2025年化學(xué)檢驗工(技師)職業(yè)技能鑒定考試模擬試題及答案一、單項選擇題（每題1分，共30分。每題只有一個正確答案，錯選、多選均不得分）1.用EDTA滴定法測定水樣硬度時，若溶液pH低于8，最可能導(dǎo)致的誤差是A.指示劑僵化?B.鈣鎂離子水解?C.EDTA酸效應(yīng)增大?D.指示劑被氧化答案：C解析：pH<8時，EDTA的H?Y2?、H?Y?等形式增多，有效絡(luò)合能力降低，導(dǎo)致終點拖后，結(jié)果偏低。2.原子吸收光譜法測定Pb時，基體改進(jìn)劑NH?H?PO?的作用是A.提高原子化溫度?B.形成易揮發(fā)化合物?C.穩(wěn)定Pb減少灰化損失?D.降低背景吸收答案：C解析：磷酸二氫銨與Pb形成熱穩(wěn)定磷酸鹽，使Pb在灰化階段不揮發(fā)，提高靈敏度。3.高錳酸鹽指數(shù)測定中，若加熱煮沸時間不足，結(jié)果將A.偏高?B.偏低?C.無影響?D.無法判斷答案：B解析：氧化不完全，消耗KMnO?體積減少，計算得CODMn偏低。4.用離子色譜測定Cl?時，淋洗液為1.8mmol/LNa?CO?+1.7mmol/LNaHCO?，若需提高Cl?與NO??分離度，應(yīng)A.提高淋洗液濃度?B.降低淋洗液濃度?C.升高柱溫?D.減小進(jìn)樣量答案：B解析：降低淋洗液濃度使保留時間差增大，分離度提高。5.凱氏定氮蒸餾時，冷凝管出口插入硼酸液面以下，會導(dǎo)致A.硼酸倒吸?B.氨損失?C.結(jié)果偏高?D.結(jié)果偏低答案：A解析：系統(tǒng)冷卻造成負(fù)壓，硼酸倒吸進(jìn)入蒸餾瓶，污染樣品。6.氣相色譜FPD測定有機(jī)磷農(nóng)藥，若硫濾光片老化，則A.基線噪聲降低?B.磷響應(yīng)升高?C.硫響應(yīng)降低?D.磷響應(yīng)降低答案：C解析：FPD硫濾光片透過394nm硫發(fā)射線，老化后透過率下降，硫信號減弱。7.用ICPOES測定高鹽廢水中的Cd，為克服基體效應(yīng)，最佳內(nèi)標(biāo)元素為A.Li?B.Sc?C.In?D.Tl答案：B解析：Sc質(zhì)量數(shù)、電離能與Cd接近，且天然含量低，是Cd測定的理想內(nèi)標(biāo)。8.紫外分光光度法測定硝酸鹽，選用220nm波長時，為消除溶解性有機(jī)物干擾，應(yīng)同時測定A.220nm與275nm吸光度差?B.220nm與250nm比值?C.220nm與300nm和?D.220nm與254nm差答案：A解析：有機(jī)物275nm有吸收而硝酸鹽無，A???–2×A???可校正。9.用重量法測定SiO?，若灰化溫度高于1000℃，會導(dǎo)致A.結(jié)果偏高?B.結(jié)果偏低?C.無影響?D.濾紙?zhí)蓟煌耆鸢福築解析：高溫下SiO?與NaCl等生成揮發(fā)性SiCl?，損失使結(jié)果偏低。10.火焰原子吸收測Na，若使用乙炔空氣貧燃焰，將A.提高靈敏度?B.降低電離干擾?C.增加背景吸收?D.降低化學(xué)干擾答案：B解析：貧燃焰溫度低，減少Na電離，使基態(tài)原子增多，靈敏度提高。11.用離子選擇電極測F?，加入TISAB的主要目的不包括A.調(diào)節(jié)離子強(qiáng)度?B.緩沖pH?C.