高三化學(xué)書(shū)知識(shí)點(diǎn)總結(jié)歸納人教版化學(xué)反應(yīng)與能量變化中，焓變（ΔH）是恒壓條件下反應(yīng)的熱效應(yīng)，單位為kJ/mol。放熱反應(yīng)ΔH為負(fù)，吸熱反應(yīng)ΔH為正。熱化學(xué)方程式需注明物質(zhì)狀態(tài)（s、l、g、aq）、ΔH數(shù)值與符號(hào)，化學(xué)計(jì)量數(shù)表示物質(zhì)的量可分?jǐn)?shù)。蓋斯定律指出，化學(xué)反應(yīng)的焓變只與始末狀態(tài)有關(guān)，與路徑無(wú)關(guān)，可通過(guò)已知反應(yīng)的焓變計(jì)算未知反應(yīng)，如ΔH3=ΔH1+ΔH2。化學(xué)反應(yīng)速率常用單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物濃度減少或生成物濃度增加表示（mol·L?1·s?1）。濃度增大、溫度升高、壓強(qiáng)增大（對(duì)氣體）、使用催化劑均能加快反應(yīng)速率。其中，催化劑通過(guò)降低活化能增大活化分子百分?jǐn)?shù)，影響最顯著?；瘜W(xué)平衡狀態(tài)的特征為“等”（正逆速率相等）、“定”（各組分濃度保持不變）、“動(dòng)”（動(dòng)態(tài)平衡）、“變”（條件改變平衡移動(dòng)）。平衡常數(shù)K=生成物濃度冪之積/反應(yīng)物濃度冪之積（固體、純液體不寫(xiě)入），K越大反應(yīng)進(jìn)行越完全。溫度升高，吸熱反應(yīng)的K增大，放熱反應(yīng)的K減小。勒夏特列原理指出，改變影響平衡的一個(gè)條件（濃度、溫度、壓強(qiáng)），平衡向減弱這種改變的方向移動(dòng)，如增大反應(yīng)物濃度，平衡正向移動(dòng)但反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率不一定增大（若為多種反應(yīng)物，增大一種的濃度，其轉(zhuǎn)化率降低，其他反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率升高）。電解質(zhì)溶液中，強(qiáng)電解質(zhì)（如強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、大多數(shù)鹽）完全電離，弱電解質(zhì)（如弱酸、弱堿、水）部分電離，存在電離平衡。水的離子積Kw=c(H?)·c(OH?)，25℃時(shí)Kw=1×10?1?，只與溫度有關(guān)（溫度升高Kw增大）。溶液酸堿性由c(H?)與c(OH?)相對(duì)大小決定，pH=lgc(H?)，適用于c(H?)≤1mol/L的溶液。鹽類水解的本質(zhì)是鹽電離出的離子與水電離的H?或OH?結(jié)合生成弱電解質(zhì)，破壞水的電離平衡。強(qiáng)酸弱堿鹽水解顯酸性（如NH4Cl：NH4?+H2O?NH3·H2O+H?），強(qiáng)堿弱酸鹽水解顯堿性（如CH3COONa：CH3COO?+H2O?CH3COOH+OH?），強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽不水解顯中性。水解程度受溫度（升溫促進(jìn)水解）、濃度（稀釋促進(jìn)水解）、外加酸堿（酸抑制強(qiáng)酸弱堿鹽水解，堿抑制強(qiáng)堿弱酸鹽水解）影響。水解應(yīng)用包括明礬凈水（Al3?水解生成Al(OH)3膠體吸附雜質(zhì)）、配制FeCl3溶液加鹽酸抑制水解、泡沫滅火器（Al3?與HCO3?雙水解生成CO2和Al(OH)3）。沉淀溶解平衡中，溶度積Ksp=c(A??)?·c(B??)?（如AgCl的Ksp=c(Ag?)·c(Cl?)）。當(dāng)Qc>Ksp時(shí)生成沉淀，Qc=Ksp時(shí)達(dá)到平衡，Qc<Ksp時(shí)沉淀溶解。沉淀轉(zhuǎn)化本質(zhì)是Ksp小的沉淀可轉(zhuǎn)化為Ksp更小的沉淀（如AgCl→AgI→Ag2S）。電化學(xué)部分，原電池將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能，需自發(fā)的氧化還原反應(yīng)、兩個(gè)活潑性不同的電極（或相同電極但電解質(zhì)不同）、電解質(zhì)溶液、閉合回路。負(fù)極（較活潑金屬或失電子的一極）發(fā)生氧化反應(yīng)（如Zn2e?=Zn2?），正極（較不活潑金屬、石墨或得電子的一極）發(fā)生還原反應(yīng)（如Cu2?+2e?=Cu）。電子從負(fù)極經(jīng)外電路流向正極，離子在電解質(zhì)溶液中移動(dòng)（陽(yáng)離子向正極，陰離子向負(fù)極）。