2025年化學檢驗工(高級)職業(yè)技能鑒定試題及答案一、單項選擇題（每題1分，共30分。每題只有一個正確答案，錯選、多選、不選均不得分）1.用原子吸收法測定生活飲用水中鉛時，基體改進劑常選用A.磷酸二氫銨B.硝酸鎂C.磷酸氫二銨+硝酸鎂混合液D.硝酸鈀答案：C解析：磷酸氫二銨+硝酸鎂混合液可在灰化階段與鉛形成熱穩(wěn)定化合物，顯著降低基體干擾，提高靈敏度。2.依據(jù)GB5009.2682016，采用ICPMS測定食品總砷時，內(nèi)標元素推薦A.?2GeB.11?InC.2??BiD.133Cs答案：B解析：11?In質(zhì)量數(shù)居中，電離能與砷接近，可校正基體抑制及信號漂移。3.凱氏定氮蒸餾過程中，接收瓶內(nèi)硼酸指示劑顏色由紅變藍綠，說明A.氨已被完全吸收B.硼酸已失效C.蒸餾速度過快D.冷凝水斷流答案：A解析：氨與硼酸結(jié)合生成硼酸銨，溶液pH升高，指示劑由酸性紅變?yōu)樗{綠，提示吸收完全。4.高效液相色譜測定苯并[a]芘，熒光檢測器最佳激發(fā)/發(fā)射波長為A.226/420nmB.260/420nmC.290/430nmD.370/406nm答案：D解析：苯并[a]芘在370nm處吸收最強，406nm發(fā)射熒光強度最大，信噪比最優(yōu)。5.用離子色譜測定地表水中NO??N，進樣前需通過A.0.22μm聚醚砜濾膜B.0.45μm玻璃纖維濾膜C.C18固相萃取柱D.銀柱去除Cl?答案：A解析：0.22μm聚醚砜濾膜可截留細菌及細顆粒，保護分離柱，且不引入NO??污染。6.電位滴定法測定油脂酸價時，電極系統(tǒng)為A.玻璃甘汞B.鉑鉑C.玻璃銀/氯化銀D.銻甘汞答案：C解析：玻璃電極響應(yīng)H?，銀/氯化銀參比穩(wěn)定，適用于非水相滴定。7.原子熒光測汞，載氣流量突然下降會導致A.標準曲線斜率增大B.記憶效應(yīng)加重C.空白熒光值升高D.檢出限降低答案：B解析：載氣不足使汞蒸氣滯留管路，造成記憶效應(yīng)，后續(xù)樣品結(jié)果偏高。8.依據(jù)HJ6372018，四氯乙烯萃取水中油類，脫水劑應(yīng)選A.無水硫酸鈉B.無水氯化鈣C.無水硫酸鎂D.分子篩答案：A解析：無水硫酸鈉中性、不溶于有機相，脫水效率高且不帶入干擾。9.紫外分光光度法測COD，下列干擾物需用HgSO?掩蔽的是A.Cl?B.NO??C.Fe2?D.NH??答案：A解析：Cl?在酸性條件下被K?Cr?O?氧化，導致正誤差，HgSO?與其生成HgCl?2?絡(luò)合物消除干擾。10.氣相色譜質(zhì)譜測定多氯聯(lián)苯，選擇離子監(jiān)測模式（SIM）設(shè)置定量離子為A.分子離子峰B.基峰C.分子離子峰+兩個特征碎片D.最大豐度碎片答案：C解析：分子離子峰確認目標物，兩個特征碎片提高選擇性，滿足歐盟2002/657/EC鑒定點要求。11.用火焰原子吸收測鈣，出現(xiàn)負吸收的原因可能是A.燈電流過大B.燃燒頭高度過低C.樣品基體含高濃度PD.乙炔流量不足答案：C解析：高磷基體生成難熔Ca?(PO?)?，使原子化效率下降，出現(xiàn)負吸收。12.離子選擇電極法測氟，TISAB的作用是A.掩蔽Fe3?B.調(diào)節(jié)離子強度與pHC.氧化F?D.