掩蔽Al3??D.提高F?活度系數(shù)答案：D解析：TISAB固定離子強(qiáng)度與pH，掩蔽Al、Fe，活度系數(shù)被恒定而非提高。12.高效液相色譜測定苯并[a]芘，熒光檢測器激發(fā)/發(fā)射波長通常設(shè)置為A.226/340nm?B.254/360nm?C.290/410nm?D.365/406nm答案：C解析：苯并[a]芘最大激發(fā)290nm，發(fā)射410nm，熒光強(qiáng)度最高。13.用BOD?稀釋法，若稀釋水未充氧飽和，結(jié)果將A.偏高?B.偏低?C.無影響?D.無法判斷答案：B解析：初始DO低，消耗差值減小，計算BOD偏低。14.氣相色譜質(zhì)譜全掃描模式定量，若目標(biāo)物響應(yīng)下降，最可能因A.離子源污染?B.掃描范圍變窄?C.電子能量升高?D.載氣線速度降低答案：A解析：離子源污染降低電離效率，響應(yīng)下降。15.用K?Cr?O?法測COD，加入Ag?SO?的作用是A.催化劑?B.掩蔽劑?C.氧化劑?D.還原劑答案：A解析：Ag?催化直鏈有機(jī)物氧化，提高回流效率。16.原子熒光測Hg，載氣流量突然增大，將A.峰面積增大?B.峰面積減小?C.保留時間延長?D.背景升高答案：B解析：載氣稀釋原子濃度，峰面積減小。17.用ICPMS測定海水中的V，為抑制ArCl?干擾，應(yīng)選用A.冷等離子體?B.碰撞反應(yīng)池He模式?C.高分辨率?D.內(nèi)標(biāo)校正答案：B解析：He碰撞使ArCl?碎裂，降低m/z51處干擾。18.紫外差值法測定苯酚，選用堿性差值波長對為A.220nm–240nm?B.235nm–275nm?C.270nm–287nm?D.287nm–297nm答案：C解析：苯酚在堿性環(huán)境270nm吸收增強(qiáng)，287nm等吸收點，差值ΔA與濃度線性。19.用自動電位滴定測定總酸，選擇玻璃甘汞電極體系，若甘汞電極填充液干涸，將A.終點突躍增大?B.終點電位漂移?C.斜率升高?D.響應(yīng)加快答案：B解析：液接電位不穩(wěn)定，終點電位漂移，重復(fù)性差。20.氣相色譜ECD檢測器對下列化合物響應(yīng)最高的是A.苯?B.氯仿?C.正己烷?D.乙醇答案：B解析：ECD對電負(fù)性基團(tuán)響應(yīng)高，氯仿含三氯，捕獲電子能力強(qiáng)。21.用離子色譜測定高濃度SO?2?，出現(xiàn)平頭峰，最簡措施是A.稀釋樣品?B.降低淋洗液濃度?C.升高柱溫?D.更換柱答案：A解析：超出柱容量，稀釋即可。22.原子吸收石墨爐測定As，基體改進(jìn)劑PdMg混合液作用為A.提高灰化溫度?B.降低原子化溫度?C.減少散射?D.提高載氣流量答案：A解析：Pd與As形成合金，允許灰化溫度升至1200℃，去除基體。23.用重量法測定硫酸鹽，若BaCl?加入過快，會導(dǎo)致A.包藏共沉淀?B.后沉淀?C.膠溶?D.結(jié)果偏低答案：A解析：快速加入形成細(xì)小BaSO?，包藏Cl?等雜質(zhì)，結(jié)果偏高。24.高效液相色譜C18柱，若流動相pH升至10，可能A.柱效提高?B.固定相水解?C.保留時間縮短?D.峰形對稱答案：B解析：硅膠基質(zhì)在高pH溶解，鍵合相流失，柱壽命縮短。25.