循環(huán)流化床氣化耦合煤熱解多聯(lián)供技術的基礎探究與創(chuàng)新突破_第1頁
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循環(huán)流化床氣化耦合煤熱解多聯(lián)供技術的基礎探究與創(chuàng)新突破一、引言1.1研究背景與意義我國是一個能源消費大國,同時也是一個“富煤、貧油、少氣”的國家,這一能源資源稟賦特點決定了在未來較長一段時間內(nèi),煤炭仍將在我國能源結構中占據(jù)主體地位。據(jù)相關數(shù)據(jù)顯示,在我國一次能源的生產(chǎn)和消費結構中,煤炭的占比長期維持在較高水平。國家能源局發(fā)展規(guī)劃司司長李福龍在2024年6月20日國新辦舉行的“推動高質量發(fā)展”系列主題新聞發(fā)布會上表示,現(xiàn)階段煤炭仍是我國的主體能源,既是重要的燃料,也是重要的工業(yè)原料,在我國能源安全保障中發(fā)揮著“壓艙石”作用。過去十年來,我國持續(xù)推進數(shù)字化、智能化煤礦建設,合理增加先進產(chǎn)能,加強煤炭清潔高效利用,煤炭高質量發(fā)展邁出堅實步伐,為保障我國能源安全提供了堅實基礎。然而,傳統(tǒng)的煤炭利用方式存在諸多弊端。目前,我國大部分煤炭仍采用直接燃燒的方式,用于發(fā)電、供熱和工業(yè)鍋爐等領域。這種利用方式不僅能源轉換效率較低,造成了能源的極大浪費,而且會產(chǎn)生大量的污染物,對環(huán)境造成嚴重的負面影響。煤炭直接燃燒會釋放出大量的二氧化硫(SO_2)、氮氧化物(NO_x)、細顆粒物(PM2.5、PM10)、重金屬以及二氧化碳(CO_2)等污染物。其中,SO_2和NO_x是形成酸雨的主要物質,會對土壤、水體和生態(tài)系統(tǒng)造成嚴重破壞;細顆粒物會導致霧霾天氣的出現(xiàn),危害人體呼吸系統(tǒng)健康;重金屬如汞、鎘、鉛等會在環(huán)境中積累,對生態(tài)環(huán)境和人類健康構成潛在威脅;CO_2作為主要的溫室氣體,其大量排放是導致全球氣候變暖的重要原因之一。據(jù)統(tǒng)計,我國因煤炭燃燒產(chǎn)生的SO_2排放量占全國總排放量的很大比例,NO_x排放量也不容小覷,這些污染物的排放給我國的環(huán)境治理帶來了巨大壓力。此外,我國內(nèi)蒙、新疆等地連續(xù)發(fā)現(xiàn)了大規(guī)模煤田,主要以低階煤為主,褐煤占絕大多數(shù)。低階煤具有高水分、高揮發(fā)分、低熱值、易風化自燃等特點,傳統(tǒng)的利用方式難以充分發(fā)揮其價值,且在利用過程中會帶來更為嚴重的環(huán)境問題。因此,尋求一種高效、清潔的煤炭利用技術迫在眉睫。循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供技術作為一種新型的煤炭綜合利用技術,為解決上述問題提供了新的思路和途徑。該技術將循環(huán)流化床氣化技術與煤熱解技術有機結合,實現(xiàn)了煤炭的分級轉化和資源的綜合利用。在該技術中,煤首先在熱解爐中進行熱解,生成熱解氣、焦油和半焦。熱解氣和焦油中含有大量的烴類化合物和其他有用成分,可作為化工原料或燃料進一步利用;半焦則進入循環(huán)流化床氣化爐進行氣化反應,生成煤氣,煤氣可用于發(fā)電、供熱或作為化工合成氣。這種多聯(lián)供技術不僅能夠提高煤炭資源的利用效率,減少能源浪費,還能顯著降低污染物的排放,實現(xiàn)煤炭的清潔利用。與傳統(tǒng)的煤炭單一利用方式相比,循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供技術在能源利用效率、經(jīng)濟效益和環(huán)境效益等方面都具有明顯的優(yōu)勢。在能源利用效率方面,通過對煤炭的分級轉化,能夠充分提取煤炭中的各種有用成分,實現(xiàn)能源的梯級利用,提高了能源的綜合利用效率;在經(jīng)濟效益方面,多聯(lián)供技術能夠生產(chǎn)多種高附加值的產(chǎn)品,增加了企業(yè)的經(jīng)濟效益;在環(huán)境效益方面,該技術能夠減少污染物的排放,降低對環(huán)境的污染,符合我國可持續(xù)發(fā)展的戰(zhàn)略要求。綜上所述,開展循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供技術的基礎研究具有重要的現(xiàn)實意義。一方面,該技術的研究和開發(fā)有助于提高我國煤炭資源的利用效率,緩解能源短缺問題,保障國家能源安全;另一方面,能夠減少煤炭利用過程中的污染物排放,改善環(huán)境質量,推動我國能源與環(huán)境的協(xié)調(diào)發(fā)展,為實現(xiàn)“雙碳”目標做出貢獻。1.2國內(nèi)外研究現(xiàn)狀1.2.1國外研究現(xiàn)狀國外對循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供技術的研究起步較早,在工藝開發(fā)和工程應用方面取得了一定的成果。在工藝開發(fā)方面,一些國際知名的科研機構和企業(yè)開展了深入研究。美國能源部(DOE)資助了多個相關項目,旨在提高煤炭利用效率和減少污染物排放。其中,美國的一些研究團隊致力于開發(fā)先進的循環(huán)流化床氣化爐,通過優(yōu)化爐內(nèi)流場結構和操作參數(shù),提高氣化效率和煤氣質量。例如,他們采用了新型的布風板設計,使氣化劑在爐內(nèi)分布更加均勻,從而促進了煤與氣化劑的充分反應;同時,通過改進旋風分離器的性能,提高了固體顆粒的分離效率,減少了飛灰的帶出量,提高了碳轉化率。德國在煤炭清潔利用技術方面一直處于世界領先地位。德國的科研人員對煤熱解過程中的熱解機理進行了深入研究,揭示了煤在不同熱解條件下的熱解產(chǎn)物分布規(guī)律和反應動力學特性。在此基礎上,他們開發(fā)了多種煤熱解多聯(lián)產(chǎn)工藝,如魯奇(Lurgi)公司的魯奇循環(huán)流化床氣化工藝,該工藝以移動床為基礎,采用固態(tài)排渣方式,能夠處理多種煤種,生產(chǎn)出的煤氣可用于合成氨、甲醇等化工產(chǎn)品。此外,德國還在不斷探索將循環(huán)流化床氣化與煤熱解技術進一步耦合的新方法,以實現(xiàn)更高的能源利用效率和經(jīng)濟效益。在工程應用方面,國外已經(jīng)建成了一些示范項目。