還原Al3?答案：B解析：TISAB含檸檬酸鈉掩蔽Al3?、Fe3?，同時提供高離子強度與pH5.05.5，穩(wěn)定電位。13.依據(jù)GB/T5750.72022，測定水中揮發(fā)酚，萃取劑為A.三氯甲烷B.四氯化碳C.正己烷D.乙酸乙酯答案：A解析：三氯甲烷對酚類衍生物萃取效率高，且與4氨基安替比林顯色體系兼容。14.凱氏定氮消解時，若出現(xiàn)暴沸，最可能因A.硫酸鉀比例過高B.催化劑銅片過量C.消解溫度過高D.樣品含水過多答案：D解析：樣品含水過多導致局部過熱，產(chǎn)生大量水蒸氣，引發(fā)暴沸。15.高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜測定瘦肉精，電噴霧正離子模式下，去簇電壓(DP)通常設(shè)為A.20VB.60VC.120VD.200V答案：B解析：60V可充分去溶劑化且避免碎片過度碎裂，保證準分子離子豐度。16.原子吸收石墨爐法測鎘，灰化溫度最優(yōu)為A.200℃B.350℃C.500℃D.900℃答案：C解析：500℃可除去基體有機物而不損失鎘，提高信噪比。17.氣相色譜FID測定甲醇，若峰拖尾，可采取A.升高柱溫B.降低載氣流速C.更換極性柱D.增加進樣量答案：C解析：甲醇極性強，在非極性柱上易拖尾，改用PEG20M等極性柱可改善峰形。18.依據(jù)GB31604.492016，食品接觸材料高錳酸鉀消耗量測定，滴定終點顏色為A.粉紅色保持30s不褪B.藍色消失C.黃色出現(xiàn)D.綠色轉(zhuǎn)為無色答案：A解析：過量KMnO?呈現(xiàn)粉紅色，30s不褪為終點，避免過量誤判。19.離子色譜電導檢測器，背景電導升高最可能因A.抑制器失效B.柱溫降低C.淋洗液濃度降低D.進樣體積減小答案：A解析：抑制器無法將淋洗液背景電導降至最低，導致基線抬高。20.紫外差分法測SO?，采樣管路應(yīng)選用A.聚氯乙烯B.聚四氟乙烯C.乳膠管D.硅膠管答案：B解析：聚四氟乙烯惰性，避免SO?吸附損失，保證準確度。21.原子熒光測砷，還原劑KBH?濃度降低會導致A.靈敏度升高B.線性范圍變寬C.熒光強度下降D.精密度提高答案：C解析：KBH?不足使砷還原不完全，熒光信號減弱。22.凱氏定氮蒸餾液久置后渾濁，原因通常是A.硼酸結(jié)晶B.硫酸銨水解C.指示劑氧化D.氨揮發(fā)答案：A解析：低溫下硼酸溶解度降低，析出結(jié)晶，加熱即可復溶。23.氣相色譜ECD測定有機氯農(nóng)藥，進樣口溫度一般設(shè)為A.150℃B.200℃C.250℃D.300℃答案：C解析：250℃保證農(nóng)藥瞬間汽化且不熱分解，同時避免ECD污染。24.液液萃取水中多環(huán)芳烴，若乳化嚴重，可加入A.氯化鈉B.甲醇C.丙酮D.乙腈答案：A解析：鹽析效應(yīng)破壞乳化層，提高相分離效率。25.原子吸收測銅，若基體含高濃度NaCl，最佳消除干擾方式為A.標準加入法B.氘燈背景校正C.塞曼背景校正D.基體改進劑答案：A解析：標準加入法可抵消基體物理干擾，結(jié)果準確。26.離子色譜測定BrO??，為消除NO??重疊，可采用A.高容量柱B.梯度淋洗C.柱后衍生D.更換檢測波長答案：B解析：梯度淋洗可增大BrO??與NO??保留時間差，實現(xiàn)基線分離。