Formaldehydeand2013-2-27發(fā)布2013-4-1實施CalibrationSpecificationfortheAnalyzerofFormaldehydeandHexavalentChromium(Cr(VI))本規(guī)范經(jīng)吉林省質(zhì)量技術監(jiān)督局于2013年2月27日批準，并自2013年4月1中國皮革和制鞋工業(yè)研究院本規(guī)范由吉林省計量科學研究院負責解釋樊熹玥(吉林省計量科學研究院)(吉林省計量科學研究院)(中國皮革和制鞋工業(yè)研究院)(中國皮革和制鞋工業(yè)研究院)引言 1范圍 2引用文件 3術語 6校準條件 8校準結(jié)果表達 9復校時間間隔 附錄A線性標準溶液的配制方法 附錄B線性回歸法中相關系數(shù)的計算 附錄C校準記錄推薦格式 附錄D校準證書內(nèi)頁推薦格式 附錄E不確定度評定示例 Ⅱ本規(guī)范依據(jù)JJF1001《通用計量術語及定義》、JJF1059《測量不確定度評定與表示》和JJF1071《國家計量校準規(guī)范編寫規(guī)則》起草。本規(guī)范部分采用GB/T19941-2005《皮革和毛皮化學試驗甲醛含量的測量》、部分采用GB/T22807-2008《皮革和毛皮化學試驗六價鉻含量的測定》本規(guī)范是首次發(fā)布。鞋類中甲醛和六價鉻進行快速定量測定的檢測儀(以下簡稱“檢測儀”)的校準。2引用文件GB/T19941-2005皮革和毛皮化學試驗甲醛含量的測量GB/T22807-2008皮革和毛皮化學試驗六價鉻含量的測定最新版本(包括所有的修改單)適用于本規(guī)則。3.1固體發(fā)光器件3.2試劑盒等),本規(guī)范特指皮革中檢測項目測定所用的商品化試劑盒。皮革、鞋類中甲醛和六價鉻檢測儀是用于測量皮革、儀器主機原理如圖1所示。鉻的方法不同，可以選用不同波長的固體發(fā)光器件。比色瓶的直徑控傳感器將被測樣品吸收的輻射I?轉(zhuǎn)換成電流，再用電子學方法轉(zhuǎn)換成電壓。最后用微處理器25計量特性5.1波長示值誤差和重復性固體發(fā)光器件的波長示值誤差和重復性應符合表1的要求。波長/(nm)示值誤差/(nm)重復性/(nm)20min內(nèi)，蒸餾水吸光度值的變化不大于0.010A。5.3檢測儀與儀器配帶試劑盒的配套性5.3.1檢測儀的示值誤差檢測儀檢測參數(shù)相應濃度點的示值誤差應符合表2的要求。序號校準點濃度/(mg/kg)示值誤差/(mg/kg)1甲醛2六價鉻檢測儀檢測參數(shù)相應濃度點如表3所示，重復性應不大于5%。序號校準點濃度/(mg/kg)1甲醛2六價鉻5.3.3檢測儀的測量線性檢測儀工作曲線的線性相關系數(shù)不小于0.995。6校準條件6.1環(huán)境條件6.1.1環(huán)境溫度：20℃~35℃。6.1.2相對濕度：20%～75%。6.2校準用標準物質(zhì)及主要設備6.2.1光纖光譜儀：波長最大允許誤差±1.0nm,并配有專用的光源接收裝置。6.1.2標準物質(zhì)和試劑：校準用標準物質(zhì)應使用有證標準物質(zhì)，校準用試劑應使用分析純及優(yōu)級純試劑。7校準項目和校準方法37.1校準前檢查儀器應具有名稱、型號、制造廠名、出廠日期、出廠編號等標識；儀器各部件齊全且連將光纖光譜儀的專用光源接收裝置置于比色池光路中，對測量參數(shù)所采用的固體發(fā)光器件的波長進行測量，連續(xù)測量3次，波長標稱值與3次測量算術平均值之差，即為示值誤其最大值與最小值之差為波長重復性，將每個波長點測量值按照式(1)計算波長示值誤差，按照式(2)計算波長重復性。