ICS71.060.50

CCSG12

SDSCCE

山東化學(xué)化工學(xué)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/SDSCCEXXXX—XXXX

格式反應(yīng)副產(chǎn)氯化鎂

Grignardreactionby-productmagnesiumchloride

（征求意見稿）

在提交反饋意見時(shí)，請(qǐng)將您知道的相關(guān)專利連同支持性文件一并附上。

XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實(shí)施

山東化學(xué)化工學(xué)會(huì)發(fā)布

T/SDSCCEXXXX—XXXX

格式反應(yīng)副產(chǎn)氯化鎂

1范圍

本文件規(guī)定了格式反應(yīng)副產(chǎn)氯化鎂的要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)志和隨行文件、包裝、運(yùn)輸及

貯存等。

本文件適用于在羥基甲氧基乙苯及沙坦聯(lián)苯（2-氰基-4'-甲基聯(lián)苯）生產(chǎn)過程中進(jìn)行格氏反應(yīng)產(chǎn)生

的氯化鎂，僅用于工業(yè)生產(chǎn)。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T191包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志

GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備

GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備

GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T6679固體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T16631高效液相色譜法通則

GB/T40461肥料中鈉含量的測(cè)定

HG/T2962-2010工業(yè)硫酸錳

3術(shù)語和定義

本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

4要求

4.1外觀：類白色至淡黃色或灰色片狀。

4.2格式反應(yīng)副產(chǎn)氯化鎂產(chǎn)品應(yīng)符合表1的要求。

表1技術(shù)要求

項(xiàng)目指標(biāo)

六水氯化鎂（MgCl2·6H2O），ω/%≥88.0

鈣（Ca），ω/%≤0.1

二氯化錳（MnCl2），ω/%≤5.0

氯化鈉（NaCl），ω/%≤5.0

沙坦聯(lián)苯，ω/%≤0.1

對(duì)羥基苯乙醇，ω/%≤0.1

2

T/SDSCCEXXXX—XXXX

警示——使用本文件的人員應(yīng)有實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有的安全問題。使用者

有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)的規(guī)定。

5試驗(yàn)方法

5.1一般規(guī)定

除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和符合GB/T6682規(guī)定的三級(jí)水。

分析中所用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時(shí)，均按GB/T601、GB/T603的規(guī)定

制備。

5.2外觀的測(cè)定

取適量試樣于潔凈的表面皿或白瓷板上，在自然光或日光燈下目視觀察。

5.3氯化鎂、鈣含量的測(cè)定

5.3.1方法提要

試樣溶液調(diào)至堿性（pH≈10）,以鉻黑T為指示液，用乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，

測(cè)定鈣鎂錳總量。

試樣溶液調(diào)至堿性（pH≈12），以鈣指示劑羧酸鈉鹽為指示劑，用乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）標(biāo)準(zhǔn)

滴定溶液滴定，測(cè)定鈣含量。

從鈣鎂錳總量中減去鈣含量、錳含量，從而計(jì)算出氯化鎂含量。

5.3.2試劑

5.3.2.1三乙醇胺溶液：1+3。

5.3.2.2氨-氯化銨緩沖溶液甲：pH≈10。

5.3.2.3氫氧化鈉溶液：80g/L。

5.3.2.4乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。

5.3.2.5鉻黑T指示劑。

5.3.2.6鈣試劑羧酸鈉鹽指示劑。

5.3.2.7鹽酸羥胺溶液：100g/L。

5.3.3分析步驟

5.3.3.1試驗(yàn)溶液的制備

稱取約5g試樣（精確至0.0001g）置于250mL燒杯中，加50mL水溶解，全部轉(zhuǎn)入250mL容量瓶中，用

水稀釋至刻度，搖勻。必要時(shí)干過濾。此溶液為試驗(yàn)溶液A，用于鈣鎂錳合量、鈣含量的測(cè)定。

5.3.3.2鈣鎂錳合量的測(cè)定

移取10mL試驗(yàn)溶液A于250mL錐形瓶中，加入40mL水、10mL鹽酸羥胺溶液后搖勻，加入10mL氨-氯化

銨緩沖溶液甲及0.1g鉻黑T指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榧兯{(lán)色為終點(diǎn)。

5.3.3.3鈣含量的測(cè)定

移取25mL試驗(yàn)溶液A于250mL錐形瓶中，加入25mL水，加入2mL氫氧化鈉溶液、約0.1g鈣指示劑，搖

勻后用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榧兯{(lán)色為終點(diǎn)。

5.3.4結(jié)果計(jì)算

5.3.4.1氯化鎂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω1，按公式（1）計(jì)算：

?1?1?1

?1=10×100%?5.072?2?1.616?3··········································(1)

