(2025年)環(huán)境監(jiān)測(cè)上崗考試考試歷年練習(xí)題常考點(diǎn)試題帶答案一、水和廢水監(jiān)測(cè)部分（一）選擇題1.采用玻璃電極法測(cè)定水樣pH時(shí)，以下哪種情況會(huì)導(dǎo)致測(cè)量結(jié)果偏高？（）A.水樣溫度高于標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)溫度（25℃）B.水樣中存在大量K+離子C.玻璃電極使用前未在純水中浸泡24hD.參比電極內(nèi)充液液面低于水樣液面答案：C解析：玻璃電極使用前需在純水中浸泡24h以上，使玻璃膜表面形成水化層，否則會(huì)導(dǎo)致響應(yīng)緩慢、測(cè)量誤差大。溫度影響可通過(guò)溫度補(bǔ)償校正（A錯(cuò)誤）；K+對(duì)pH玻璃電極無(wú)顯著干擾（B錯(cuò)誤）；參比電極內(nèi)充液液面應(yīng)高于水樣液面，否則會(huì)導(dǎo)致液接電位不穩(wěn)定（D錯(cuò)誤）。2.測(cè)定水中化學(xué)需氧量（COD）時(shí)，若水樣氯離子濃度為800mg/L，應(yīng)采用的消除干擾方法是（）A.稀釋水樣至氯離子濃度＜300mg/LB.加入0.4g硫酸汞（HgSO4）C.改用高錳酸鉀法（CODMn）D.加入硝酸銀沉淀氯離子答案：B解析：《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法》（HJ828-2017）規(guī)定，當(dāng)氯離子濃度超過(guò)1000mg/L時(shí)需稀釋，800mg/L可通過(guò)加入硫酸汞絡(luò)合氯離子（通常0.4gHgSO4可絡(luò)合40mg氯離子，對(duì)應(yīng)氯離子濃度約1000mg/L）。高錳酸鉀法適用于低污染水樣（C錯(cuò)誤）；硝酸銀會(huì)引入銀離子干擾（D錯(cuò)誤）。（二）判斷題1.測(cè)定溶解氧時(shí)，水樣采集后應(yīng)立即加入硫酸錳和堿性碘化鉀固定，否則溶解氧會(huì)因微生物活動(dòng)或氧化還原反應(yīng)發(fā)生變化。（）答案：√解析：溶解氧易受水中微生物、藻類光合作用及與大氣交換影響，必須現(xiàn)場(chǎng)固定（加入MnSO4和堿性KI，提供Mn(OH)2沉淀，將溶解氧轉(zhuǎn)化為Mn(OH)3，防止損失）。2.測(cè)定五日生化需氧量（BOD5）時(shí)，稀釋水的pH應(yīng)控制在6.5-7.5，且溶解氧需接近飽和（20℃時(shí)約9mg/L），使用前需曝氣8-12h并放置1h以上。（）答案：√解析：稀釋水需滿足：pH中性、含微生物生長(zhǎng)所需營(yíng)養(yǎng)鹽（磷酸鹽、鈣鎂鐵鹽）、溶解氧飽和（曝氣后靜置確保無(wú)過(guò)飽和），以保證稀釋水樣中微生物正常代謝。（三）簡(jiǎn)答題簡(jiǎn)述測(cè)定水中氨氮時(shí)，納氏試劑分光光度法的主要干擾物質(zhì)及消除方法。答案：主要干擾物質(zhì)包括：①懸浮物、余氯、鈣鎂等金屬離子；②硫化物、醛酮類有機(jī)物；③水樣色度。消除方法：①預(yù)處理：加入硫酸鋅和氫氧化鈉沉淀懸浮物（絮凝沉淀法）；②余氯可加入硫代硫酸鈉去除（每0.5mL水樣加0.35%硫代硫酸鈉0.1mL）；③鈣鎂離子干擾可通過(guò)絡(luò)合劑（如酒石酸鉀鈉）掩蔽；④硫化物等可在pH＜12時(shí)蒸餾去除（蒸餾法預(yù)處理）；⑤色度可通過(guò)預(yù)蒸餾或使用補(bǔ)償管扣除。（四）計(jì)算題某實(shí)驗(yàn)室測(cè)定水樣COD時(shí)，取20.00mL水樣，加入10.00mL0.2500mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，回流后用0.1025mol/L硫酸亞鐵銨溶液滴定，消耗15.60mL；空白試驗(yàn)消耗硫酸亞鐵銨溶液24.80mL。計(jì)算該水樣的COD濃度（以mg/L計(jì)，O的摩爾質(zhì)量為16）。答案：COD（mg/L）=[（V0-V1）×C×8×1000]/V式中：V0=空白滴定體積=24.80mL；V1=水樣滴定體積=15.60mL；C=硫酸亞鐵銨濃度=0.1025mol/L；V=水樣體積=20.00mL；8=氧（1/2O）的摩爾質(zhì)量（g/mol）。