氣相色譜FID測定甲醇，若載氣N?線速度低于最佳值，將A.柱效降低?B.峰形變窄?C.檢測限降低?D.保留時間縮短答案：A解析：縱向擴(kuò)散項增大，理論塔板高度增加，柱效下降。26.用ICPOES測定高鹽樣品，若霧化器堵塞，最直觀現(xiàn)象為A.背景升高?B.內(nèi)標(biāo)回收率下降?C.炬焰顏色變紫?D.泵管壓扁答案：B解析：提升量下降，內(nèi)標(biāo)信號同步降低，回收率異常。27.紫外分光光度法測定亞硝酸鹽，采用磺胺NEDD顯色，顯色時間不足將導(dǎo)致A.結(jié)果偏高?B.結(jié)果偏低?C.空白升高?D.靈敏度提高答案：B解析：偶氮染料未完全形成，吸光度低，結(jié)果偏低。28.用BOD?稀釋法，稀釋水中FeCl?·6H?O濃度由0.25mg/L誤加至2.5mg/L，將A.促進(jìn)硝化?B.抑制硝化?C.促進(jìn)藻類?D.無影響答案：B解析：高Fe3?對硝化菌有毒，抑制硝化，BOD偏低。29.原子熒光測Se，若鹽酸濃度低于5%，將A.靈敏度升高?B.形成Se?減少?C.載氣流量降低?D.背景降低答案：B解析：Se需6mol/LHCl還原為Se??，酸度低還原不完全，靈敏度下降。30.氣相色譜質(zhì)譜選擇離子監(jiān)測(SIM)模式，若選擇離子過少，將A.靈敏度降低?B.選擇性降低?C.掃描速度降低?D.線性范圍變寬答案：B解析：離子少，共流出物干擾概率增大，選擇性下降。二、多項選擇題（每題2分，共20分。每題有兩個或兩個以上正確答案，多選、少選、錯選均不得分）31.下列操作可降低原子吸收石墨爐基體干擾的是A.基體改進(jìn)劑?B.平臺原子化?C.塞曼校正?D.提高灰化溫度?E.降低原子化溫度答案：A、B、C、D解析：塞曼校正扣除背景，平臺延遲原子化，提高灰化溫度去基體，E反而降低靈敏度。32.離子色譜抑制器的作用包括A.降低淋洗液電導(dǎo)?B.提高被測離子電導(dǎo)?C.降低背景噪聲?D.提高靈敏度?E.提高柱溫答案：A、B、C、D解析：抑制器將高電導(dǎo)淋洗液轉(zhuǎn)化為低電導(dǎo)水，同時將被測離子轉(zhuǎn)化為高電導(dǎo)酸，信噪比提高。33.高效液相色譜出現(xiàn)肩峰的原因可能有A.柱頭塌陷?B.保護(hù)柱污染?C.流動相pH不當(dāng)?D.進(jìn)樣量過大?E.檢測器時間常數(shù)小答案：A、B、C、D解析：柱效下降或超載導(dǎo)致峰形畸變，E時間常數(shù)小應(yīng)使峰形更銳。34.氣相色譜程序升溫優(yōu)點A.改善分離?B.縮短時間?C.降低檢測限?D.減少柱流失?E.提高載氣純度答案：A、B、C解析：程序升溫使寬沸程樣品獲良好分離，峰窄靈敏度提高，D、E無關(guān)。35.原子吸收分析中，屬于化學(xué)干擾的是A.磷酸對Ca干擾?B.鋁對Mg干擾?C.電離干擾?D.基體散射?E.背景吸收答案：A、B解析：磷酸與Ca形成難熔物，鋁與Mg形成尖晶石，為化學(xué)干擾；C為電離，D、E為物理背景。36.紫外分光光度法測定COD，下列因素使結(jié)果偏高A.水樣含Cl?>1000mg/L未掩蔽?B.消解后未冷卻定容?C.硫酸未加足?D.比色皿不潔?E.空白消解管污染答案：A、B、D、E解析：Cl?