例如,芬蘭的Fortum公司在Vaskiluodon燃煤電廠建設了一套循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供示范裝置,該裝置以生物質和煤為原料,通過循環(huán)流化床氣化技術將原料轉化為煤氣,煤氣用于發(fā)電,同時產(chǎn)生的焦油和半焦等副產(chǎn)品也得到了綜合利用。該示范項目的成功運行,驗證了循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供技術在實際工程中的可行性和有效性,為該技術的大規(guī)模推廣應用提供了寶貴的經(jīng)驗。1.2.2國內(nèi)研究現(xiàn)狀我國對循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供技術的研究也取得了顯著進展,在理論研究、技術開發(fā)和工業(yè)示范等方面都取得了一系列成果。在理論研究方面,國內(nèi)眾多科研機構和高校開展了廣泛而深入的研究工作。中國科學院山西煤炭化學研究所對煤熱解過程中的化學反應機理、熱解產(chǎn)物的生成規(guī)律以及熱解動力學等方面進行了系統(tǒng)研究,建立了相應的數(shù)學模型,為工藝設計和優(yōu)化提供了理論基礎。清華大學、浙江大學等高校也在循環(huán)流化床氣化的氣固兩相流動特性、傳熱傳質規(guī)律以及氣化反應動力學等方面開展了大量研究工作,通過實驗研究和數(shù)值模擬相結合的方法,深入揭示了循環(huán)流化床氣化過程中的內(nèi)在規(guī)律,為技術的改進和創(chuàng)新提供了理論支持。在技術開發(fā)方面,我國自主研發(fā)了多種循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供技術。其中,中科清能燃氣技術(北京)有限公司的中科雙床循環(huán)流化床氣化技術具有創(chuàng)新性。該技術在傳統(tǒng)流化床循環(huán)回路中增加一個熱解爐,將給煤方式由氣化爐給煤改為熱解爐給煤,實現(xiàn)了“熱解”與“氣化”過程的解耦運行。通過這種方式,煤中的揮發(fā)分經(jīng)熱解后直接進入氣化還原區(qū),避免了高熱值揮發(fā)分在氣化爐底部與氧接觸燃燒無效消耗;經(jīng)過熱解后的循環(huán)半焦,反應活性明顯增加,在氣化爐底部與氣化劑發(fā)生燃燒反應和氣化反應,反應氣與熱解氣在還原區(qū)混合,進一步裂解熱解氣攜帶的少量大分子物質,增加了煤氣中H_2及CH_4、C_2H_4等烴類含量。據(jù)實際項目反饋數(shù)據(jù),在“雙床”運行模式下,煤氣平均熱值達1550kcal/Nm^3,較“單床”運行模式下的煤氣平均熱值提高了20%以上,節(jié)約用煤量高達4%。該技術還具有清潔、高效、安全、可靠、可大型化、低成本等特點,已在山東省某玻璃企業(yè)3*20000Nm^3/h中科雙床循環(huán)流化床氣化裝置中成功應用,實現(xiàn)了連續(xù)滿負荷穩(wěn)定運行55天,成為全球首個以空氣為氣化劑煤氣熱值超過1500kcal/Nm^3的大型循環(huán)流化床工程示范項目。此外,中國華能集團有限公司研發(fā)的華能兩段式循環(huán)流化床氣化技術也具有獨特優(yōu)勢。該技術采用兩段式氣化爐,上段為熱解段,下段為氣化段,煤在熱解段受熱分解產(chǎn)生熱解氣和半焦,半焦進入氣化段進一步與氣化劑反應生成煤氣。通過這種兩段式設計,實現(xiàn)了煤的分級轉化,提高了煤氣熱值和氣化效率。該技術已在多個工業(yè)項目中得到應用,取得了良好的運行效果。在工業(yè)示范方面,我國建設了多個循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供工業(yè)示范項目。例如,陜西未來能源化工有限公司的100萬噸/年煤間接液化示范項目,采用了循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供技術,將煤轉化為合成氣,再通過費托合成工藝生產(chǎn)清潔油品和化學品。該項目的成功運行,標志著我國在煤炭清潔高效利用領域取得了重大突破,為我國煤炭資源的綜合利用提供了重要的示范和借鑒。1.2.3研究現(xiàn)狀總結與分析國內(nèi)外在循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供技術方面已經(jīng)取得了一定的研究成果,但仍存在一些不足之處,有待進一步深入研究和改進。一方面,在工藝優(yōu)化方面,雖然現(xiàn)有技術在提高煤氣熱值、氣化效率和碳轉化率等方面取得了一定進展,但仍有提升空間。例如,如何進一步優(yōu)化熱解和氣化過程的耦合方式,實現(xiàn)能量的高效利用和產(chǎn)物的合理分配,是需要解決的關鍵問題之一。此外,不同煤種的性質差異較大,如何提高技術對各種煤種的適應性,實現(xiàn)不同煤種的高效轉化,也是研究的重點方向。另一方面,在設備可靠性和穩(wěn)定性方面,循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供系統(tǒng)涉及多個復雜的設備和工藝環(huán)節(jié),設備的可靠性和穩(wěn)定性直接影響到系統(tǒng)的運行效率和經(jīng)濟效益。目前,一些關鍵設備如氣化爐、旋風分離器、返料閥等在長期運行過程中仍存在磨損、堵塞等問題,需要進一步改進設備結構和材質,提高設備的抗磨損和抗堵塞性能,確保系統(tǒng)的長期穩(wěn)定運行。在環(huán)保方面,雖然該技術相比傳統(tǒng)煤炭利用方式能夠顯著減少污染物排放,但在實際運行過程中,仍會產(chǎn)生一定量的廢水、廢氣和廢渣。如何進一步完善環(huán)保措施,實現(xiàn)污染物的零排放或達標排放,也是亟待解決的問題。綜上所述,國內(nèi)外在循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供技術方面的研究為該技術的發(fā)展奠定了基礎,但仍存在諸多挑戰(zhàn)和問題。后續(xù)研究需要針對這些不足,從工藝優(yōu)化、設備改進和環(huán)保措施完善等方面展開深入研究,以推動該技術的進一步發(fā)展和廣泛應用。二、技術原理與工藝流程2.1循環(huán)流化床氣化原理2.1.1流態(tài)化技術基礎流態(tài)化是一種使固體顆粒在流體作用下表現(xiàn)出類似流體狀態(tài)的技術。