代入計(jì)算：（24.80-15.60）×0.1025×8×1000/20.00=9.20×0.1025×8×50=9.20×41.0=377.2mg/L二、空氣和廢氣監(jiān)測(cè)部分（一）選擇題1.采用甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法測(cè)定環(huán)境空氣中二氧化硫時(shí)，使用的吸收液是（）A.四氯汞鉀溶液B.甲醛緩沖吸收液C.氫氧化鈉溶液D.硫酸溶液答案：B解析：該方法以甲醛緩沖溶液（甲醛+鄰苯二甲酸氫鉀+氫氧化鈉）作為吸收液，將SO2吸收為羥甲基磺酸加成化合物，避免了原四氯汞鉀法的汞污染問(wèn)題。2.測(cè)定固定污染源廢氣中顆粒物時(shí)，采樣前需對(duì)采樣系統(tǒng)進(jìn)行檢漏，若采用堵塞采樣嘴法，當(dāng)系統(tǒng)抽氣至負(fù)壓表壓-13kPa時(shí)，關(guān)閉抽氣泵，1min內(nèi)壓力回升應(yīng)不超過(guò)（）A.0.5kPaB.1.0kPaC.2.0kPaD.3.0kPa答案：B解析：《固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法》（GB/T16157-1996）規(guī)定，檢漏時(shí)關(guān)閉抽氣泵后，1min內(nèi)壓力回升不超過(guò)1.0kPa，否則需檢查密封。（二）判斷題1.環(huán)境空氣中PM2.5的監(jiān)測(cè)應(yīng)使用切割器切割粒徑為2.5μm（Da50=2.5μm，δg≤1.2）的采樣頭，采樣流量為16.67L/min（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)）。（）答案：√解析：PM2.5采樣器需滿足切割特性：空氣動(dòng)力學(xué)直徑2.5μm時(shí)的捕集效率為50%（Da50=2.5μm），幾何標(biāo)準(zhǔn)差δg≤1.2；中流量采樣器流量通常為100L/min（非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)）或16.67L/min（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)，273K、101.325kPa）。2.測(cè)定氮氧化物（NOx）時(shí)，需先將一氧化氮（NO）氧化為二氧化氮（NO2），常用的氧化劑是三氧化鉻-石英砂氧化管，氧化效率應(yīng)≥95%。（）答案：√解析：鹽酸萘乙二胺分光光度法中，NO需通過(guò)氧化管（CrO3/石英砂）氧化為NO2，與吸收液（對(duì)氨基苯磺酸+鹽酸萘乙二胺）反應(yīng)提供玫瑰紅色偶氮染料。氧化效率低于95%會(huì)導(dǎo)致結(jié)果偏低。（三）簡(jiǎn)答題簡(jiǎn)述環(huán)境空氣采樣時(shí)，如何計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積（公式及各參數(shù)含義）。答案：標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)體積（Vnd）計(jì)算公式為：Vnd=Vt×273/(273+t)×P/101.325式中：Vt為現(xiàn)場(chǎng)溫度t（℃）、壓力P（kPa）下的采樣體積（L）；273為0℃對(duì)應(yīng)的絕對(duì)溫度（K）；101.325為標(biāo)準(zhǔn)大氣壓（kPa）。該公式用于將實(shí)際采樣體積換算為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)（0℃、101.325kPa）下的體積，以統(tǒng)一評(píng)價(jià)污染物濃度。（四）計(jì)算題某環(huán)境空氣采樣點(diǎn)用中流量采樣器（流量100L/min）采集PM10，采樣時(shí)間24h，現(xiàn)場(chǎng)溫度25℃，大氣壓力100.5kPa，采樣前后濾膜質(zhì)量分別為1.2345g和1.2568g，計(jì)算該點(diǎn)PM10濃度（以μg/m3計(jì)）。