消耗重鉻酸鉀，未冷卻體積偏小，比色皿污染、空白污染均使吸光度增加，C硫酸不足氧化不完全結(jié)果偏低。37.ICPMS中，可引起質(zhì)量數(shù)偏移的因素A.磁場漂移?B.碰撞池氣體流量變化?C.錐口沉積?D.載氣流量?E.檢測器電壓答案：A、B、C解析：磁場、碰撞池能量變化、錐口空間電荷效應(yīng)均影響質(zhì)心位置，D、E主要影響靈敏度。38.凱氏定氮實驗，下列操作導(dǎo)致結(jié)果偏低A.消解溫度不足?B.蒸餾時堿加不足?C.硼酸吸收液過期?D.滴定管未校準(zhǔn)?E.樣品未粉碎答案：A、B、C解析：消解不完全、堿不足氨蒸不出、硼酸失效均使氨損失，D未校準(zhǔn)可高可低，E未粉碎消解不完全亦偏低。39.氣相色譜ECD維護(hù)要點A.載氣脫氧?B.避免水分進(jìn)入?C.定期老化柱?D.高溫清洗檢測器?E.使用塑料柱答案：A、B、C、D解析：ECD對氧、水敏感，需高溫?zé)龤埩?，塑料柱滲透氧不可用。40.用離子選擇電極測NH??，下列干擾最大的是A.K??B.Na??C.Mg2??D.揮發(fā)性胺?E.表面活性劑答案：A、D解析：K?半徑與NH??接近，電極選擇性差；揮發(fā)性胺直接響應(yīng)，誤差大。三、判斷題（每題1分，共10分。正確打“√”，錯誤打“×”）41.原子吸收石墨爐測定Pb時，灰化溫度越高越好。答案：×解析：過高Pb揮發(fā)，損失。42.離子色譜抑制器出口氣泡會使基線噪聲增大。答案：√解析：氣泡改變電導(dǎo)池體積，引起脈沖。43.紫外分光光度法測定NO??時，可用HCl作參比。答案：×解析：HCl在220nm有吸收，應(yīng)使用純水或空白。44.氣相色譜FID氫氣流量低于最佳值，會使檢測器熄火。答案：√解析：氫氣不足火焰熄滅。45.高效液相色譜C18柱，100%水相可長期使用。答案：×解析：疏水塌陷，保留下降。46.原子熒光測Hg，載氣流量增加可提高靈敏度。答案：×解析：稀釋原子濃度，靈敏度下降。47.用EDTA滴定Ca，指示劑鈣黃綠素終點由紅變藍(lán)。答案：√解析：Ca鈣黃綠素紅，游離指示劑藍(lán)。48.ICPOES測定高鹽樣品，垂直觀測比軸向觀測耐鹽性差。答案：×解析：垂直觀測炬管短，鹽沉積少，耐鹽更好。49.凱氏定氮蒸餾時，冷凝水溫度應(yīng)低于20℃。答案：√解析：確保氨完全吸收。50.BOD?稀釋水中FeCl?作用為微生物提供營養(yǎng)。答案：√解析：Fe為微量元素，促進(jìn)生長。四、計算題（每題10分，共30分。要求寫出公式、代入數(shù)據(jù)、計算過程及單位）51.取廢水樣100.0mL，經(jīng)HNO?HClO?消解后定容至50.0mL，用火焰原子吸收測得Cu濃度為0.45mg/L，求原水樣Cu質(zhì)量濃度。若該方法回收率為98%，報告最終結(jié)果并計算相對誤差。答案：稀釋倍數(shù)f=50.0mL/100.0mL=0.5測得值C?=0.45mg/L原樣真實濃度C=C?/f/回收率=0.45/0.5/0.98=0.918mg/L相對誤差E=(0.45/0.5–0.918)/0.918×100%=–2.0%報告結(jié)果：0.92mg/L，相對誤差–2.0%。52.