在循環(huán)流化床氣化中,流態(tài)化技術起著核心作用。當氣體(通常為氣化劑,如空氣、氧氣、水蒸氣等)以一定速度自下而上通過固體顆粒床層時,隨著氣流速度的逐漸增加,床層會呈現(xiàn)出不同的狀態(tài)。當氣流速度較低時,固體顆粒靜止不動,氣體僅在顆粒之間的空隙中通過,此時床層處于固定床狀態(tài)。隨著氣流速度增加到某一特定值,即臨界流化速度時,顆粒開始懸浮在氣體中,床層壓力降等于單位分布板面積上的顆粒浮重,顆粒不再相互支撐,整個床層具有了類似流體的性質,進入流化床狀態(tài)。在流化床狀態(tài)下,顆粒在床層中劇烈運動,氣固之間充分混合和接觸,極大地強化了傳熱、傳質過程,為氣化反應的高效進行創(chuàng)造了有利條件。進一步提高氣流速度,當達到快速流化速度時,床層進入快速流化床狀態(tài)。此時,固體顆粒被速度大于單顆粒物料終端速度的氣流所流化,以顆粒團的形式上下運動,產(chǎn)生高度的返混,顆粒團不斷形成和解體,并向各個方向運動。在循環(huán)流化床氣化爐中,通常在爐膛下部的密相區(qū),氣流速度相對較低,處于鼓泡流化床或湍流流化床狀態(tài);而在爐膛上部的稀相區(qū),氣流速度較高,處于快速流化床狀態(tài)。這種不同流化狀態(tài)的分布,使得氣化爐內(nèi)的反應能夠在不同的條件下進行,提高了氣化效率和煤氣質量。循環(huán)流化床氣化中流態(tài)化技術的優(yōu)勢在于能夠實現(xiàn)固體物料的連續(xù)循環(huán)和高效反應。通過旋風分離器等氣固分離裝置,將被氣流帶出的固體顆粒分離并返回床層,形成物料的循環(huán)回路,使固體顆粒在床層內(nèi)的停留時間大大延長,提高了碳轉化率和氣化效率。同時,由于氣固之間的強烈混合和接觸,使得氣化反應能夠在較為均勻的溫度場中進行,減少了局部過熱或過冷現(xiàn)象,有利于提高氣化過程的穩(wěn)定性和可控性。2.1.2氣化反應過程與關鍵參數(shù)在循環(huán)流化床氣化過程中,煤與氣化劑之間發(fā)生一系列復雜的化學反應,主要包括熱解、燃燒和氣化反應。煤首先經(jīng)歷熱解過程。在熱解階段,煤在高溫和缺氧或無氧的條件下發(fā)生分解,煤中的大分子結構斷裂,釋放出揮發(fā)分,包括甲烷(CH_4)、氫氣(H_2)、一氧化碳(CO)、焦油以及其他烴類等,同時形成半焦。熱解反應是吸熱反應,其反應速率和產(chǎn)物分布受到溫度、加熱速率、壓力以及煤種等因素的影響。一般來說,提高熱解溫度和加熱速率,有利于揮發(fā)分的快速釋放和輕質烴類的生成,但過高的溫度可能導致焦油的二次裂解,降低焦油產(chǎn)率。熱解產(chǎn)生的半焦和揮發(fā)分中的可燃成分會與氣化劑中的氧氣發(fā)生燃燒反應。燃燒反應是放熱反應,為氣化過程提供所需的熱量,維持反應溫度。主要的燃燒反應包括:C+O_2\longrightarrowCO_2+??-é??2C+O_2\longrightarrow2CO+??-é??2H_2+O_2\longrightarrow2H_2O+??-é??在燃燒提供熱量的基礎上,半焦與氣化劑(如二氧化碳、水蒸氣等)發(fā)生氣化反應,生成以一氧化碳和氫氣為主要成分的煤氣。主要的氣化反應有:C+CO_2\longrightarrow2CO-??-é??(Boudouard反應,吸熱反應)C+H_2O\longrightarrowCO+H_2-??-é??(水煤氣反應,吸熱反應)CO+H_2O\longrightarrowCO_2+H_2+??-é??(水煤氣變換反應,放熱反應)這些反應相互關聯(lián)、相互影響,共同決定了氣化產(chǎn)物的組成和性質。溫度是影響氣化效果的關鍵參數(shù)之一。一般而言,提高氣化溫度,化學反應速率加快,有利于提高氣化效率和煤氣中一氧化碳、氫氣等可燃成分的含量。高溫能夠促進吸熱的氣化反應進行,使碳轉化率提高。然而,溫度過高也會帶來一些問題,如煤灰熔點的限制,若溫度超過煤灰熔點,煤灰會發(fā)生熔融,導致結渣現(xiàn)象,影響氣化爐的正常運行;同時,過高的溫度還可能使煤氣中的甲烷等烴類發(fā)生裂解,降低煤氣的熱值。因此,需要根據(jù)煤種的特性和氣化爐的設計,選擇合適的氣化溫度,一般循環(huán)流化床氣化爐的操作溫度在800-1000℃之間。壓力對氣化反應也有重要影響。從化學平衡角度來看,對于體積減小的反應,增加壓力有利于平衡正向移動;而對于體積增大的反應,降低壓力促進反應進行。在煤氣化過程中,壓力的增加會使煤與二氧化碳、水蒸氣的反應速率減慢,但會提高煤氣中甲烷的含量。在一些加壓氣化工藝中,通過提高壓力,可以增加設備的生產(chǎn)能力,減少設備體積,但同時也會增加設備的投資和運行成本,并且對設備的密封性能等提出更高要求。此外,氣化劑的種類和組成、煤種、顆粒粒徑、氣速等參數(shù)也會對氣化效果產(chǎn)生顯著影響。不同的氣化劑會導致氣化反應路徑和產(chǎn)物組成的差異;煤種的性質如揮發(fā)分含量、固定碳含量、灰分含量和煤的反應活性等,直接關系到氣化過程的難易程度和產(chǎn)物特性;合適的顆粒粒徑能夠保證氣固之間良好的接觸和反應;氣速則影響著床層的流化狀態(tài)和物料的停留時間,氣速過大可能導致顆粒帶出量增加,碳轉化率降低,氣速過小則會使流化效果變差,反應不充分。2.2煤熱解原理2.2.1熱解反應機理煤熱解是指在無氧或缺氧條件下,煤受熱分解生成氣態(tài)(煤氣)、液態(tài)(焦油)和固態(tài)(半焦或焦炭)產(chǎn)物的過程。這是一個極其復雜的物理和化學變化過程,涉及到煤分子結構的斷裂、重組以及一系列化學反應的發(fā)生。從微觀角度來看,煤是一種由復雜大分子結構組成的有機物質,其大分子結構主要由縮合芳香核、脂肪側鏈、橋鍵以及各種官能團構成。在熱解過程中,首先是煤分子吸收熱量,當溫度升高到一定程度時,煤分子中的弱鍵,如橋鍵和脂肪側鏈開始斷裂,形成自由基。這些自由基非常活潑,具有很高的反應活性。橋鍵斷裂生成自由基是熱解初期的重要反應之一。煤分子中的橋鍵包括-CH2-、-O-、-S-等,這些橋鍵在受熱時會發(fā)生均裂,產(chǎn)生兩個自由基。例如,-CH2-橋鍵斷裂會生成兩個甲基自由基(?CH3),這些自由基為后續(xù)的反應提供了活性中心。脂肪側鏈裂解也是熱解過程中的常見反應。煤分子中的脂肪側鏈一般含有不同長度的碳鏈,如-CH2-CH3、-CH2-CH2-CH3等。隨著溫度的升高,脂肪側鏈會從芳香核上斷裂下來,形成小分子的烴類自由基,這些自由基進一步反應可以生成各種烴類氣體,如甲烷(CH_4)、乙烷(C_2H_6)、乙烯(C_2H_4)等。