CNAS-GL057標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品選擇指南GuidanceonChoosingReferenceMaterials中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì)），標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品選擇指南CNAS-CL01《檢測(cè)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則》CNAS-CL04《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品生產(chǎn)者能力認(rèn)可準(zhǔn)則》/GB/T27025、GB/T15000.2、GB/T15000.7和CNAS-GL3.2有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品cert采用計(jì)量學(xué)上有效程序測(cè)定的一種或多種規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的一種特性,體現(xiàn)在采圖1術(shù)語(yǔ)關(guān)系示意圖用作校準(zhǔn)的校準(zhǔn)樣品（3.5）是應(yīng)滿足CRM的要求，其中以溶液形式存注：目前廣為大家接受的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品（GSB）和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（GBW）是按照我國(guó)相關(guān)法律法規(guī)、經(jīng)國(guó)家級(jí)政府批準(zhǔn)的CRM，也可稱為國(guó)家級(jí)CRM，冶金標(biāo)準(zhǔn)樣品（YSB）和有色標(biāo)準(zhǔn)樣品（YSS）屬于政府批準(zhǔn)的行業(yè)級(jí)CRM。在境外，據(jù)筆者了解，主要經(jīng)濟(jì)體除俄羅斯外，由于沒有政府批準(zhǔn)此類本質(zhì)上屬于實(shí)驗(yàn)室耗材的產(chǎn)品，RM生產(chǎn)者對(duì)自身生產(chǎn)的產(chǎn)品負(fù)責(zé)，具體產(chǎn)品是否屬于CRM一般采取采用生產(chǎn)者自我宣稱聲明的方式進(jìn)行。是CRM如日常的質(zhì)量控制?？紤]到成本或可獲得性問(wèn)題，用戶可自我制備該產(chǎn)品，詳而對(duì)于評(píng)價(jià)測(cè)量的正確度(trueness)或偏移（bias）,由于缺乏具有計(jì)量溯源性的特精密度控制正確度/偏倚控制校準(zhǔn)/約定標(biāo)尺給其他材料賦值有關(guān)特性的描述特性值--陳述的不確定度--均勻性的規(guī)定水平aaa精密度控制正確度/偏倚控制校準(zhǔn)/約定標(biāo)尺給其他材料賦值穩(wěn)定性的規(guī)定水平aaa計(jì)量溯源性陳述--使用說(shuō)明書證書的有效期--a表示給出的特性值相關(guān)的不確定度已包括此貢獻(xiàn)。5.1.2當(dāng)實(shí)驗(yàn)室使用RM用于建立溯源性時(shí)a)各國(guó)國(guó)家計(jì)量院（NMI）生產(chǎn)的且在國(guó)際計(jì)量局比對(duì)數(shù)據(jù)庫(kù)（BIPM/KCDB）范b)我國(guó)計(jì)量和標(biāo)準(zhǔn)化行政主管部門批準(zhǔn)的CRM；內(nèi)的CRM；或由簽署國(guó)際實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可合作組織互認(rèn)協(xié)議（ILACMRARMP）的認(rèn)可機(jī)5.1.4如果市場(chǎng)不能提供滿足實(shí)驗(yàn)室所指明需求的(C)RM或成本問(wèn)題，實(shí)驗(yàn)室可根據(jù)當(dāng)被測(cè)量通過(guò)一個(gè)文件化且被廣泛接受的測(cè)量程序來(lái)定義、且只有通過(guò)相同測(cè)量單位或測(cè)量標(biāo)尺一致或能夠進(jìn)行可靠轉(zhuǎn)換，如：通過(guò)分子量將摩爾換算成克，通過(guò)密）：定的質(zhì)量控制和質(zhì)量保證措施。