δa=Amx-n7.3檢測儀的穩(wěn)定性7.4檢測儀與儀器配帶試劑盒的配套性7.4.1檢測儀的示值誤差使用檢測儀及其配套試劑盒，按照儀器說明書，針對不同參數(shù)，按照表2中的檢測參數(shù)相應濃度點，選擇對應濃度的標準溶液進行測定，分別重復測定3次，計算測定結(jié)果的平均值，按式(3)計算檢測儀的示值誤差。c——檢測儀3次測量平均值，mg/kg;使用檢測儀及其配套試劑盒，按照儀器說明書，針對不同型表3中的檢測參數(shù)相應濃度點，分別測量11次，按式(4)和(5)計算標準偏差s和相對標準偏差RSD,相對標準偏差RSD即為檢測儀的測量重復性。4c—11次測量結(jié)果的平均值，mg/k7.4.3檢測儀的測量線性使用檢測儀及其配套試劑盒，按照儀器說明書，參照附錄A對不同檢測參數(shù)的標準溶液進行測量，每個濃度點測定3次，取其測量值的算術平均值，按照線性回歸法求出工作曲線的線性相關系數(shù)r(見附錄B),即為檢測儀的測量線性。8校準結(jié)果表達校準結(jié)果應在校準證書上反映。校準證書應至少包括以下信息：a)標題：“校準證書”;b)實驗室名稱和地址；c)進行校準的地點(如果與實驗室的地址不同);d)證書的唯一標識(如編號),每頁及總頁數(shù)的標識；e)客戶的名稱和地址；f)被校對象的描述和明確標識；g)進行校準的日期，如果與校準結(jié)果的有效性和應用有關時，應說明被校對象的接收日h)如果與校準結(jié)果的有效性應用有關時，應對被校樣品的抽樣程序進行說明；i)校準所依據(jù)的技術規(guī)范的標識，包括名稱及代號；j)本次校準所用測量標準的溯源性及有效性說明；k)校準環(huán)境的描述；1)校準結(jié)果及其測量不確定度的說明；m)對校準規(guī)范的偏離的說明n)校準證書或校準報告簽發(fā)人的簽名、職務或等效標識；o)校準結(jié)果僅對被校對象有效的聲明；p)未經(jīng)實驗室書面批準，不得部分復制證書的聲明。9復校時間間隔建議復校時間間隔為1年。5附錄AA.1甲醛A.1.1配制10mg/L甲醛標準溶液A.1.2用A.1.1甲醛標準溶液配制各標準系列溶液，移液體積及標準濃度參照表A.1,移取各標準點至25mL比色管中，加水稀釋至5mL。A.1.3取皮革甲醛試劑(一)B100mL,加入試劑(一)A0.2mL后劇烈震蕩，混合均勻后備用，此試劑為甲醛顯色劑。A.1.4加入甲醛顯色劑5mL,搖勻，40℃水浴加熱30min,冷卻至室溫后測量。同時做試劑空白。A.1.5以試劑空白做參比，測定各溶液吸光度值，以標準溶液濃度為橫坐標，吸光度為縱坐標制備工作曲線。移液體積/(mL)A.2六價鉻A.2.1取六價鉻試劑(三)5mL,六價鉻試劑(四)0.3mL于100mL玻璃樣品提取瓶中，加水稀釋至刻線，此為pH=8.0±0.1的六價鉻萃取劑。A.2.2使用pH=8.0的六價鉻萃取劑配制1mg/L六價鉻標準溶液。A.2.3用A.2.2六價鉻標準溶液配制各標準系列溶液，移液體積及標準濃度參照表A.2,移取各標準點至25mL比色管中，加六價鉻萃取液稀釋至10mL,加入六價鉻試劑(一)0.4mL,六價鉻試劑(二)一支，靜置15min,過濾后測量。同時做試劑空白。A.2.4以試劑空白做參比，測定各溶液吸光度值，以標準溶液濃度為橫坐標，吸光度為縱坐標制備工作曲線。