常見(jiàn)原電池有銅鋅硫酸電池、氫氧燃料電池（酸性介質(zhì)中正極O2+4H?+4e?=2H2O，堿性介質(zhì)中O2+2H2O+4e?=4OH?）。電解池將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能，需外加電源、兩個(gè)電極（陽(yáng)極與電源正極相連，陰極與負(fù)極相連）、電解質(zhì)溶液或熔融電解質(zhì)。陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng)（活性電極優(yōu)先失電子，如Cu2e?=Cu2?；惰性電極時(shí)，陰離子放電順序S2?>I?>Br?>Cl?>OH?>含氧酸根），陰極發(fā)生還原反應(yīng)（陽(yáng)離子放電順序Ag?>Fe3?>Cu2?>H?>Fe2?>Zn2?>Al3?）。電解應(yīng)用包括氯堿工業(yè)（電解飽和食鹽水：陽(yáng)極2Cl?2e?=Cl2↑，陰極2H?+2e?=H2↑，總反應(yīng)2NaCl+2H2O電解=2NaOH+H2↑+Cl2↑）、電鍍（鍍層金屬作陽(yáng)極，待鍍金屬作陰極，含鍍層金屬離子的溶液作電解質(zhì)）、精煉銅（粗銅作陽(yáng)極，純銅作陰極，CuSO4溶液作電解質(zhì)）。金屬腐蝕主要為電化學(xué)腐蝕，分為析氫腐蝕（酸性環(huán)境，正極2H?+2e?=H2↑）和吸氧腐蝕（中性或堿性環(huán)境，正極O2+2H2O+4e?=4OH?）。防護(hù)方法有犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法（連接更活潑金屬作負(fù)極）、外加電流的陰極保護(hù)法（連接電源負(fù)極）、覆蓋保護(hù)層（如涂漆、電鍍）。有機(jī)化學(xué)中，烷烴（CnH2n+2）為飽和烴，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，主要發(fā)生取代反應(yīng)（如CH4與Cl2在光照下生成CH3Cl等）、燃燒反應(yīng)。烯烴（CnH2n）含碳碳雙鍵，易發(fā)生加成反應(yīng)（如與Br2水加成使溴水褪色）、加聚反應(yīng)（如乙烯加聚生成聚乙烯）、氧化反應(yīng)（能使酸性KMnO4溶液褪色）。炔烴（CnH2n2）含碳碳三鍵，性質(zhì)與烯烴相似，可發(fā)生加成、氧化反應(yīng)（如乙炔使溴水、酸性KMnO4褪色）。芳香烴中苯的結(jié)構(gòu)為平面正六邊形，碳碳鍵介于單雙鍵之間，易取代（如與液溴在FeBr3催化下生成溴苯，與濃硝酸濃硫酸共熱生成硝基苯）、能加成（與H2在Ni催化下生成環(huán)己烷），難氧化（不能使酸性KMnO4褪色）；甲苯等苯的同系物因側(cè)鏈?zhǔn)鼙江h(huán)影響易被氧化（如甲苯使酸性KMnO4褪色生成苯甲酸）。鹵代烴（RX）可發(fā)生水解反應(yīng)（NaOH水溶液，生成醇：RX+NaOH→ROH+NaX）和消去反應(yīng)（NaOH醇溶液，生成烯烴：RCH2CH2X+NaOH醇△→RCH=CH2+NaX+H2O），消去需鄰位有H原子（如CH3Cl不能消去）。醇（ROH）官能團(tuán)為羥基，與鈉反應(yīng)生成H2（2ROH+2Na→2RONa+H2↑），可發(fā)生消去反應(yīng)（濃硫酸170℃，如乙醇生成乙烯）、取代反應(yīng)（與HBr加熱生成溴乙烷，分子間脫水140℃生成乙醚）、氧化反應(yīng)（催化氧化：2RCH2OH+O2Cu△→2RCHO+2H2O；R2CHOH氧化為酮；R3COH不能被催化氧化）。酚（OH直接連苯環(huán)）酸性弱于碳酸（苯酚與NaOH反應(yīng)生成苯酚鈉，通入CO2生成苯酚和NaHCO3），與FeCl3溶液顯紫色（特征反應(yīng)），可與濃溴水生成白色三溴苯酚沉淀（取代反應(yīng)）。醛（RCHO）含醛基，易氧化（銀鏡反應(yīng)：CH3CHO+2Ag(NH3)2OH△→CH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O；與新制Cu(OH)2反應(yīng)：CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOH△→CH3COONa+Cu2O↓+3H2O）、能還原（與H2加成生成醇：CH3CHO+H2Ni△→CH3CH2OH）。羧酸（RCOOH）含羧基，酸性強(qiáng)于碳酸（乙酸與Na2CO3反應(yīng)生成CO2），可與醇發(fā)生酯化反應(yīng)（濃硫酸加熱，酸脫羥基醇脫氫，如CH3COOH+C2H5OH?CH3COOC2H5+H2O）。酯（RCOOR'）可水解（酸性條件可逆生成羧酸和醇，堿性條件不可逆生成羧酸鹽和醇，如CH3COOC2H5+NaOH△→CH3COONa+C2H5OH）。