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高二化學(xué)選修一第二章知識(shí)點(diǎn)總結(jié)化學(xué)反應(yīng)速率是衡量化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行快慢的物理量,通常用單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減少或生成物濃度的增加來表示,表達(dá)式為\(v=\frac{\Deltac}{\Deltat}\),單位為\(mol/(L·s)\)或\(mol/(L·min)\)。需注意,同一反應(yīng)中各物質(zhì)的反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,例如反應(yīng)\(aA+bB=cC+dD\)中,\(v(A):v(B):v(C):v(D)=a:b:c:d\)。影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素包括內(nèi)因和外因。內(nèi)因是反應(yīng)物本身的性質(zhì),如金屬與酸反應(yīng)時(shí),鈉比鎂更劇烈;外因主要有濃度、溫度、壓強(qiáng)、催化劑等。濃度增大時(shí),單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多,有效碰撞次數(shù)增加,反應(yīng)速率加快;但固體或純液體的濃度視為常數(shù),改變其用量不影響反應(yīng)速率。溫度升高時(shí),分子能量增加,活化分子百分?jǐn)?shù)增大,有效碰撞頻率顯著提高,反應(yīng)速率加快,通常溫度每升高10℃,反應(yīng)速率增大2~4倍。壓強(qiáng)僅對(duì)有氣體參與的反應(yīng)有影響,增大壓強(qiáng)(減小體積)相當(dāng)于增大氣體濃度,反應(yīng)速率加快;若壓強(qiáng)變化但氣體濃度不變(如充入無關(guān)氣體),反應(yīng)速率不變。催化劑能降低反應(yīng)的活化能,使更多分子成為活化分子,活化分子百分?jǐn)?shù)大幅增加,從而顯著加快反應(yīng)速率,且正、逆反應(yīng)速率同等程度改變??赡娣磻?yīng)是指在同一條件下既能向正反應(yīng)方向進(jìn)行,又能向逆反應(yīng)方向進(jìn)行的反應(yīng),其特點(diǎn)是反應(yīng)物不能完全轉(zhuǎn)化為生成物,化學(xué)方程式中用“?”表示?;瘜W(xué)平衡狀態(tài)是指在一定條件下的可逆反應(yīng)中,正反應(yīng)速率與逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)混合物中各組分的濃度保持不變的狀態(tài)。平衡狀態(tài)的特征可概括為“逆”(可逆反應(yīng))、“等”(\(v_正=v_逆\neq0\))、“動(dòng)”(動(dòng)態(tài)平衡,反應(yīng)仍在進(jìn)行)、“定”(各組分濃度、質(zhì)量分?jǐn)?shù)等保持不變)、“變”(條件改變時(shí)平衡可能移動(dòng))。判斷平衡狀態(tài)的標(biāo)志需抓住“變量不變”。對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)改變的反應(yīng)(如\(2SO_2+O_2\rightleftharpoons2SO_3\)),體系的總壓強(qiáng)、平均摩爾質(zhì)量(\(\overline{M}=\frac{m總}(cāng){n總}(cāng)\))、密度(恒容時(shí)\(\rho=\frac{m總}(cāng){V}\)不變,恒壓時(shí)可能變化)等若為變量,當(dāng)它們保持不變時(shí)可說明達(dá)到平衡;而對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的反應(yīng)(如\(H_2+I_2\rightleftharpoons2HI\)),總壓強(qiáng)、平均摩爾質(zhì)量等為恒量,不能作為平衡標(biāo)志。此外,若某物質(zhì)的顏色、濃度等可測(cè)量的物理量保持不變,也可說明平衡。化學(xué)平衡常數(shù)(\(K\))是衡量反應(yīng)進(jìn)行程度的物理量,對(duì)于可逆反應(yīng)\(aA(g)+bB(g)\rightleftharpoonscC(g)+dD(g)\),其表達(dá)式為\(K=\frac{[C]^c[D]^d}{[A]^a[B]^b}\),其中固體和純液體的濃度不寫入表達(dá)式。\(K\)只與溫度有關(guān),溫度不變時(shí)\(K\)不變;\(K\)越大,反應(yīng)正向進(jìn)行的程度越大。通過比較濃度商\(Q_c\)(表達(dá)式與\(K\)相同,但用任意時(shí)刻的濃度計(jì)算)與\(K\)的大小可判斷平衡移動(dòng)方向:\(Q_c<K\)時(shí),平衡正向移動(dòng);\(Q_c=K\)時(shí),處于平衡狀態(tài);\(Q_c>K\)時(shí),平衡逆向移動(dòng)?;瘜W(xué)平衡移動(dòng)的本質(zhì)是外界條件改變導(dǎo)致\(v_正\neqv_逆\)。勒夏特列原理指出,當(dāng)改變影響平衡的一個(gè)條件(濃度、溫度、壓強(qiáng)等)時(shí),平衡將向減弱這種改變的方向移動(dòng)。濃度變化時(shí),增大反應(yīng)物濃度或減小生成物濃度,平衡正向移動(dòng);減小反應(yīng)物濃度或增大生成物濃度,平衡逆向移動(dòng)。溫度變化時(shí),升高溫度,平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng);降低溫度,平衡向放熱反應(yīng)方向移動(dòng)。壓強(qiáng)變化時(shí),增大壓強(qiáng),平衡向氣體分子數(shù)減小的方向移動(dòng);減小壓強(qiáng),平衡向氣體分子數(shù)增大的方向移動(dòng)(僅適用于有氣體參與且反應(yīng)前后氣體分子數(shù)變化的反應(yīng))。催化劑能同等程度改變正、逆反應(yīng)速率,因此不會(huì)影響平衡狀態(tài),但可縮短達(dá)到平衡的時(shí)間。工業(yè)合成氨(\(N_2+3H_2\rightleftharpoons2NH_3\),ΔH<0)的條件選擇綜合考慮了反應(yīng)速率和平衡轉(zhuǎn)化率。采用高溫(約500℃)是為了加快反應(yīng)速率并兼顧催化劑活性(鐵觸媒在該溫度下活性最高);高壓(10~30MPa)可增大反應(yīng)速率并促進(jìn)平衡正向移動(dòng),提高NH3產(chǎn)率;使用催化劑降低活化能,顯著加快反應(yīng)速率;實(shí)際生產(chǎn)中還通過及時(shí)分離NH3(減小生成物濃度)、補(bǔ)充N2和H2(增大反應(yīng)物濃度)來提高原料利用率。轉(zhuǎn)化率是衡量反應(yīng)物轉(zhuǎn)化程度的物理量,計(jì)算公式為\(\alpha=\frac{起始濃度平衡濃度}{起始濃度}\times100\%\)。改變外界條件時(shí),轉(zhuǎn)化率的變化與平衡移動(dòng)方向一致:平衡正向移動(dòng)時(shí),反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率可能增大(若增大一種反應(yīng)物濃度,其自身
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