移液體積/(mL)標準溶液濃/(mg/L)校準點濃/(mg/kg)6注3:線性標準溶液的配制方法中所涉及的試劑(一)、試劑(二)、試劑(三)等為各儀器制造廠商隨儀器配套使用的試劑。注4:儀器制造廠商提供的配制方法如果與附錄A規(guī)定的配制方法不同，按儀器制造廠商儀器使用說明書中的配制方法進行操作。JJF(吉)62-20137線性回歸法中相關系數(shù)的計算2、斜率b:3、截距a:a=A-bx4、相關系數(shù)r:x——被檢參數(shù)標準濃度；r——相關系數(shù)。8附錄C記錄編號：第1頁共1頁名稱型號規(guī)格制造廠出廠編號不確定度/準確度等級/最大允許誤差編號測量范圍級/最大允許誤差證書號依據(jù)校準地點結(jié)果不確定度校準日期建議下次校準日期校準員核驗員1、波長示值誤差和重復性示值誤差2、檢測儀的穩(wěn)定性吸光度測量值123453、檢測儀的示值誤差校準點濃度示值誤差檢測參數(shù)校準點濃度測量值重復性5、檢測儀的測量線性檢測參數(shù)標準溶液濃度吸光度測量值線性相關系數(shù)附錄D校準證書內(nèi)頁推薦格式校準項目校準結(jié)果波長示值誤差檢測儀的示值誤差示值誤差測量結(jié)果的不確定度不確定度評定示例鉻成分分析標準物質(zhì)(100mg/LUrei=0.8%k=2),校準一臺皮革、鞋類中甲醛和六價鉻檢測儀(以下簡稱檢測儀),以儀器校準點25mg/kg為例，對示值誤差進行不確定度評定。c——檢測儀3次測量平均值，mg/kg;根據(jù)分析儀六價鉻示值引用誤差的校準過程分析，其不確定度主要有3個來源：D.1.5.1測量重復性引入的不確定度，采用A類方法進行評定。對一臺六價鉻量程為(0～50)mg/kg的分析儀，測量濃度為25mg/kg的校準點，連續(xù)測量10次，得到測量列，見表1。123456789測量結(jié)果日常校準次數(shù)為3次，D.1.5.2校準用標準物質(zhì)帶來的不確定度u?,可以從標準物質(zhì)的證書中查到，其相對標準標D.1.5.3標準溶液配制引入的不確定度u?按附錄A中注2和表A.2設置分析儀參數(shù)，則儀器校準點25.0mg/kg對應于六價鉻標準溶液濃度0.50mg/L。標準物質(zhì)濃度為100mg/L,取5mL,稀釋至1000mL,即為0.50mg/L標展不確定度，取k=3。不確定度評定見表D.2玻璃量器誤差相對標準不確定度玻璃量器引入相對標準不確定度分度吸量管測量結(jié)果的不確定度分量見表D.3不確定度來源相對標準不確定度u(c.)所采用標準物質(zhì)的不確定度的不確定度標準溶液配制引入的不確定度D.1.6、合成標準不確定度取包含因子k=2,六價鉻示值誤差測量結(jié)果的相對擴展不確定度為：液標準物質(zhì)(10.0mg/mLUa=3%k=2),校準一臺皮革、鞋類中甲醛和六價鉻檢測儀(以下簡稱檢測儀),以儀器校準點75mg/kg為例，對示值誤差進行不確定度評定。c——檢測儀3次測量平均值，mg/kg;根據(jù)分析儀甲醛示值引用誤差的校準過程分析，其不確定度主要有3個來源：D.2.4.1測量重復性引入的不確定度，A類，記為：;D.2.5不確定度評定D.2.5.1測量重復性引入的不確定度，采用A類方法進行評定。對一臺甲醛量程為(0～125)mg/kg的分析儀，測量濃度為75mg/kg的校準點，連續(xù)測量10次，得到測量列，見表D.4。123456789測量結(jié)果D.2.5.2校準用標準物質(zhì)帶來的不確定度u?,可以從標準物質(zhì)的證書中查玻璃量器許誤差相對標準不確定度玻璃量器引入相對標準不確定度分度吸量管