當(dāng)僅采用基于一種原理的測(cè)量程序進(jìn)行定值時(shí)，應(yīng)明c）CRM獲第三方背書承認(rèn)的情況，如取得國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定級(jí)證書和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣量程序重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差的30%，即uce開始開始確定測(cè)量要求選擇CRM候選物收集支持信息CRM特性全面CRM特性全面有限制，但CRM是可獲得的最佳選擇且滿足最低要求？是是有支持性證明表明CRM有支持性證明表明CRM質(zhì)量滿意？否有限制，但CRM否是可獲得的最佳選擇且滿足最低要求？否是是CRM合適CRM不合適，降低要求或另作他選結(jié)束結(jié)束結(jié)束GB5009.265-2021是測(cè)試食品中多環(huán)芳烴的含量，該標(biāo)準(zhǔn)中有兩種方法，第一法20.0ng/mL、25.0ng/mL、40.0ng/mL、50.0ng/mL、100.0測(cè)定多環(huán)芳烴的含量，因此用于配制標(biāo)準(zhǔn)溶液該標(biāo)準(zhǔn)方法使用丙酮-異辛烷溶液（1+1）作為溶劑來(lái)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，如果待選擇RM的不確定度應(yīng)小于各多環(huán)芳烴的測(cè)量不確定表A.1RM查詢結(jié)果列表序號(hào)RM名稱RM編號(hào)規(guī)格116種多環(huán)芳烴混合溶液XXX974-100AT2環(huán)己烷中多環(huán)芳烴混合溶液-183XXX-LA20950183CY3多環(huán)芳烴混合溶液XXX-014G4異辛烷/甲苯中16種多環(huán)芳烴混合溶液RMXXX087375苯并[a]蒽XXX43046苯并[a]蒽XXX-C2054500025mg7乙腈中苯并[a]蒽溶液XXX4304-100A表A.2多環(huán)芳烴RM特性值確認(rèn)表序號(hào)RM名稱RM編號(hào)特性值確認(rèn)情況116種多環(huán)芳烴混合溶液XXX8974-100AT56-55-3,205-99-2,205-82-3,207-08-9,191-24-2,50-32-8,218-01-9,27208-37-3,53-70-3,192-65-4,189-64-0,189-55-9,191-30-0,193-39-5,3697-24-3,205-12-9各物質(zhì)濃度為100μg/ml與GB5009.265-2021的待測(cè)目標(biāo)物完全相目標(biāo)物濃度高于標(biāo)準(zhǔn)250.0ng/ml，可用于配制標(biāo)準(zhǔn)曲線。2環(huán)己烷中多環(huán)芳烴混合溶液-183XXX-LA20950183CY205-12-9,27208-37-3,56-55-3,218-01-9,3697-24-3,205-99-2,207-08-9,205-82-3,50-32-8,193-39-5,53-70-3,191-24-2,191-30-0,192-65-4,189-55-9,189-64-0各物質(zhì)濃度為10μg/ml與GB5009.265-2021的待測(cè)目標(biāo)物完全相目標(biāo)物濃度高于標(biāo)準(zhǔn)250.0ng/ml，可用于配制標(biāo)準(zhǔn)曲線。3多環(huán)芳烴混合溶液XXX-014G83-32-9,208-96-8,120-12-7,56-55-3,50-32-8,205-99-2,191-24-2,207-08-9,53-70-3,206-44-0,86-73-7,193-39-5,91-20-3,85-01-8,129-00-0各物質(zhì)濃度為2000μg/ml部分物質(zhì)與GB5009.265-2021的待測(cè)目標(biāo)物不同。目標(biāo)物濃度高于標(biāo)準(zhǔn)250.0ng/ml，可用于配制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4異辛烷/甲苯中16種多環(huán)芳烴混合溶液RMXXX0873791-20-3,208-96-8,83-32-9,86-73-7,,120-12-7,206-44-0,129-00-0,56-55-3,207-08-9,50-32-8,193-39-5,191-24-2,205-99-2,205-82-3,192-97-2,53-70-3各物質(zhì)濃度為8μg/g~9μg/g部分物質(zhì)與GB5009.265-2021的待測(cè)目標(biāo)物不同。目標(biāo)物濃度高于標(biāo)準(zhǔn)250.0ng/ml，可用于配制標(biāo)準(zhǔn)曲線。5苯并[a]蒽XXX4304純度98%為GB5009.265-2021的其中一個(gè)待測(cè)目標(biāo)物。苯并[a]蒽純物質(zhì)，可用于配制標(biāo)準(zhǔn)曲線。