1000×?×

250

3

T/SDSCCEXXXX—XXXX

式中：

V1——滴定試樣中鈣鎂錳合量消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

c1——EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升（moL/L）；

M1——六水氯化鎂（MgCl2·6H2O）摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位克每摩爾（g/mol）(M1=203.30)；

m——試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

5.072——鈣換算為六水氯化鎂的系數(shù)；

1.616——二氯化錳換算為六水氯化鎂的系數(shù)

ω2——測(cè)得試樣中鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以%表示；

ω3——測(cè)得試樣中二氯化錳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以%表示。

5.3.4.2鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω2，按公式（2）計(jì)算：

?2?1?2

?2=25×100%·································································(2)

1000?×

250

式中：

V2——滴定試樣中鈣消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

c1——EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升（moL/L）；

m——試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

M2——鈣（Ca）摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位克每摩爾（g/mol）(M2=40.08)。

5.3.5允許差

取兩次平行測(cè)定結(jié)果的平均值作為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定的絕對(duì)差值氯化鎂不大于0.2%、鈣不大

于0.02%

5.4二氯化錳含量的測(cè)定

5.4.1測(cè)定

稱取2g試樣（精確至0.0001g），按照HG/T2962-2010中5.4的規(guī)定進(jìn)行。

5.4.2結(jié)果的計(jì)算

二氯化錳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω3，按公式（3）計(jì)算：

???

?=323×100%····································································(3)

31000?

式中：

c2——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升（moL/L）；

V3——滴定試樣中二氯化錳消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

M3——二氯化錳（MnCl2）摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位克每摩爾（g/mol）(M3=125.84)；

m——試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）。

5.4.3允許差

取兩次平行測(cè)定結(jié)果的平均值作為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.2%。

5.5氯化鈉的測(cè)定

5.5.1試樣溶液的制備

稱取5g試樣（精確至0.0001g）于100mL容量瓶中，用水溶解并稀釋至刻度，搖勻。若溶液有渾濁，

干過濾，濾液備用。

5.5.2測(cè)定

4

T/SDSCCEXXXX—XXXX

取適量試驗(yàn)溶液，按照GB/T40461的規(guī)定進(jìn)行。

5.5.3計(jì)算結(jié)果

?×?×?×2.5420

?=×100%·······························································(4)

?×106

式中：

ρ——扣除空白后試驗(yàn)溶液中鈉的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升（mg/L）；

f——測(cè)定時(shí)試驗(yàn)溶液的稀釋倍數(shù)；

V——試驗(yàn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；

m——試樣的質(zhì)量，單位為克（g）；

2.5420——鈉與氯化鈉的折算系數(shù)。

5.5.4允許差

取兩次平行測(cè)定結(jié)果的平均值為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定絕對(duì)差值不大于0.2%。

5.6沙坦聯(lián)苯、對(duì)羥基苯乙醇的測(cè)定

5.6.1方法提要

將試樣溶解后，在選定的工作條件下，通過反相色譜柱對(duì)試樣溶液中目標(biāo)物與其它組分進(jìn)行分離，

用紫外檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)，采用外標(biāo)法定量。

5.6.2試劑與溶液

5.6.2.1水：GB/T6682規(guī)定的二級(jí)水。

5.6.2.2乙腈：色譜純。

5.6.2.3乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：0.02mol/L。

5.6.3儀器

5.6.3.1高效液相色譜儀：配有紫外檢測(cè)器，其靈敏度和穩(wěn)定性應(yīng)符合GB/T16631的規(guī)定。

5.6.3.2色譜工作站。

5.6.3.3儀器配備的自動(dòng)進(jìn)樣器或20μL定量環(huán)。

5.6.3.4超聲波清洗器。

5.6.3.5過濾器：濾膜孔徑約0.45μm。

5.6.3.6分析天平：感量0.0001g和0.01g。

5.6.4色譜柱和色譜操作條件

本文件推薦的色譜柱和色譜操作條件見表2。典型色譜圖見附錄A中圖A.1。其它能達(dá)到同等分離程

度的色譜柱和色譜操作條件均可使用。

表2推薦的高效液相色譜操作條件

參數(shù)操作條件

色譜柱C18（硅膠）不銹鋼柱

柱長(zhǎng)/內(nèi)徑/粒徑250mm×4.6mm，5μm

流動(dòng)相乙腈:水=80:20（V/V)