有機(jī)反應(yīng)類型中，取代反應(yīng)包括鹵代、水解、酯化、硝化、磺化等（有機(jī)物分子中某些原子或原子團(tuán)被其他原子或原子團(tuán)代替）；加成反應(yīng)是不飽和鍵（雙鍵、三鍵、苯環(huán)）與小分子（H2、X2、HX、H2O）結(jié)合生成飽和或較飽和有機(jī)物；消去反應(yīng)是從分子中脫去小分子（H2O、HX）生成不飽和鍵；氧化反應(yīng)包括加氧或去氫（如醇氧化為醛、醛氧化為羧酸）；還原反應(yīng)包括加氫或去氧（如醛還原為醇）；加聚反應(yīng)是不飽和單體通過(guò)加成聚合生成高分子（如乙烯→聚乙烯）；縮聚反應(yīng)是單體間脫去小分子（H2O、HX）聚合（如氨基酸→蛋白質(zhì)、乙二醇與乙二酸→聚酯）。有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)需考慮官能團(tuán)引入（如鹵代烴水解引入OH，醇消去引入C=C，醛氧化引入COOH）、官能團(tuán)保護(hù)（如含酚羥基時(shí)先與NaOH反應(yīng)保護(hù)，避免被氧化）、碳鏈變化（增長(zhǎng)：鹵代烴與NaCN取代，炔烴與HCN加成；縮短：烯烴/炔烴氧化斷鍵，羧酸脫羧）。波譜分析中，紅外光譜（IR）可確定官能團(tuán)（如OH、C=O）；核磁共振氫譜（1HNMR）中峰的個(gè)數(shù)表示等效氫種類，峰面積比表示等效氫數(shù)目比（如CH3CH2OH有3組峰，面積比3:2:1）。物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)部分，原子結(jié)構(gòu)中，能層（K、L、M、N…）對(duì)應(yīng)主量子數(shù)n，能級(jí)（s、p、d、f…）能量s<p<d<f，同一能層中能級(jí)能量ns<np<nd<nf。電子排布遵循能量最低原理（電子優(yōu)先排布在能量最低的能級(jí)）、泡利不相容原理（同一原子中無(wú)運(yùn)動(dòng)狀態(tài)完全相同的電子）、洪特規(guī)則（等價(jià)軌道電子優(yōu)先單獨(dú)占據(jù)且自旋相同，全滿、半滿、全空更穩(wěn)定，如Cr的電子排布式為[Ar]3d?4s1而非[Ar]3d?4s2）。電離能（I）是氣態(tài)原子失去電子所需能量，同周期從左到右I增大（ⅡA>ⅢA，ⅤA>ⅥA為特例），同主族從上到下I減小。電負(fù)性（χ）衡量原子吸引電子能力，同周期從左到右χ增大，同主族從上到下χ減小（F最大，Cs最小），χ差>1.7一般形成離子鍵，≤1.7形成共價(jià)鍵。分子結(jié)構(gòu)中，共價(jià)鍵分為σ鍵（頭碰頭重疊，可旋轉(zhuǎn)，如ss、sp、ppσ鍵）和π鍵（肩并肩重疊，不可旋轉(zhuǎn)，如ppπ鍵），雙鍵含1σ+1π，三鍵含1σ+2π。雜化軌道理論中，sp雜化（直線形，如BeCl2、C2H2）、sp2雜化（平面三角形，如BF3、C2H4）、sp3雜化（四面體形，如CH4、NH3、H2O）。價(jià)層電子對(duì)互斥理論（VSEPR）中，價(jià)層電子對(duì)數(shù)=σ鍵數(shù)+孤電子對(duì)數(shù)（孤電子對(duì)數(shù)=(axb)/2，a為中心原子價(jià)電子數(shù)，x為配位原子數(shù)，b為配位原子最多結(jié)合電子數(shù)），電子對(duì)空間構(gòu)型為直線（2）、平面三角（3）、四面（4），分子空間構(gòu)型需去掉孤電子對(duì)（如NH3價(jià)層電子對(duì)4，分子三角錐形；H2O價(jià)層電子對(duì)4，分子V形）。分子間作用力包括范德華力（隨相對(duì)分子質(zhì)量增大而增大，影響熔沸點(diǎn)）和氫鍵（XH…Y，X、Y為N、O、F，如H2O、NH3、HF的熔沸點(diǎn)高于同主族其他氫化物），氫鍵可存在于分子內(nèi)（如鄰羥基苯甲酸）或分子間（如對(duì)羥基苯甲酸），分子間氫鍵使熔沸點(diǎn)升高，分子內(nèi)氫鍵使熔沸點(diǎn)降低。晶體結(jié)構(gòu)中，離子晶體由陰、陽(yáng)離子通過(guò)離子鍵結(jié)合（如NaCl、CsCl），配位數(shù)NaCl為6:6（Na?周?chē)?個(gè)Cl?，反之亦然），CsCl為8:8；熔點(diǎn)較高，硬度較大，熔融或溶于水導(dǎo)電。分子晶體由分子通過(guò)分子間作用力結(jié)合（如干冰、冰），熔點(diǎn)較低，硬度小，溶于水可能導(dǎo)電（如HCl）。原子晶體由原子通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合（如金剛石、SiO2），熔點(diǎn)高