煤分子中還含有各種含氧官能團,如羥基(-OH)、羧基(-COOH)、羰基(C=O)等。在熱解過程中,這些含氧官能團也會發(fā)生裂解反應。羥基在一定溫度下會脫水生成水和自由基,羧基則會脫羧基生成二氧化碳(CO_2)和自由基,羰基的裂解會產(chǎn)生一氧化碳(CO)和自由基。這些反應不僅影響了熱解產(chǎn)物中氣體的組成,還對熱解過程的能量平衡產(chǎn)生重要影響。此外,煤中還含有一些低分子化合物,如瀝青質、樹脂等。這些低分子化合物在熱解過程中也會發(fā)生裂解反應,生成小分子的氣體和液體產(chǎn)物。一次熱解產(chǎn)物的二次熱解反應也是煤熱解過程中的重要環(huán)節(jié)。一次熱解產(chǎn)物,如焦油、煤氣等,在高溫環(huán)境下會繼續(xù)發(fā)生反應。焦油中的大分子化合物會發(fā)生裂解反應,生成更輕質的烴類氣體;煤氣中的某些成分會發(fā)生脫氫反應,使不飽和烴含量增加;同時,也會發(fā)生加氫反應,使一些不飽和鍵飽和;縮合反應則會使小分子化合物聚合成大分子物質;橋鍵分解反應也會持續(xù)進行,進一步改變產(chǎn)物的組成和結構。煤熱解中的縮聚反應同樣不可忽視。在膠質體固化過程以及半焦到焦炭的轉變過程中,都會發(fā)生縮聚反應。膠質體固化時,自由基之間相互結合,形成較大的分子結構,使膠質體逐漸固化成半焦;半焦在高溫下繼續(xù)發(fā)生縮聚反應,芳香核進一步縮合,氫含量降低,碳含量增加,最終形成焦炭。這種縮聚反應使得焦炭具有較高的強度和固定碳含量。2.2.2影響熱解產(chǎn)物分布的因素煤熱解產(chǎn)物的分布受到多種因素的影響,其中溫度、加熱速率、壓力、煤種以及氣氛等是主要的影響因素。溫度是影響熱解產(chǎn)物分布的關鍵因素之一。在低溫熱解階段(一般低于600℃),熱解反應主要以脫除水分、二氧化碳、甲烷等小分子氣體為主,焦油的產(chǎn)率相對較高,且焦油中含有較多的重質組分。隨著溫度升高,熱解反應加劇,煤分子的裂解更加劇烈,揮發(fā)分的釋放量增加,焦油中的大分子化合物會發(fā)生二次裂解,生成更多的輕質烴類氣體,煤氣的產(chǎn)率增加,而焦油產(chǎn)率降低。當溫度升高到800℃以上時,半焦進一步縮聚形成焦炭,焦炭的產(chǎn)率相對穩(wěn)定,但焦炭的性質會發(fā)生變化,如強度增加、揮發(fā)分降低。研究表明,在500℃左右熱解時,焦油產(chǎn)率可達20%-30%(質量分數(shù)),煤氣產(chǎn)率相對較低;而在900℃熱解時,焦油產(chǎn)率可能降至10%以下,煤氣產(chǎn)率則顯著提高。加熱速率對熱解產(chǎn)物分布也有顯著影響??焖偌訜崴俾氏拢悍肿友杆傥諢崃?,橋鍵和脂肪側鏈等迅速斷裂,自由基生成速率快,來不及發(fā)生二次反應就被快速排出,從而有利于揮發(fā)分的快速釋放,焦油和煤氣中輕質組分含量增加。在閃速熱解過程中,加熱速率可達10^4-10^6℃/s,此時焦油中輕質芳烴和烯烴的含量明顯增加。而在慢速加熱速率下,自由基有更多時間發(fā)生二次反應,導致焦油中重質組分增加,煤氣中重質烴類含量相對較多。壓力對熱解產(chǎn)物分布的影響主要體現(xiàn)在氣體產(chǎn)物的分布上。低壓條件下,揮發(fā)分容易從煤粒內(nèi)部擴散出來,有利于生成較多的煤氣和焦油,且煤氣中輕質氣體含量較高。高壓條件下,揮發(fā)分在煤粒內(nèi)部的停留時間增加,容易發(fā)生二次反應,生成更多的焦炭和重質烴類氣體。在高壓熱解實驗中,當壓力從常壓升高到10MPa時,焦炭產(chǎn)率有所增加,煤氣中甲烷含量升高,而氫氣和一氧化碳含量相對降低。煤種是影響熱解產(chǎn)物分布的內(nèi)在因素。不同煤種由于其化學組成、分子結構和煤化程度的差異,熱解產(chǎn)物分布有很大不同。褐煤由于其揮發(fā)分含量高、固定碳含量低,熱解時焦油和煤氣產(chǎn)率相對較高,半焦產(chǎn)率較低;而無煙煤揮發(fā)分含量低、固定碳含量高,熱解時煤氣產(chǎn)率較低,半焦產(chǎn)率較高。煙煤的熱解產(chǎn)物分布則介于褐煤和無煙煤之間,且不同變質程度的煙煤熱解產(chǎn)物也有差異,變質程度較低的煙煤焦油產(chǎn)率相對較高,而變質程度較高的煙煤煤氣產(chǎn)率相對較高。氣氛對熱解產(chǎn)物的影響主要體現(xiàn)在氣體產(chǎn)物的組成上。在惰性氣氛(如氮氣)下熱解時,主要發(fā)生煤的熱分解反應,產(chǎn)物主要為甲烷、氫氣等輕質氣體和少量的一氧化碳,焦油的組成主要取決于煤的結構和熱解條件。在氧化性氣氛(如空氣)下熱解時,煤中的碳會與氧氣發(fā)生燃燒反應,生成二氧化碳和水蒸氣,同時會抑制焦油的生成,使煤氣中二氧化碳含量增加,而可燃氣體含量相對減少。在還原性氣氛(如氫氣、一氧化碳)下熱解時,可能會發(fā)生加氫等反應,影響焦油和煤氣的組成,使焦油中不飽和烴含量降低,煤氣中氫氣含量相對增加。2.3多聯(lián)供工藝流程2.3.1整體工藝布局循環(huán)流化床氣化與煤熱解多聯(lián)供的整體工藝流程布局旨在實現(xiàn)煤炭的高效分級轉化和資源的綜合利用,其主要包括煤預處理、熱解、氣化、氣固分離、煤氣凈化以及產(chǎn)品分離等多個環(huán)節(jié),各環(huán)節(jié)相互關聯(lián)、協(xié)同運作。首先是煤預處理環(huán)節(jié)。原料煤通常含有水分、雜質以及較大的顆粒,為了滿足后續(xù)熱解和氣化過程的要求,需要對其進行預處理。預處理過程一般包括破碎、篩分和干燥等步驟。通過破碎機將煤塊破碎至合適的粒徑范圍,例如5-10mm,再經(jīng)過篩分去除不符合粒徑要求的顆粒,保證進入熱解爐的煤粒粒徑均勻,有利于熱解反應的均勻進行。干燥則是去除煤中的水分,降低水分對熱解和氣化過程的不利影響,提高能源利用效率。一般采用熱風干燥的方式,將煤中的水分含量降低至5%以下。經(jīng)過預處理的煤進入熱解爐進行熱解反應。熱解爐是多聯(lián)供工藝中的關鍵設備之一,其作用是在無氧或缺氧的條件下,將煤加熱至一定溫度,使煤發(fā)生熱分解反應,生成熱解氣、焦油和半焦。熱解爐通常采用外熱式或內(nèi)熱式結構,外熱式熱解爐通過外部加熱源(如燃氣燃燒器、電加熱器等)為熱解反應提供熱量,內(nèi)熱式熱解爐則利用部分煤的燃燒或氣化反應產(chǎn)生的熱量來維持熱解溫度。熱解過程中,煤在400-600℃的溫度范圍內(nèi)開始熱解,隨著溫度升高,熱解反應加劇,熱解氣和焦油的產(chǎn)率逐漸增加。