流速/（mL/min）0.5

柱溫/℃25

檢測(cè)波長(zhǎng)/nm273

進(jìn)樣量/μL20

5.6.5測(cè)定步驟

5

T/SDSCCEXXXX—XXXX

5.6.5.1標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

分別稱取0.05g（精確至0.0001g）沙坦聯(lián)苯、對(duì)羥基苯乙醇標(biāo)準(zhǔn)品于50mL容量瓶中，用流動(dòng)相溶解

并稀釋至刻度，搖勻。移取該溶液1.0mL于50mL容量瓶中，用流動(dòng)相定容，搖勻。

5.6.5.2試樣溶液的制備

稱取10.0g試樣（精確至0.0001g）于100mL燒杯中，加水溶解（如有渾濁，加入適量乙腈溶解）并

轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，加水定容。移取該溶液10mL于50mL容量瓶中，加入2mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定液，

搖勻，用流動(dòng)相定容至刻度線，搖勻。

5.6.5.3測(cè)定

根據(jù)儀器說明書，調(diào)節(jié)儀器至表2所示的操作條件，待儀器穩(wěn)定后即可開始測(cè)定。依次測(cè)定標(biāo)樣溶

液和試樣溶液，用色譜工作站處理結(jié)果。

5.6.6結(jié)果計(jì)算

試樣中沙坦聯(lián)苯、對(duì)羥基苯乙醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，按公式（1）計(jì)算：

??×??×??

??=×100%··································································(5)

??×?

式中：

Ai——試樣溶液中沙坦聯(lián)苯（或?qū)αu基苯乙醇）的峰面積；

MS——沙坦聯(lián)苯（或?qū)αu基苯乙醇）標(biāo)樣的質(zhì)量，g；

AS——標(biāo)樣溶液中沙坦聯(lián)苯（或?qū)αu基苯乙醇）的峰面積；

M——試樣的質(zhì)量，g；

Pi——沙坦聯(lián)苯（或?qū)αu基苯乙醇）標(biāo)準(zhǔn)品的含量，%。

5.6.7允許差

取兩次平行測(cè)定結(jié)果的平均值為測(cè)定結(jié)果，兩次測(cè)定的相對(duì)偏差不大于20%。

6檢驗(yàn)規(guī)則

6.1產(chǎn)品應(yīng)由生產(chǎn)廠的質(zhì)量檢驗(yàn)部門進(jìn)行檢驗(yàn)，檢驗(yàn)分為出廠檢驗(yàn)和型式檢驗(yàn)。

6.1.1外觀、氯化鎂含量、鈣含量、二氯化錳、氯化鈉含量為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目，應(yīng)逐批檢驗(yàn)。

6.1.2第4章規(guī)定的全部項(xiàng)目為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目。在正常情況下每6個(gè)月至少進(jìn)行一次型式檢驗(yàn)。有下

列情況之一時(shí)，應(yīng)進(jìn)行型式檢驗(yàn)：

a)更新關(guān)鍵生產(chǎn)工藝；

b)主要原料有變化；

c)停產(chǎn)又恢復(fù)生產(chǎn)；

d)出廠檢驗(yàn)結(jié)果與上次型式檢驗(yàn)有較大差異；

e)合同規(guī)定。

6.2以同等工藝生產(chǎn)、一次性交付的產(chǎn)品為一批。

6.3采樣方法按GB/T6679的規(guī)定執(zhí)行，采樣單元數(shù)應(yīng)符合GB/T6678的規(guī)定。采樣量不少于500g，

混合均勻后，平均分為兩份，分別裝入兩個(gè)清潔干燥的聚乙烯塑料袋中。粘貼標(biāo)簽，應(yīng)注明產(chǎn)品名稱、

批號(hào)或生產(chǎn)日期、取樣地點(diǎn)、取樣人姓名、留樣日期。一份供檢驗(yàn)使用，另一份留樣備查。

6.4檢驗(yàn)結(jié)果的判定按照GB/T8170中規(guī)定的修約值比較法進(jìn)行。檢驗(yàn)結(jié)果中如有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本

文件要求時(shí)，應(yīng)重新自兩倍數(shù)量的包裝單元中采樣進(jìn)行復(fù)驗(yàn)，重新檢驗(yàn)的結(jié)果有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本文件

要求時(shí)，則整批產(chǎn)品應(yīng)做不合格處理。

6

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7標(biāo)志和隨行文件、包裝、運(yùn)輸及貯存

