烴基，烴基可以相同也可以不同。官能團(tuán)是酮羰基（

）。CR1OR醛：羰基碳原子分別與氫原子和烴基（或氫原子）相連。

官能團(tuán)是醛基（或

CHO）。飽和一元醛的通式：CnH2nO或CnH2n+1CHO(n≥1)

醛基不可寫做”COH”2醛酮的命名醛酮的命名（1）選取分子中連有醛基或酮羰基的最長碳鏈作為主鏈，按照主鏈所含碳原子數(shù)稱為“某醛”或“某酮”。（2）從醛基開始或距離酮羰基最近的一端給主鏈碳原子編號。（3）在“某醛”或“某酮”之前加上取代基的位次號和名稱。CH3CH3CHCHOCH32甲基丙醛CH32—戊酮123CH2CH2CO123543醛酮的命名命名下列分子2-乙基丁醛5-甲基-3-己酮4常見的醛HCHOCH3CHOCH2=CH-CHO-CHOOHC-CHO丙烯醛苯甲醛乙二醛甲醛：分子式：HCHO無色、有刺激性氣味的氣體，易溶于水。俗稱“蟻醛”，水溶液被稱為“福爾馬林”，具有防腐和殺菌的作用5乙醛分子式結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)簡式球棍模型比例模型官能團(tuán)C2H4O醛基CH3CHO乙醛的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：醛基碳sp2雜化，至少四個原子共面，最多5個原子共面。乙醛的物理性質(zhì)：無色、有刺激性氣味的液體；易揮發(fā)；易溶于水、乙醇等有機(jī)溶劑。61、醛基是親水基，三個碳以下的醛能與水以任意比互溶。2、醛類一般有刺激性氣味，除甲醛是氣體外，其余均為無色液體或固體，熔沸點(diǎn)隨C原子數(shù)增加而升高，水溶性逐漸下降，密度一般比水小。醛的物理性質(zhì)從分子間作用的角度思考：為什么醛基是親水基？

醛基氧可以與水中的氫形成氫鍵為什么乙醛的沸點(diǎn)相比乙醇低很多?

乙醛分子之間沒有氫鍵，范德華力小，7δ+δ-HHCHR1.羰基碳的化合價介于醇和酸之間，可被氧化成酸。2.碳氧雙鍵不飽和，極性大，可加成；3.氧的電負(fù)性大，拉電子效應(yīng)強(qiáng)，使α-H具有一定的正電性，α-C的C-H鍵很容易斷裂，發(fā)生α-H參與的加成和取代反應(yīng)。醛的化學(xué)性質(zhì)C=O極性不飽和鍵加成反應(yīng)C-H鍵極性增大，氫有正電性α-H參與的取代與加成δ+δ-8①可燃性2CH3CHO+5O24CO2+4H2O點(diǎn)燃②催化氧化2CH3CHO+O22CH3COOH催化劑△在催化劑作用下，被空氣中的氧氣氧化為乙酸氧化反應(yīng)③被強(qiáng)氧化劑氧化酸性KMnO4溶液、酸性K2Cr2O7溶液、溴水(次溴酸)等強(qiáng)氧化劑氧化成酸CH3CHO

+Br2

+H2OCH3COOH

+2HBr與溴水反應(yīng)：乙醛與溴水反應(yīng)，但不與Br2的CCl4溶液反應(yīng)。可用Br2的CCl4溶液區(qū)分碳碳雙鍵和醛基復(fù)習(xí)：羥基能被高錳酸鉀氧化，但不會被溴水和Br2的CCl4溶液氧化9氧化反應(yīng)——弱氧化劑(銀鏡反應(yīng))AgNO3溶液+稀氨水生成白色沉淀繼續(xù)滴加氨水沉淀恰好完全溶解銀氨溶液滴入3滴乙醛水浴加熱試管內(nèi)壁上附有一層光亮如鏡的金屬銀AgNO3+NH3·H2O→AgOH↓+NH4NO3AgOH+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]OH+2H2OCH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4＋H2O＋2Ag↓＋3NH3Δ1水2銀3氨定量關(guān)系：RCHO~2[Ag(NH3)2]OH~2Ag④弱氧化劑——銀鏡反應(yīng)101.試管內(nèi)壁應(yīng)潔凈2.必須用水浴加熱，不能用酒精燈加熱。3.加熱時不能振蕩試管和搖動試管。4.銀氨溶液必須隨配隨用，不可久置5.實(shí)驗(yàn)后，銀鏡用稀HNO3浸泡除去銀鏡反應(yīng)的注意事項(xiàng)工業(yè)上利用此反應(yīng)制鏡或熱水瓶膽鍍銀氧化反應(yīng)——弱氧化劑(銀鏡反應(yīng))11新制Cu(OH)2懸濁液的配制乙醛與新制Cu(OH)2(弱氧化劑)的反應(yīng)CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH

→CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O現(xiàn)象：生成磚紅色沉淀氧化反應(yīng)——弱氧化劑(新制Cu(OH)2)5%NaOH5%CuSO4乙醛2mL5滴0.5mL定量關(guān)系：RCHO~2Cu(OH)2~Cu2O直接加熱，不需水浴應(yīng)用：檢驗(yàn)醛基;檢驗(yàn)?zāi)蛱?2注意：①配制Cu(OH)2懸濁液時，NaOH要過量，使溶液呈堿性。

②Cu(OH)2懸濁液必須是新制備的。③加熱煮沸時間不宜過久，否則會出現(xiàn)Cu(OH)2分解產(chǎn)生CuO黑色沉淀寫出甲醛與新制Cu(OH)2及銀氨溶液反應(yīng)的方程式。

甲醛相當(dāng)于2個醛基HCHO＋4Cu(OH)2＋2NaOH2Cu2O↓＋Na2CO3＋6H2O△HCHO＋4[Ag(NH3)2]OH4Ag↓＋(NH4)2CO3＋6NH3＋2H2O△氧化反應(yīng)——弱氧化劑(新制Cu(OH)2)13應(yīng)用：醫(yī)學(xué)上檢驗(yàn)病人是否患糖尿?。z驗(yàn)葡萄糖中的醛基）。與新制氫氧化銅反應(yīng)生成磚紅色沉淀（或能發(fā)生銀鏡反應(yīng)）的有機(jī)物一定是醛類嗎？葡萄糖[CH2OH?(CHOH)4?CHO]甲酸（HCOOH）甲酸酯（HCOOR）甲酸鹽（HCOONa）等。它們不屬于醛類物質(zhì)，但都能發(fā)生這兩個反應(yīng)還原糖：葡萄糖、果糖（無醛基但可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)）、麥芽糖非還原糖：蔗糖、淀粉、纖維素醛的氧化反應(yīng)1415思考：用一種試劑鑒別乙醇、乙醛、乙酸、甲酸四種無色液體。新制氫氧化銅懸濁液CH3CH2OH(1)與H2加成：醛的化學(xué)性質(zhì)—加成反應(yīng)醛的催化加氫反應(yīng)，也是它的還原反應(yīng)16加成反應(yīng)→++COδδ-A—Bδ+δ-OACB正連氧，負(fù)連碳(2)與HCN加成（增長碳鏈的重要方式之一）δ+δ-＋H—CN→+δδ-HCH3與極性試劑加成：α-羥基腈H2CH3-CH-CH2NH2OHβ-羥基胺催化劑H+17(3)與NH3、氨的衍生物的加成反應(yīng)：CH3—C—H＋H—NH2→O=OHCH3—CH—NH2醛的化學(xué)性質(zhì)—加成反應(yīng)+δδ-+δδ-2023浙江卷（節(jié)選）寫出E的結(jié)構(gòu)H2NOHEFD18(4)與醇的加成反應(yīng)：醛的化學(xué)性質(zhì)—加成反應(yīng)CH3—C—H＋H—OCH3→O=OHCH3—C—OCH3→H乙二醇與醛反應(yīng)生成縮醛，用于保護(hù)醛基半縮醛OCH3CH3—C—OCH3H縮醛-H2O+δδ-+δδ-+CH3OH醛基保護(hù)一般是把醛基制成縮醛，最后再將縮醛水解得到醛基(常用乙二醇)1920葡萄糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)也可用醛基與羥基的加成來解釋：（）醛的化學(xué)性質(zhì)—加成反應(yīng)（5）與格氏試劑的加成反應(yīng)（可使碳鏈延長）2023全國卷（改編）寫出H的結(jié)構(gòu)CH3—C—H＋BrMg—R→O=+δδ-+δOHCH3—C—RHδ-→H+OMgBrCH3—C—RHPhMgBr四氫呋喃NH4Cl/H2OH(C20H24O4)21格氏試劑——鹵代烴與金屬M(fèi)g反應(yīng)：R—X+MgR—MgXδ+δ-δ+δ-無水乙醚0-5℃醛的化學(xué)性質(zhì)—加成反應(yīng)（6）與苯酚加成——酚醛樹脂的合成n+nH－C－H＝OH+△[]nH－OH+(n－1)H2OH+△[]nH－OH+(n－1)H2O②脫水縮合歸納：C=O可與HCN、NH3及氨的衍生物、醇、格氏試劑和苯酚等極性試劑發(fā)生加成反應(yīng)。但羰基不能和HX、X2、H2O發(fā)生加成反應(yīng)(區(qū)別于C=C)?！鷑+nn①苯環(huán)上H對甲醛羰基加成(鄰、對位均可)22(1)羥醛縮合反應(yīng)（增長碳鏈）醛、酮羰基的強(qiáng)吸電子作用，使得相鄰C-H極性增強(qiáng)，在稀堿性條件下，羰基的α-H能對另一醛分子的羰基進(jìn)行加成。CH3—C—H＋O=H—CH2CHOOH-CH3—CH—CH2CHOOH—-H2OCH3—CH=CHCHO加成反應(yīng)