熱解氣中主要含有甲烷(CH_4)、氫氣(H_2)、一氧化碳(CO)、乙烯(C_2H_4)等可燃氣體以及少量的焦油蒸汽和氮氣等不可燃氣體;焦油是一種復雜的有機混合物,含有多種芳香烴、酚類、瀝青質等成分;半焦則是熱解后的固體產(chǎn)物,具有較高的固定碳含量和較低的揮發(fā)分含量。熱解產(chǎn)生的半焦進入循環(huán)流化床氣化爐進行氣化反應。循環(huán)流化床氣化爐是實現(xiàn)煤氣化的核心設備,其具有氣固混合充分、傳熱傳質效率高、反應速率快等優(yōu)點。在氣化爐中,半焦與氣化劑(如空氣、氧氣、水蒸氣等)在高溫下發(fā)生一系列化學反應,生成以一氧化碳和氫氣為主要成分的煤氣。氣化劑通常從氣化爐底部的布風板均勻送入,使半焦在爐內(nèi)呈流化狀態(tài),氣固之間充分接觸和反應。氣化反應溫度一般控制在800-1000℃之間,在此溫度范圍內(nèi),既能保證氣化反應的快速進行,又能避免煤灰的熔融結渣。在氣化過程中,半焦中的碳與氣化劑中的氧氣發(fā)生燃燒反應,放出大量熱量,為其他吸熱的氣化反應提供所需的能量。同時,半焦與二氧化碳、水蒸氣等氣化劑發(fā)生氣化反應,生成一氧化碳、氫氣等可燃氣體。從氣化爐出來的粗煤氣中含有大量的固體顆粒(如未反應的半焦、煤灰等)、焦油以及其他雜質,需要進行氣固分離和煤氣凈化處理。氣固分離通常采用旋風分離器、布袋除塵器等設備,旋風分離器利用離心力將固體顆粒從煤氣中分離出來,其分離效率較高,能夠去除大部分粒徑較大的顆粒;布袋除塵器則通過過濾的方式進一步去除煤氣中細小的顆粒,使煤氣中的固體顆粒含量降低至符合后續(xù)工藝要求的水平。經(jīng)過氣固分離后的煤氣進入煤氣凈化系統(tǒng),煤氣凈化系統(tǒng)主要包括焦油脫除、脫硫、脫銷等環(huán)節(jié)。焦油脫除可以采用水洗、電捕焦油器等方法,水洗是利用焦油易溶于水的特性,通過水與煤氣的充分接觸,將焦油從煤氣中洗出;電捕焦油器則是利用高壓電場使焦油霧滴帶電,在電場力的作用下被收集到電極上,從而實現(xiàn)焦油的脫除。脫硫一般采用濕法脫硫或干法脫硫技術,濕法脫硫是利用堿性溶液(如氨水、氫氧化鈉溶液等)與煤氣中的二氧化硫反應,將其轉化為亞硫酸鹽或硫酸鹽而除去;干法脫硫則是利用固體脫硫劑(如氧化鋅、氧化鐵等)與二氧化硫發(fā)生化學反應,將其固定在脫硫劑上。脫銷通常采用選擇性催化還原(SCR)或選擇性非催化還原(SNCR)技術,SCR技術是在催化劑的作用下,利用氨氣等還原劑將煤氣中的氮氧化物還原為氮氣和水;SNCR技術則是在高溫條件下,將還原劑直接噴入煤氣中,與氮氧化物發(fā)生還原反應。經(jīng)過凈化后的煤氣可以根據(jù)不同的需求進行進一步的利用。一部分煤氣可以作為燃料用于發(fā)電、供熱等領域,通過燃燒產(chǎn)生熱能,驅動蒸汽輪機或燃氣輪機發(fā)電,或者用于工業(yè)鍋爐和民用供暖;另一部分煤氣可以作為化工合成氣,用于生產(chǎn)甲醇、合成氨、二甲醚等化工產(chǎn)品。熱解產(chǎn)生的焦油經(jīng)過進一步的分離和精制,可以得到各種高附加值的化工產(chǎn)品,如苯、甲苯、二甲苯、酚類、萘等,這些產(chǎn)品在化工、醫(yī)藥、材料等領域有著廣泛的應用。半焦也具有一定的用途,可以作為燃料用于工業(yè)窯爐,或者作為吸附劑用于廢水處理、廢氣凈化等環(huán)保領域。2.3.2關鍵設備與協(xié)同運行機制在循環(huán)流化床氣化與煤熱解多聯(lián)供系統(tǒng)中,熱解爐和循環(huán)流化床氣化爐是最為關鍵的設備,它們的性能和協(xié)同運行機制直接影響到整個多聯(lián)供系統(tǒng)的效率和穩(wěn)定性。熱解爐的結構和性能對熱解產(chǎn)物的分布和質量有著重要影響。常見的熱解爐結構包括固定床熱解爐、移動床熱解爐和流化床熱解爐等。固定床熱解爐結構簡單,操作方便,但傳熱傳質效率較低,熱解速度較慢,適合小規(guī)模生產(chǎn);移動床熱解爐能夠實現(xiàn)連續(xù)進料和出料,熱解過程較為穩(wěn)定,但對設備的密封性要求較高;流化床熱解爐具有傳熱傳質效率高、熱解速度快、氣固混合均勻等優(yōu)點,能夠適應大規(guī)模生產(chǎn)的需求,在多聯(lián)供系統(tǒng)中應用較為廣泛。以流化床熱解爐為例,其內(nèi)部通常設有布風板,通過布風板將熱載體(如惰性氣體、熱煙氣等)均勻送入爐內(nèi),使煤顆粒在熱載體的作用下呈流化狀態(tài),實現(xiàn)快速熱解。熱解爐的溫度控制是影響熱解效果的關鍵因素之一,一般通過調(diào)節(jié)加熱源的功率或熱載體的溫度來實現(xiàn)對熱解溫度的精確控制。循環(huán)流化床氣化爐的結構和性能同樣至關重要。循環(huán)流化床氣化爐主要由爐膛、布風板、旋風分離器、返料裝置等部分組成。爐膛是氣化反應的主要場所,其內(nèi)部空間較大,能夠提供足夠的反應空間,使半焦與氣化劑充分接觸和反應。布風板位于爐膛底部,其作用是均勻分布氣化劑,使半焦在爐內(nèi)形成良好的流化狀態(tài)。布風板上通常設有大量的風帽,氣化劑通過風帽小孔進入爐膛,風帽的設計和布置對氣化劑的分布均勻性和流化效果有著重要影響。旋風分離器安裝在爐膛出口,用于分離被氣流帶出的固體顆粒,其分離效率直接影響到循環(huán)流化床的物料循環(huán)和碳轉化率。返料裝置則將旋風分離器分離下來的固體顆粒送回爐膛,實現(xiàn)物料的循環(huán)利用,保證氣化爐內(nèi)有足夠的固體顆粒參與反應。循環(huán)流化床氣化爐的操作參數(shù),如氣化劑流量、溫度、壓力等,對氣化反應的進行和煤氣質量有著顯著影響。需要根據(jù)煤種、氣化工藝要求等因素,合理調(diào)整這些操作參數(shù),以實現(xiàn)高效穩(wěn)定的氣化過程。熱解爐與循環(huán)流化床氣化爐之間的協(xié)同運行機制主要體現(xiàn)在能量耦合和物質循環(huán)兩個方面。在能量耦合方面,熱解過程是吸熱反應,需要外界提供熱量來維持反應的進行;而氣化過程中存在燃燒反應,能夠放出大量熱量。通過合理設計和優(yōu)化,將氣化過程中產(chǎn)生的部分熱量傳遞給熱解爐,為熱解反應提供所需的能量,實現(xiàn)能量的高效利用??梢岳脷饣癄t產(chǎn)生的高溫煙氣作為熱解爐的熱載體,將高溫煙氣引入熱解爐中,與煤顆粒進行熱交換,為熱解反應提供熱量。這樣不僅減少了外部加熱源的能量消耗,提高了能源利用效率,還降低了系統(tǒng)的運行成本。