7.1標(biāo)志和隨行文件

7.1.1產(chǎn)品包裝容器上應(yīng)有牢固、清晰的標(biāo)志，內(nèi)容包括：

a)產(chǎn)品名稱；

b)生產(chǎn)廠名稱；

c)廠址；

d)商標(biāo)；

e)生產(chǎn)日期；

f)生產(chǎn)批號(hào)；

g)凈含量；

h)本文件編號(hào)；

i)符合GB/T191中規(guī)定的“怕雨”標(biāo)志。

7.1.2每批出廠的產(chǎn)品都應(yīng)附有一定格式的質(zhì)量合格證明書，其內(nèi)容包括：

a)生產(chǎn)廠名稱；

b)產(chǎn)品名稱；

c)批號(hào)；

d)生產(chǎn)日期；

e)產(chǎn)品檢驗(yàn)結(jié)果或檢驗(yàn)結(jié)論；

f)本文件編號(hào)等。

7.2包裝

產(chǎn)品應(yīng)裝于噸包集裝袋中，或根據(jù)用戶需求定制包裝。每件包裝凈含量500kg，或按客戶要求包裝。

7.3運(yùn)輸

運(yùn)輸工具應(yīng)清潔、干燥，不能與導(dǎo)致氯化鎂污染的物品混裝。運(yùn)輸過程中應(yīng)有遮蓋物，防止雨淋、

受潮和暴曬，避免包裝破損。

7.4貯存

應(yīng)存放于通風(fēng)、陰涼、干燥處。應(yīng)防潮、防雨淋和暴曬。

A

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A

B

附錄A

（資料性）

格式反應(yīng)副產(chǎn)氯化鎂中沙坦聯(lián)苯和對(duì)羥基苯乙醇含量測(cè)定的典型色譜圖

A.1格式反應(yīng)副產(chǎn)氯化鎂中沙坦聯(lián)苯和對(duì)羥基苯乙醇含量測(cè)定的典型色譜圖見圖A.1

說明：

1——沙坦聯(lián)苯；

2——對(duì)羥基苯乙醇。

圖A.1格式反應(yīng)副產(chǎn)氯化鎂中沙坦聯(lián)苯和對(duì)羥基苯乙醇含量測(cè)定的典型色譜圖

A.2格式反應(yīng)副產(chǎn)氯化鎂中沙坦聯(lián)苯和對(duì)羥基苯乙醇含量測(cè)定的相對(duì)保留時(shí)間見表A.1

表A.1相對(duì)保留時(shí)間

峰序組分名稱保留時(shí)間/min相對(duì)保留時(shí)間

1對(duì)羥基苯乙醇5.701.00

2沙坦聯(lián)苯10.691.47

8

T/SDSCCEXXXX—XXXX

前言

本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定

起草。

請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。

本文件由山東化學(xué)化工學(xué)會(huì)提出。

本文件由山東化學(xué)化工學(xué)會(huì)歸口。

本文件起草單位：昌邑華普醫(yī)藥科技有限公司。

本文件主要起草人：

I

T/SDSCCEXXXX—XXXX

格式反應(yīng)副產(chǎn)氯化鎂

1范圍

本文件規(guī)定了格式反應(yīng)副產(chǎn)氯化鎂的要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)志和隨行文件、包裝、運(yùn)輸及

貯存等。

本文件適用于在羥基甲氧基乙苯及沙坦聯(lián)苯（2-氰基-4'-甲基聯(lián)苯）生產(chǎn)過程中進(jìn)行格氏反應(yīng)產(chǎn)生

的氯化鎂，僅用于工業(yè)生產(chǎn)。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T191包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志

GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備

GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備

GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T6679固體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T16631高效液相色譜法通則

GB/T40461肥料中鈉含量的測(cè)定

HG/T2962-2010工業(yè)硫酸錳

3術(shù)語和定義

本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

4要求

4.1外觀：類白色至淡黃色或灰色片狀。

4.2格式反應(yīng)副產(chǎn)氯化鎂產(chǎn)品應(yīng)符合表1的要求。

表1技術(shù)要求

項(xiàng)目指標(biāo)

六水氯化鎂（MgCl2·6H2O），ω/%≥88.0

鈣（Ca），ω/%≤0.1

二氯化錳（MnCl2），ω/%≤5.0

氯化鈉（NaCl），ω/%≤5.0

沙坦聯(lián)苯，ω/%≤0.1

對(duì)羥基苯乙醇，ω/%≤0.1

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