6苯并[a]蒽XXX-C20545000純度98.8%為GB5009.265-2021的其中一個(gè)待測(cè)目標(biāo)物。苯并[a]蒽純物質(zhì)，可用于配制標(biāo)準(zhǔn)曲線。7乙腈中苯并[a]蒽溶液XXX4304-100A為GB5009.265-2021的其中一個(gè)待測(cè)目標(biāo)物。苯并[a]蒽濃度高于標(biāo)250.0ng/ml，可用于配制標(biāo)準(zhǔn)曲線。GB5009.265-2021使用RM配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，表A.2中7款實(shí)驗(yàn)室評(píng)估的不確定度進(jìn)行判斷。實(shí)驗(yàn)室評(píng)表A.3苯并[a]蒽的不確定度序號(hào)RM名稱RM編號(hào)相對(duì)擴(kuò)展不確定度116種多環(huán)芳烴混合溶液XXX8974-100AT2環(huán)己烷中多環(huán)芳烴混合溶液-183XXX-LA20950183CY2.3%3多環(huán)芳烴混合溶液XXX-014G2.4%4異辛烷/甲苯中16種多環(huán)芳烴混合溶液RMXXX087375苯并[a]蒽XXX43040.5%6苯并[a]蒽XXX-C205450007乙腈中苯并[a]蒽溶液XXX4304-100A第2款（XXX-LA20950183CY）規(guī)定了最小取樣量為1ml，第6款（XXX-C20545000）第5款（XXX4304）單個(gè)包裝只有10mg，實(shí)驗(yàn)室需要配備十萬(wàn)分之一天平方可達(dá)到吞咽后與胃酸接觸一段時(shí)間條件下，從玩具材料中提取的溶出物。標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了玩具材GB6675.4-2014測(cè)試的樣品范圍為玩具材料和玩具部件，該標(biāo)準(zhǔn)涉及多類材料，以下以標(biāo)準(zhǔn)條款“8.1色漆、清漆、生漆、油墨、聚合物的涂層和類表B.1GB6675.4-2014質(zhì)量控制相關(guān)信息標(biāo)準(zhǔn)方法GB6675.4測(cè)試材料塑料、油漆、紡織物、紙等玩具基材最大限量（油漆、聚合物等常見玩具材料）/（mg/kg）砷（25）硒（500）銻（60）提取條件避光，37℃條件下，樣品浸沒在相當(dāng)于測(cè)試樣品質(zhì)量50倍、濃度為0.07mol/L鹽酸中，振搖1h，靜置1h。該標(biāo)準(zhǔn)方法屬于化學(xué)檢測(cè)領(lǐng)域，標(biāo)準(zhǔn)方法文本未提出質(zhì)量控制具體要求，但CNAS-CL01:2018和CNAS-CL01-A002《檢測(cè)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則在化學(xué)檢測(cè)領(lǐng)域質(zhì)量控制包括正確度和精密度的控制。當(dāng)實(shí)驗(yàn)室用于正確度控制時(shí)，需選擇合適的CRM，RM證書/樣品說(shuō)明書中應(yīng)包括特性值及其不確定度和計(jì)量溯源性；當(dāng)實(shí)驗(yàn)室用質(zhì)量控制用RM應(yīng)與檢測(cè)方法的適用樣品基體和被測(cè)物相同，當(dāng)沒有與待測(cè)樣品相同基體的RM可選擇時(shí)，可選擇相似基體的RM。質(zhì)量控制RM的基體應(yīng)是玩具日常使用的鉻、鉛、汞或硒元素的遷移含量，測(cè)試值并非測(cè)試樣品中元素總含量，而是其在該方此外，RM的濃度水平應(yīng)盡可能在標(biāo)準(zhǔn)限值附近，即：25～1000mg/kg之間。一般應(yīng)介于定量限和最大限量之間，對(duì)于限量和靈敏度較高的元素，可以選擇較低的濃度RM證書/樣品說(shuō)明書中最小樣品取樣量應(yīng)不遠(yuǎn)大于測(cè)試方法的取樣量，GB國(guó)標(biāo)準(zhǔn)信息公共服務(wù)平臺(tái)”（GSB國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品）和“國(guó)家玩具油漆粉末中可遷移17種元素標(biāo)值為EN71-3條件下測(cè)玩具及兒童用品油漆粉末中總鉛含5種可遷移元素：砷（As）、鋇（Ba）鎘勻性、穩(wěn)定性和特性值及不確定度進(jìn)行說(shuō)明，但由于證書是生產(chǎn)商單方面提供，未經(jīng)6675.4-2014方法測(cè)試玩具油漆時(shí)，關(guān)鍵方法參數(shù)條件完全一致。因此該樣品的特性結(jié)果見表B.3?？梢?，該RM的濃度水平基本處于GB6675.4-2014限量附近，表B.3限量與特性值比較單位：mg/kg元素可溶銻可溶