在物質循環(huán)方面,熱解產(chǎn)生的半焦作為氣化爐的原料進入氣化爐進行氣化反應,實現(xiàn)了物質的有效利用。同時,氣化爐中未完全反應的固體顆粒(如半焦、煤灰等)經(jīng)旋風分離器分離后,通過返料裝置返回爐膛繼續(xù)參與反應,提高了碳轉化率和氣化效率。這種物質循環(huán)機制使得整個多聯(lián)供系統(tǒng)形成了一個有機的整體,充分利用了煤炭資源,減少了廢棄物的排放。除了熱解爐和循環(huán)流化床氣化爐,氣固分離設備(如旋風分離器、布袋除塵器)和煤氣凈化設備(如焦油脫除裝置、脫硫脫銷裝置)也是多聯(lián)供系統(tǒng)中的重要組成部分,它們與熱解爐和氣化爐協(xié)同工作,共同保證了多聯(lián)供系統(tǒng)的穩(wěn)定運行和產(chǎn)品質量。旋風分離器能夠快速有效地分離出粗煤氣中的大部分固體顆粒,減輕后續(xù)布袋除塵器的負荷,提高整個氣固分離系統(tǒng)的效率;布袋除塵器則進一步精細過濾煤氣中的微小顆粒,確保進入后續(xù)煤氣凈化和利用環(huán)節(jié)的煤氣中固體顆粒含量極低,避免對設備造成磨損和堵塞。焦油脫除裝置能夠有效去除煤氣中的焦油,防止焦油在管道和設備中凝結,影響系統(tǒng)的正常運行;脫硫脫銷裝置則可降低煤氣中的二氧化硫和氮氧化物含量,使凈化后的煤氣符合環(huán)保排放標準和工業(yè)應用要求,為煤氣的后續(xù)利用創(chuàng)造良好條件。這些設備之間相互配合、協(xié)同運行,共同實現(xiàn)了煤炭的高效清潔轉化和多聯(lián)供生產(chǎn)。三、技術特性分析3.1能源利用效率3.1.1能量平衡分析能量平衡分析是評估循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供技術能源利用效率的重要手段,通過對該技術在能源轉化和利用過程中各個環(huán)節(jié)的能量輸入、輸出以及損失進行量化分析,能夠深入了解能量的流向和利用情況,為技術的優(yōu)化和改進提供科學依據(jù)。在循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供系統(tǒng)中,能量的輸入主要來自于原料煤的化學能。假設進入系統(tǒng)的原料煤質量為m_{coal},其低位發(fā)熱量為Q_{coal},則輸入系統(tǒng)的化學能為E_{in}=m_{coal}×Q_{coal}。在熱解環(huán)節(jié),煤吸收熱量發(fā)生熱解反應,生成熱解氣、焦油和半焦。熱解過程是吸熱反應,需要消耗一定的能量。根據(jù)熱解反應的熱力學原理,熱解所需的熱量Q_{pyro}與煤的熱解特性、熱解溫度等因素有關。一般來說,熱解反應吸收的熱量可通過實驗測定或熱力學計算得到。在實際運行中,熱解過程中會存在一定的熱量損失Q_{loss,pyro},這主要是由于熱解爐的散熱、熱解氣和焦油的顯熱損失等原因造成的。因此,熱解環(huán)節(jié)輸出的能量包括熱解氣的化學能E_{gas,pyro}、焦油的化學能E_{tar,pyro}以及半焦的化學能E_{char,pyro},可表示為E_{out,pyro}=E_{gas,pyro}+E_{tar,pyro}+E_{char,pyro},同時滿足能量平衡方程E_{in}=Q_{pyro}+E_{out,pyro}+Q_{loss,pyro}。半焦進入循環(huán)流化床氣化爐進行氣化反應。氣化過程同樣涉及復雜的能量轉換,氣化劑(如空氣、氧氣、水蒸氣等)與半焦發(fā)生化學反應,釋放出化學能,同時也會有部分能量用于維持反應溫度、加熱產(chǎn)物等。氣化過程中,燃燒反應放出的熱量為Q_{combustion},這部分熱量一部分用于提供氣化反應所需的熱量Q_{gasification},另一部分以熱損失的形式散失,如氣化爐的散熱、煤氣的顯熱損失等,記為Q_{loss,gasification}。氣化后生成的煤氣具有化學能E_{gas,gasification},則氣化環(huán)節(jié)的能量平衡方程為E_{char,pyro}+Q_{combustion}=Q_{gasification}+E_{gas,gasification}+Q_{loss,gasification}。在整個多聯(lián)供系統(tǒng)中,最終輸出的能量主要包括用于發(fā)電、供熱的能量以及生產(chǎn)化工產(chǎn)品所利用的能量。用于發(fā)電的能量E_{power}通過燃燒煤氣驅動蒸汽輪機或燃氣輪機實現(xiàn);用于供熱的能量E_{heat}可通過熱交換器將煤氣燃燒產(chǎn)生的熱量傳遞給熱用戶;生產(chǎn)化工產(chǎn)品所利用的能量E_{chemical}則體現(xiàn)在化工產(chǎn)品的化學能中。同時,系統(tǒng)在運行過程中還存在其他能量損失,如設備的散熱、機械摩擦損失等,記為Q_{total,loss}。整個系統(tǒng)的能量平衡方程為E_{in}=E_{power}+E_{heat}+E_{chemical}+Q_{total,loss}。通過對上述能量平衡方程的計算和分析,可以得到該技術在能源轉化和利用過程中的能量利用效率\eta,其計算公式為\eta=\frac{E_{power}+E_{heat}+E_{chemical}}{E_{in}}×100\%。以某實際運行的循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供項目為例,輸入系統(tǒng)的原料煤化學能為1000MJ,經(jīng)過熱解和氣化過程后,用于發(fā)電的能量為350MJ,供熱的能量為400MJ,生產(chǎn)化工產(chǎn)品所利用的能量為150MJ,系統(tǒng)的總能量損失為100MJ,則該系統(tǒng)的能量利用效率為\eta=\frac{350+400+150}{1000}×100\%=90\%。能量平衡分析不僅能夠得到系統(tǒng)的能量利用效率,還可以通過對各個環(huán)節(jié)能量損失的分析,找出系統(tǒng)中能量浪費的主要原因,為技術改進提供方向。如果熱解爐的散熱損失較大,可以通過改進熱解爐的保溫措施,減少熱量散失;如果氣化爐中煤氣的顯熱損失較大,可以增加余熱回收裝置,提高能量回收利用率。3.1.2與傳統(tǒng)技術對比與傳統(tǒng)煤炭利用技術相比,循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供技術在能源利用效率上具有顯著優(yōu)勢。