用ICPOES測定某地表水總磷，標(biāo)準(zhǔn)曲線數(shù)據(jù)如下：ρ(P)mg/L:0.000.200.501.002.00I(cps):018504620925018400測定樣品經(jīng)0.45μm濾膜后測得I=6780cps，求溶解性正磷酸鹽濃度。若同一原樣經(jīng)K?S?O?消解后測得I=9120cps，求總磷濃度，并計算顆粒態(tài)磷占比。答案：線性回歸得I=9200ρ+20，R2=0.9999溶解性ρ=(6780–20)/9200=0.735mg/L總磷ρ=(9120–20)/9200=0.989mg/L顆粒態(tài)磷=0.989–0.735=0.254mg/L占比=0.254/0.989×100%=25.7%。53.用氣相色譜ECD測定飲用水中三氯甲烷，內(nèi)標(biāo)法，內(nèi)標(biāo)為1,2二溴丙烷（DBP）。標(biāo)準(zhǔn)溶液：三氯甲烷10.0μg/L，DBP20.0μg/L，峰面積比A三/Adb=0.825樣品加內(nèi)標(biāo)后：DBP20.0μg/L，測得A三/Adb=0.612求水樣中三氯甲烷濃度。若樣品前處理回收率為93%，報告最終結(jié)果。答案：響應(yīng)因子f=(10.0μg/L)/0.825=12.12μg/L樣品中三氯甲烷C=f×0.612=7.42μg/L回收率校正：Cfinal=7.42/0.93=7.98μg/L報告結(jié)果：8.0μg/L。五、綜合應(yīng)用題（每題15分，共30分）54.某化工廠排放廢水含高濃度Cl?（約8000mg/L）、COD約250mg/L，現(xiàn)需用重鉻酸鉀法測定COD，請設(shè)計完整實驗方案，包括氯干擾消除、空白、質(zhì)控及結(jié)果計算，并說明關(guān)鍵注意事項。答案：1.方法依據(jù)：HJ8282017，Cl?>1000mg/L用HgSO?掩蔽。2.取樣：先測定Cl?，取適量樣品（預(yù)計COD250mg/L）使消耗K?Cr?O?515mL，取樣體積V?=10.0mL。3.掩蔽：按m(HgSO?):m(Cl?)=10:1，需HgSO?0.8g，加入消解管。4.消解：加0.025mol/LK?Cr?O?5.00mL，濃H?SO?15mL，Ag?SO?0.15g，回流2h。5.空白：同體積純水，加等量HgSO?、試劑。6.標(biāo)定：用0.025mol/L(NH?)?Fe(SO?)?滴定，鄰菲啰啉指示劑。7.質(zhì)控：加標(biāo)回收，取同一樣品兩份，一份加COD100mg/L標(biāo)準(zhǔn)（鄰苯二甲酸氫鉀），回收率應(yīng)在90110%。8.計算：COD=(V?–V?)×C×8000/V?V?：空白消耗Fe2?體積(mL)V?：樣品消耗Fe2?體積(mL)C：Fe2?濃度(mol/L)9.關(guān)鍵注意：HgSO?劇毒，廢液收集用Na?S沉淀處理。冷卻后再滴定，避免Fe2?氧化。若Cl?>10000mg/L，采用稀釋或氯氣校正法。每批帶標(biāo)準(zhǔn)樣品，確保準(zhǔn)確。55.建立高效液相色譜熒光法測定環(huán)境空氣中苯并[a]芘（BaP）的完整方案，包括采樣、提取、凈化、色譜條件、質(zhì)量控制、檢出限計算。空氣體積120m3，檢出限要求<0.1ng/m3。答案：1.采樣：用高流量采樣器，石英濾膜（Φ90mm），流量1.13m3/mi