27.紫外分光光度法測硝酸鹽，校正因子f用于修正A.比色皿光程誤差B.溫度波動C.有機物干擾D.濁度影響答案：C解析：有機物在220nm有吸收，f值扣除其貢獻，提高選擇性。28.原子熒光測汞，載氣突然停止，最先采取的措施是A.關(guān)閉元素燈B.關(guān)閉蠕動泵C.關(guān)閉氣源總閥D.打開排風答案：B解析：立即停止蠕動泵，防止還原劑倒灌，保護氣液分離器。29.凱氏定氮滴定使用鹽酸標準溶液，若濃度偏高，結(jié)果A.偏高B.偏低C.無影響D.不確定答案：B解析：鹽酸濃度高，消耗體積少，計算氮含量偏低。30.氣相色譜質(zhì)譜測定鄰苯二甲酸酯，選擇離子監(jiān)測中，定量離子豐度比偏差應(yīng)A.≤±5%B.≤±10%C.≤±15%D.≤±20%答案：B解析：歐盟SANTE/11312/2021規(guī)定，豐度比偏差≤±10%，確保定性準確。二、多項選擇題（每題2分，共20分。每題有兩個或兩個以上正確答案，多選、少選、錯選均不得分）31.下列屬于原子吸收光譜背景校正技術(shù)的是A.氘燈法B.塞曼效應(yīng)C.自吸收法D.標準加入法答案：A、B、C解析：標準加入法為定量方式，非背景校正技術(shù)。32.離子色譜測定水中ClO??，需驗證的指標包括A.檢出限B.線性范圍C.精密度D.加標回收率答案：A、B、C、D解析：方法驗證需覆蓋全部四項指標，確保數(shù)據(jù)可靠。33.凱氏定氮消解過程中，加入硫酸鉀的作用是A.提高沸點B.氧化有機物C.縮短消解時間D.防止暴沸答案：A、C解析：硫酸鉀與硫酸形成KHSO?，提高消解液沸點，加速反應(yīng)。34.原子熒光測砷，下列可消除過渡金屬干擾的是A.硫脲抗壞血酸B.檸檬酸鈉C.EDTAD.酒石酸答案：A、B、C、D解析：上述試劑均可與過渡金屬絡(luò)合，防止競爭還原。35.氣相色譜FID測定乙醇，出現(xiàn)峰分裂的原因有A.進樣口溫度過低B.進樣速度過快C.柱溫過高D.載氣污染答案：A、B解析：溫度低或進樣快導致樣品汽化不完全，形成分裂峰。36.高效液相色譜測定黃曲霉毒素B?，熒光檢測器需設(shè)置的參數(shù)包括A.激發(fā)波長360nmB.發(fā)射波長440nmC.增益D.響應(yīng)時間答案：A、B、C、D解析：四參數(shù)均影響靈敏度與基線穩(wěn)定性。37.離子選擇電極法測氨氮，需向樣品中加入A.NaOHB.EDTAC.離子強度調(diào)節(jié)劑D.抗壞血酸答案：A、B、C解析：NaOH使NH??→NH?，EDTA掩蔽金屬，離子強度調(diào)節(jié)劑穩(wěn)定電位。38.原子吸收石墨爐法測鉛，下列屬于基體改進劑的是A.NH?H?PO?B.Mg(NO?)?C.PdMg混合液D.抗壞血酸答案：A、B、C、D解析：均可提高鉛熱穩(wěn)定性，降低灰化損失。39.紫外分光光度法測COD，下列操作正確的是A.使用石英比色皿B.波長275nm測定吸光度C.以純水作參比D.顯色后30min內(nèi)測定答案：A、C、D解析：275nm為校正波長，非測定波長。40.氣相色譜ECD測定六六六，需定期老化的部件有A.色譜柱B.進樣墊C.襯管D.ECD池答案：A、B、C解析：ECD池為放射源，不能高溫老化，只需定期吹掃。