傳統(tǒng)的煤炭直接燃燒發(fā)電技術,如煤粉爐發(fā)電,是將煤炭直接在鍋爐中燃燒,產(chǎn)生高溫煙氣,通過熱交換器將熱量傳遞給蒸汽,驅動汽輪機發(fā)電。在這個過程中,煤炭中的化學能大部分以熱能的形式釋放出來,但由于燃燒過程的不完全、鍋爐的散熱損失以及蒸汽輪機的能量轉換效率等因素的影響,能源利用效率較低。一般來說,傳統(tǒng)煤粉爐發(fā)電的能源利用效率在35%-40%左右。而循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供技術通過對煤炭的分級轉化,實現(xiàn)了能源的梯級利用,大大提高了能源利用效率。在多聯(lián)供技術中,煤首先進行熱解,將煤中的揮發(fā)分轉化為熱解氣和焦油,這部分揮發(fā)分中的化學能得到了有效提取,可作為高附加值的化工原料或優(yōu)質燃料進一步利用。熱解后的半焦再進行氣化,生成煤氣,煤氣用于發(fā)電、供熱或作為化工合成氣。這種分級轉化的方式使得煤炭中的化學能得到了更充分的利用,減少了能量的浪費。從能量利用的角度來看,傳統(tǒng)煤炭直接燃燒發(fā)電技術中,煤炭中的揮發(fā)分在燃燒過程中直接被氧化為二氧化碳和水,其化學能未能得到充分利用,且燃燒產(chǎn)生的高溫煙氣中的顯熱也有很大一部分隨煙氣排放而損失。而在循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供技術中,熱解過程將揮發(fā)分分離出來,避免了其在燃燒過程中的無效消耗;氣化過程中通過合理的熱量管理和余熱回收,提高了能量的回收利用率。在氣化爐中設置余熱回收裝置,利用高溫煤氣的顯熱產(chǎn)生蒸汽,用于發(fā)電或供熱,從而提高了整個系統(tǒng)的能源利用效率。根據(jù)實際運行數(shù)據(jù)和相關研究,循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供技術的能源利用效率可以達到70%-90%,明顯高于傳統(tǒng)煤炭直接燃燒發(fā)電技術。某循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供示范項目的能源利用效率達到了85%,相比傳統(tǒng)煤粉爐發(fā)電技術,能源利用效率提高了45個百分點以上。這不僅意味著在相同的煤炭輸入量下,多聯(lián)供技術能夠產(chǎn)生更多的電能、熱能和化工產(chǎn)品,還能夠減少煤炭的消耗,降低能源成本,具有顯著的經(jīng)濟效益和環(huán)境效益。循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供技術通過獨特的分級轉化和能源梯級利用方式,在能源利用效率方面具有明顯的優(yōu)勢,為煤炭的高效清潔利用提供了更優(yōu)的選擇,對于緩解我國能源短缺問題、推動能源與環(huán)境的協(xié)調(diào)發(fā)展具有重要意義。3.2產(chǎn)物特性3.2.1煤氣成分與品質循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供技術所產(chǎn)生的煤氣成分較為復雜,主要由一氧化碳(CO)、氫氣(H_2)、甲烷(CH_4)、二氧化碳(CO_2)、氮氣(N_2)以及少量的其他烴類氣體(如C_2H_4、C_2H_6等)組成,其具體成分比例受到多種因素的影響,包括煤種、氣化劑種類、熱解和氣化條件等。不同煤種由于其化學組成和結構的差異,在熱解和氣化過程中產(chǎn)生的煤氣成分和品質有顯著不同。低階煤(如褐煤)揮發(fā)分含量較高,熱解時會產(chǎn)生較多的甲烷、氫氣和其他烴類氣體,使得煤氣中這些可燃成分的含量相對較高;而高階煤(如無煙煤)固定碳含量高,揮發(fā)分含量低,熱解和氣化后產(chǎn)生的煤氣中一氧化碳含量相對較高,甲烷等烴類氣體含量較低。以某褐煤為例,在特定的熱解和氣化條件下,煤氣中氫氣含量可達30%-40%(體積分數(shù),下同),甲烷含量為10%-15%,一氧化碳含量為20%-30%;而某無煙煤氣化后,氫氣含量可能在15%-25%,甲烷含量在5%-10%,一氧化碳含量則高達40%-50%。氣化劑的種類和組成對煤氣成分和品質也有重要影響。當使用空氣作為氣化劑時,由于空氣中含有大量氮氣,會導致煤氣中氮氣含量較高,從而降低煤氣的熱值。以空氣為氣化劑時,煤氣中氮氣含量可能達到40%-50%,使得煤氣的低位熱值一般在5-8MJ/m^3。而采用純氧或富氧空氣作為氣化劑時,可有效減少煤氣中氮氣含量,提高煤氣中可燃成分的濃度,從而提高煤氣熱值。使用純氧氣化時,煤氣中氮氣含量可降低至5%以下,煤氣的低位熱值可提高到10-15MJ/m^3。熱解和氣化條件,如溫度、壓力、停留時間等,同樣對煤氣成分和品質產(chǎn)生顯著影響。提高熱解溫度,有利于煤中揮發(fā)分的快速釋放和輕質烴類的生成,使煤氣中甲烷、氫氣等可燃成分含量增加;但過高的溫度可能導致焦油二次裂解,產(chǎn)生更多的輕質氣體,同時也可能使煤氣中的一氧化碳和氫氣發(fā)生重整反應,影響煤氣成分。在氣化過程中,提高溫度會加快氣化反應速率,使煤氣中一氧化碳和氫氣含量增加,但也需考慮煤灰熔點等因素,避免結渣問題。壓力對煤氣成分的影響主要體現(xiàn)在化學平衡方面,對于體積減小的反應,增加壓力有利于平衡正向移動,如甲烷的生成反應;而對于體積增大的反應,降低壓力促進反應進行。延長停留時間,可使反應更充分,提高煤氣中可燃成分的含量,但過長的停留時間會增加設備投資和運行成本。這種多聯(lián)供技術產(chǎn)生的煤氣在能源和化工領域具有廣闊的應用潛力。在能源領域,煤氣可作為優(yōu)質燃料用于發(fā)電、供熱等。與傳統(tǒng)的煤炭直接燃燒相比,煤氣燃燒效率高,污染物排放低,能夠顯著提高能源利用效率,減少對環(huán)境的污染。在一些工業(yè)鍋爐和民用供暖中,使用煤氣作為燃料,可有效降低二氧化硫、氮氧化物和顆粒物的排放,改善空氣質量。煤氣還可用于聯(lián)合循環(huán)發(fā)電系統(tǒng)(CCPP),通過燃氣輪機和蒸汽輪機的聯(lián)合運行,進一步提高發(fā)電效率,其發(fā)電效率可比傳統(tǒng)煤粉發(fā)電提高10-20個百分點。在化工領域,煤氣可作為重要的化工合成氣,用于生產(chǎn)多種化工產(chǎn)品。煤氣中的一氧化碳和氫氣是合成甲醇、合成氨、二甲醚等化工產(chǎn)品的重要原料。