答案：采樣體積Vt=100L/min×24×60min=144000L=144m3標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)體積Vnd=144×273/(273+25)×100.5/101.325=144×273/298×0.992≈144×0.916×0.992≈144×0.909≈131m3PM10濃度=(1.2568-1.2345)g×10^6μg/g/131m3=22300μg/131m3≈170.2μg/m3三、土壤和固體廢物監(jiān)測(cè)部分（一）選擇題1.測(cè)定土壤中重金屬鉛（Pb）時(shí)，常用的前處理方法是（）A.硝酸-高氯酸消解B.王水消解C.氫氟酸-硝酸-高氯酸消解D.鹽酸消解答案：C解析：土壤中鉛多存在于硅酸鹽礦物中，需用氫氟酸（HF）破壞硅鋁酸鹽晶格，結(jié)合硝酸（HNO3）氧化有機(jī)物、高氯酸（HClO4）分解難溶礦物，最終將鉛轉(zhuǎn)化為可溶態(tài)。2.固體廢物浸出毒性試驗(yàn)（水平振蕩法）中，固液比為（）A.1:10（質(zhì)量體積比）B.1:5（質(zhì)量體積比）C.1:2（質(zhì)量體積比）D.1:1（質(zhì)量體積比）答案：A解析：《固體廢物浸出毒性浸出方法水平振蕩法》（HJ557-2010）規(guī)定，固液比為1:10（100g樣品+1000mL浸提液），振蕩時(shí)間18±2h，轉(zhuǎn)速110±10r/min。（二）判斷題1.測(cè)定土壤含水率時(shí)，稱取50.0g鮮土，在105℃烘箱中烘干至恒重，稱得干土42.5g，則含水率為（50.0-42.5）/50.0×100%=15%。（）答案：√解析：土壤含水率計(jì)算公式為（濕土質(zhì)量-干土質(zhì)量）/濕土質(zhì)量×100%，需在105℃下烘干至連續(xù)兩次稱量差≤0.01g（恒重）。2.測(cè)定固體廢物中總鉻時(shí)，若存在六價(jià)鉻，需先加入高錳酸鉀將其氧化為三價(jià)鉻，再進(jìn)行消解。（）答案：×解析：總鉻包括三價(jià)鉻和六價(jià)鉻，消解時(shí)需將所有鉻轉(zhuǎn)化為六價(jià)鉻（如用硝酸-硫酸-高錳酸鉀消解），而非氧化三價(jià)鉻。若僅測(cè)六價(jià)鉻則需避免氧化。（三）簡(jiǎn)答題簡(jiǎn)述土壤樣品制備的主要步驟及注意事項(xiàng)。答案：主要步驟：①風(fēng)干：去除動(dòng)植物殘?bào)w，在陰涼通風(fēng)處自然風(fēng)干；②粗磨：用木棒或瑪瑙研缽碾碎，過(guò)2mm尼龍篩（去除石子、植物根等）；③細(xì)磨：取部分粗磨樣品，用瑪瑙研缽磨至過(guò)0.15mm（100目）篩，用于重金屬等項(xiàng)目測(cè)定；④保存：密封于聚乙烯瓶中，標(biāo)注信息。注意事項(xiàng)：避免交叉污染（使用瑪瑙或木制工具，不用金屬器具）；風(fēng)干時(shí)防止陽(yáng)光直射和酸、堿氣體污染；過(guò)篩時(shí)需全部通過(guò)，不可丟棄篩上物（除非測(cè)定顆粒組成）。四、質(zhì)量保證與質(zhì)量控制（一）選擇題1.實(shí)驗(yàn)室分析水樣時(shí)，每批樣品應(yīng)做至少（）的平行樣，平行雙樣的相對(duì)偏差應(yīng)≤方法規(guī)定的允許值。A.5%B.10%C.15%D.20%答案：B解析：《環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ168-2020）規(guī)定，每批樣品（≤20個(gè)）應(yīng)做10%的平行樣，最多不少于2個(gè)；超過(guò)20個(gè)時(shí)每增加10個(gè)加做1個(gè)。2.繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)，相關(guān)系數(shù)（r）應(yīng)≥（），否則需重新繪制。A.0.990B.0.995C.0.999D.0.985答案：B解析：通常分光光度法要求r≥0.999，原子吸收法≥0.995，部分快速檢測(cè)方法可放寬至0.990，但常規(guī)環(huán)境監(jiān)測(cè)項(xiàng)目（如COD、氨氮）標(biāo)準(zhǔn)曲線r一般需≥0.995。