三、判斷題（每題1分，共10分。正確打“√”，錯誤打“×”）41.原子吸收光譜中，燈電流越大，靈敏度一定越高。答案：×解析：燈電流過大導致譜線變寬，靈敏度反而下降。42.離子色譜抑制器的作用是降低淋洗液背景電導。答案：√43.凱氏定氮蒸餾時，冷凝水溫度應(yīng)低于20℃，防止氨逸出。答案：√44.氣相色譜FID測定甲醇，氫氣流量為0時仍可出峰。答案：×解析：FID需氫氣燃燒，無氫氣無信號。45.原子熒光測汞，載氣可用壓縮空氣替代氬氣。答案：×解析：空氣含氧，激發(fā)態(tài)汞原子被猝滅，信號消失。46.高效液相色譜梯度淋洗可提高復雜樣品分離度。答案：√47.紫外分光光度法測硝酸鹽，可用玻璃比色皿在220nm測定。答案：×解析：玻璃吸收紫外光，需用石英比色皿。48.離子選擇電極法測氟，溫度每升高1℃，斜率增加約0.2mV。答案：×解析：斜率增加約0.6mV/℃。49.原子吸收石墨爐法灰化階段升溫速度越快越好。答案：×解析：升溫過快導致樣品飛濺，損失待測元素。50.氣相色譜ECD測定有機氯，載氣純度需≥99.999%。答案：√四、計算題（每題10分，共20分。要求寫出公式、代入數(shù)據(jù)、計算結(jié)果、單位，保留三位有效數(shù)字）51.用原子吸收石墨爐法測定廢水中的鎘，取樣品25.0mL，經(jīng)消解后定容至50.0mL。標準曲線數(shù)據(jù)如下：ρ(Cd)/μg·L?1：0、2.00、5.00、10.0、20.0吸光度A：0.003、0.052、0.125、0.248、0.495測定樣品吸光度0.186，空白吸光度0.005。求原廢水中鎘的質(zhì)量濃度（μg/L）。答案與解析：扣除空白：A_sample=0.186?0.005=0.181線性回歸得方程：A=0.0248ρ+0.0026，相關(guān)系數(shù)r=0.9998代入：0.181=0.0248ρ+0.0026ρ=(0.181?0.0026)/0.0248=7.19μg/L定容稀釋倍數(shù)F=50.0/25.0=2.00原廢水ρ(Cd)=7.19×2.00=14.4μg/L52.凱氏定氮法測定奶粉蛋白含量：稱樣1.024g，蒸餾消耗0.1024mol/L鹽酸12.35mL，空白0.08mL。蛋白質(zhì)換算系數(shù)F=6.38。求奶粉中蛋白質(zhì)質(zhì)量分數(shù)（%）。答案與解析：凈消耗VHCl=12.35?0.08=12.27mL氮質(zhì)量m_N=c·V·M_N=0.1024mol/L×0.01227L×14.01g/mol=0.0176g蛋白質(zhì)質(zhì)量=0.0176g×6.38=0.112g質(zhì)量分數(shù)=0.112g/1.024g×100%=10.9%五、綜合應(yīng)用題（每題20分，共20分）53.某實驗室采用固相萃取高效液相色譜熒光法測定地表水中16種多環(huán)芳烴（PAHs）。（1）簡述固相萃取步驟及關(guān)鍵參數(shù)；（8分）（2）指出液相色譜條件（色譜柱、流動相、梯度程序、檢測波長）；（6分）（3）如何消除樣品熒光背景干擾？（3分）（4）若內(nèi)標回收率低于50%，應(yīng)如何排查？（3分）答案與解析：（1）步驟：①活化：依次用10mL二氯甲烷、10mL