α-H的反應(yīng)δ+δ-α,β-不飽和醛（酮）β-羥基醛（酮）加成反應(yīng)消去反應(yīng)23無α-H的醛提供C=O:甲醛、苯甲醛有α-H的醛既可以提供C=O也可提供α-H+CH3COCH3CH3CHO+CH3CH2CHO下列分子是由兩個分子發(fā)生羥醛縮合后形成的產(chǎn)物，寫出原料分子的結(jié)構(gòu)寫出下列分子發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)形成的所有可能產(chǎn)物加成反應(yīng)

α-H的反應(yīng)24CH3-C-CH2-CHOCH3OH2023北京卷加成反應(yīng)

α-H的反應(yīng)25R-Br+OH-PBr3α-H的反應(yīng)(2)其他含羰基α-H的物質(zhì)的反應(yīng)（了解）②α-H的取代反應(yīng)①α-H的加成反應(yīng)+OH-+OH-除醛和酮的羰基α-H有活性之外，酯、羧酸等化合物的羰基α-H也有活性。H－C－H＝OH－C－H＝O26苯甲醛

苯甲醛是最簡單的芳香醛，俗稱苦杏仁油，是一種有苦杏仁氣味的無色液體?！狢HO杏仁中含苯甲醛分子式：結(jié)構(gòu)簡式：C7H6O苯甲醛在空氣中久置，在容器內(nèi)壁會出現(xiàn)苯甲酸的結(jié)晶?！狢HO2+O2→2—COOH27肉桂醛-CHO+CH3CHONaOH溶液

△-CH＝CH-CHO+H2O

桂皮中含有的肉桂醛（

）是一種食用香料工業(yè)上可通過苯甲醛與乙醛反應(yīng)進(jìn)行制備：-CH＝CH-CHO如何檢驗(yàn)肉桂醛()中醛基和碳碳雙鍵？-CH＝CH-CHO1、加入銀氨溶液后，水浴加熱有銀鏡生成，可證明有醛基；2、在加銀氨溶液氧化?CHO后，調(diào)pH至酸性再加入溴水，溴水褪色，可證明有碳碳雙鍵。28醛的化學(xué)性質(zhì)—小結(jié)2、羰基加成反應(yīng)1、氧化反應(yīng)O2催化氧化產(chǎn)物為羧酸被弱氧化劑氧化燃燒CO2、H2O銀鏡反應(yīng)Cu(OH)2高錳酸鉀溶液、溴水、K2Cr2O7R-CHOR-CH2OHR-CH(OH)ORR-CH(OR)2R-CH(OH)NH2R-CH(OH)R’H2ROHNH3R’MgBrHCNR-CH(OH)CNR-CH(OH)COOHROHH2O苯酚3、α-H的反應(yīng)

（醛、酮、酸、酯）CH3—CH=CHCHO2CH3CHO→CH3-CHCH2CHO→羥醛縮合OH29【拓展】醛的歧化在濃堿條件下，醛與醛之間不會發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)，而是發(fā)生歧化反應(yīng)：RCHO+R’CHORCH2OH+R’COO-濃OH-該反應(yīng)又被稱為康尼查羅（Cannizzaro）反應(yīng)(1)濃OH-(2)酸化濃硫酸Δ分子內(nèi)也可以發(fā)生康尼查羅反應(yīng)：反應(yīng)條件對反應(yīng)產(chǎn)物的影響很大！【練習(xí)】利用與甲苯合成Br2FeBr3Mg無水乙醚O2Cu,ΔH2O濃硫酸170℃羰基與兩個烴基

相連等化合物叫做酮OCR?ROCCH3CH3最簡單的酮——丙酮丙酮的物理性質(zhì)：無色透明的液體，沸點(diǎn)56.2℃，易揮發(fā)，能與水、乙醇等互溶。丙酮用途：有機(jī)溶劑、化工原料。酮類物理性質(zhì)：酮類有機(jī)物的碳原子數(shù)越多，往往極性越小，在水中的溶解度越小；沸點(diǎn)隨碳原子數(shù)增多而升高。酮32醛的化學(xué)性質(zhì)—小結(jié)2、羰基加成反應(yīng)1、氧化反應(yīng)O2催化氧化產(chǎn)物為羧酸被弱氧化劑氧化燃燒CO2、H2O銀鏡反應(yīng)Cu(OH)2高錳酸鉀溶液、溴水、K2Cr2O7R-CHOR-CH2OHR-CH(OH)ORR-CH(OR)