（二）判斷題1.空白試驗(yàn)值的大小及分散程度反映了實(shí)驗(yàn)室環(huán)境、試劑、儀器等的綜合質(zhì)量，空白值過(guò)高時(shí)應(yīng)檢查試劑純度、器皿清潔度。（）答案：√解析：空白試驗(yàn)是扣除樣品中背景干擾的關(guān)鍵，空白值異?？赡苡稍噭┖郎y(cè)物（如去離子水含氨氮）、器皿未洗凈（如比色皿殘留污染物）或環(huán)境交叉污染（如實(shí)驗(yàn)室氨氣揮發(fā)）引起。2.加標(biāo)回收率的計(jì)算公式為：回收率（%）=（加標(biāo)樣品測(cè)定值-樣品測(cè)定值）/加標(biāo)量×100%，理想范圍為90%-110%，痕量分析可放寬至70%-130%。（）答案：√解析：加標(biāo)量應(yīng)接近樣品中待測(cè)物濃度（一般為0.5-2倍），且不超過(guò)方法測(cè)定上限?；厥章蔬^(guò)低可能因損失（如揮發(fā)、吸附），過(guò)高可能因基體干擾或加標(biāo)量過(guò)大。（三）計(jì)算題某實(shí)驗(yàn)室測(cè)定水樣中總磷，取5.00mL水樣，測(cè)定值為0.35mg/L；另取5.00mL水樣，加入0.50mL10.0mg/L的磷標(biāo)準(zhǔn)溶液，定容至50mL后測(cè)定值為0.58mg/L。計(jì)算加標(biāo)回收率。答案：原水樣中總磷質(zhì)量=0.35mg/L×5.00mL=1.75μg（注意單位換算：1L=1000mL，故0.35mg/L=0.35μg/mL，0.35×5=1.75μg）加標(biāo)量=10.0mg/L×0.50mL=5.00μg（10.0mg/L=10.0μg/mL，10×0.5=5.00μg）加標(biāo)后水樣總體積=50mL，測(cè)定值0.58mg/L=0.58μg/mL，總質(zhì)量=0.58×50=29.0μg加標(biāo)回收量=29.0μg-1.75μg=27.25μg（注意：原水樣定容至50mL，原質(zhì)量應(yīng)為1.75μg×(50/5)=17.5μg？此處需修正：原水樣5mL直接測(cè)定濃度為0.35mg/L，若加標(biāo)后定容至50mL，原水樣中的磷質(zhì)量應(yīng)為0.35mg/L×(5mL/50mL)×50mL=0.35×5=1.75μg（直接按濃度計(jì)算，因定容后體積為50mL，原5mL水樣中的磷在50mL中的濃度為0.35×(5/50)=0.035mg/L，總質(zhì)量0.035×50=1.75μg；加標(biāo)量為10.0mg/L×0.5mL=5.00μg，定容至50mL后加標(biāo)濃度為5.00μg/50mL=0.10mg/L，理論加標(biāo)后濃度應(yīng)為0.035+0.10=0.135mg/L，但實(shí)際測(cè)定值為0.58mg/L，可能題目中“測(cè)定值”是指定容后的濃度，因此正確計(jì)算應(yīng)為：加標(biāo)回收率（%）=（加標(biāo)后測(cè)定值×定容體積-原樣品測(cè)定值×原體積）/加標(biāo)量×100%=（0.58mg/L×0.05L-0.35mg/L×0.005L）/（10.0mg/L×0.0005L）×100%=（0.029mg-0.00175mg）/0.005mg×100%=0.02725/0.005×100%=545%（顯然不合理，說(shuō)明題目中可能存在設(shè)定錯(cuò)誤，正確場(chǎng)景應(yīng)為加標(biāo)后與原樣品同樣定容，例如原樣品定容至50mL，加標(biāo)樣品為5mL水樣+0.5mL標(biāo)準(zhǔn)+44.5mL水，定容至50mL，則原樣品濃度為0.35mg/L（50mL中含0.35×0.05=0.0175mg），加標(biāo)樣品含0.0175mg+10.0mg/L×0.0005L=0.0175+0.005=0.0225mg，測(cè)定值應(yīng)為0.0225mg/0.05L=0.45mg/L，若實(shí)際測(cè)定為0.58mg/L，回收率=（0.58×0.05-0.35×0.05）/0.005×100%=（0.029-0.0175）/0.005×100%=230%，仍過(guò)高，可能題目中“測(cè)定值”為直接測(cè)定結(jié)果未稀釋，需重新設(shè)定合