以甲醇合成為例,煤氣經(jīng)過凈化和變換等預處理后,可作為合成氣進入甲醇合成塔,在催化劑的作用下發(fā)生反應生成甲醇。合成氨工業(yè)中,煤氣經(jīng)過脫硫、脫碳等凈化處理后,可提供氫氣和氮氣的原料氣,用于合成氨的生產(chǎn)。煤氣還可通過費托合成工藝轉化為液體燃料,如汽油、柴油等,為緩解我國油氣資源短缺問題提供了新的途徑。3.2.2焦油組成與利用價值煤在熱解過程中產(chǎn)生的焦油是一種復雜的有機混合物,其化學組成極為豐富,包含了數(shù)百種有機化合物,主要由芳烴、酚類、脂肪烴以及少量的含硫、含氮和含氧化合物等組成。芳烴是焦油的重要組成部分,包括苯、甲苯、二甲苯、萘、蒽、菲等。其中,苯、甲苯和二甲苯(BTX)是重要的基礎有機化工原料,廣泛應用于合成塑料、橡膠、纖維、染料、醫(yī)藥等領域。萘是生產(chǎn)萘系染料、增塑劑、潤滑劑等產(chǎn)品的重要原料;蒽和菲則可用于制造染料中間體、農(nóng)藥、醫(yī)藥等。在焦油中,BTX的含量一般在10%-30%(質量分數(shù),下同),萘的含量在5%-15%,蒽和菲等多環(huán)芳烴的含量相對較低,但它們在化工生產(chǎn)中具有重要的價值。酚類化合物在焦油中也占有一定比例,主要有苯酚、甲酚、二甲酚等。酚類化合物具有活潑的化學性質,可用于生產(chǎn)酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、醫(yī)藥、農(nóng)藥等產(chǎn)品。酚醛樹脂是一種重要的熱固性塑料,具有良好的機械性能、耐熱性和耐化學腐蝕性,廣泛應用于電器、建筑、汽車等行業(yè);環(huán)氧樹脂則常用于涂料、膠粘劑、復合材料等領域。焦油中酚類化合物的含量通常在5%-15%,其含量和組成受到煤種、熱解條件等因素的影響。脂肪烴在焦油中主要以鏈狀和環(huán)狀的形式存在,包括烷烴、烯烴和環(huán)烷烴等。這些脂肪烴可作為燃料或化工原料進一步利用。烷烴可用于生產(chǎn)汽油、柴油等燃料;烯烴是合成塑料、橡膠、纖維等高分子材料的重要單體,如乙烯是生產(chǎn)聚乙烯的原料,丙烯是生產(chǎn)聚丙烯的原料;環(huán)烷烴則可用于生產(chǎn)溶劑油、潤滑油等產(chǎn)品。焦油中脂肪烴的含量一般在5%-20%,其含量和組成與煤種和熱解條件密切相關。焦油中還含有少量的含硫、含氮和含氧化合物。含硫化合物如噻吩、硫醇等,會在燃燒或加工過程中產(chǎn)生二氧化硫等有害氣體,對環(huán)境造成污染,因此在焦油的后續(xù)利用中需要進行脫硫處理;含氮化合物如吡啶、吡咯等,可能會產(chǎn)生氮氧化物,加劇空氣污染,也需要進行脫氮處理;含氧化合物除了酚類外,還包括醛、酮、酯等,它們的存在會影響焦油的性質和利用價值。這些雜原子化合物的含量雖然較低,但對環(huán)境和焦油的加工利用具有重要影響,需要采取相應的措施進行處理和分離。焦油在制取化學品和液體燃料方面具有很高的利用價值。在化學品制取方面,通過對焦油進行分離和精制,可以得到多種高附加值的化學品。采用蒸餾、萃取、結晶等方法,可以從焦油中分離出BTX、萘、酚類等化合物,這些化合物是化工行業(yè)的重要原料,具有廣泛的市場需求。將焦油中的芳烴進行進一步的化學反應,如烷基化、加氫等,可以制備出更多種類的有機化學品,如對二甲苯、乙苯等,滿足不同行業(yè)的需求。在液體燃料制取方面,焦油可以通過加氫精制、加氫裂化等工藝轉化為清潔的液體燃料,如汽油、柴油和航空煤油等。加氫精制是在氫氣和催化劑的作用下,脫除焦油中的硫、氮、氧等雜原子,同時使不飽和烴飽和,改善焦油的品質;加氫裂化則是在更高的溫度和壓力下,將焦油中的大分子烴類裂解為小分子烴類,提高液體燃料的產(chǎn)率和質量。通過這些工藝,焦油可以轉化為符合國家標準的清潔液體燃料,為緩解我國液體燃料短缺問題提供了一種可行的途徑。某研究表明,通過對焦油進行加氫處理,可得到產(chǎn)率為40%-60%的清潔液體燃料,其性能指標符合相關燃料標準。3.2.3半焦性質與用途半焦是煤熱解后的固體產(chǎn)物,其物理和化學性質與原料煤、熱解條件等因素密切相關。半焦的物理性質主要包括外觀、密度、孔隙結構等。外觀上,半焦通常呈現(xiàn)為黑色或深灰色的塊狀或顆粒狀固體,其顏色和質地與熱解程度有關,熱解程度越高,半焦的顏色越深,質地越硬。半焦的密度一般比原料煤低,這是由于熱解過程中煤中的揮發(fā)分逸出,導致其質量減輕,體積略有膨脹。半焦具有豐富的孔隙結構,這些孔隙大小不一,從微孔到介孔和大孔都有分布??紫督Y構對于半焦的吸附性能、反應活性等具有重要影響,發(fā)達的孔隙結構有利于提高半焦的吸附能力和化學反應活性。通過壓汞儀和氮氣吸附儀等設備的測試,發(fā)現(xiàn)半焦的比表面積可達100-300m^2/g,孔隙率在40%-60%之間。半焦的化學性質主要體現(xiàn)在其元素組成、固定碳含量、揮發(fā)分含量和反應活性等方面。在元素組成上,半焦中的碳含量相對原料煤有所增加,氫、氧、氮等元素含量則明顯降低,這是熱解過程中揮發(fā)分逸出的結果。固定碳含量是衡量半焦品質的重要指標之一,一般來說,半焦的固定碳含量在60%-80%之間,固定碳含量越高,半焦的熱值越高,作為燃料的價值也就越高。揮發(fā)分含量則相對較低,通常在10%-30%之間,揮發(fā)分含量的高低反映了半焦的熱解程度,揮發(fā)分含量越低,表明熱解越充分。半焦的反應活性比原料煤有所提高,這是因為熱解過程中煤的大分子結構被破壞,形成了更多的活性位點,使得半焦更容易與氣化劑或其他反應物發(fā)生化學反應。半焦在工業(yè)生產(chǎn)中具有多種用途。首先,半焦可作為優(yōu)質燃料用于工業(yè)窯爐、鍋爐等。由于半焦具有較高的固定碳含量和熱值,燃燒時能夠釋放出大量的熱量,且燃燒穩(wěn)定性好,污染物排放相對較低,因此在鋼鐵、水泥、玻璃等行業(yè)的工業(yè)窯爐中得到廣泛應用。在鋼鐵行業(yè)的高爐噴吹中,半焦可部分替代煤粉作為燃料和還原劑,不僅能夠降低生產(chǎn)成本,還能提高高爐的生產(chǎn)效率和鐵水質量;在水泥生產(chǎn)中,半焦可作為燃料用于水泥回轉窯,為水泥熟料的煅燒提供熱量。半焦還可作為吸附劑用于廢水處理、廢氣凈化等環(huán)保領域。半焦發(fā)達的孔隙結構使其具有良好的吸附性能,能夠吸附廢水中的重金屬離子、有機物和廢氣中的二氧化硫、氮氧化物等污染物。研究表明,半焦對廢水中的銅離子、鉛離子等重金屬離子的吸附率可達80%-90%,對廢氣中的二氧化硫的吸附容量可達100-200mg/g。在廢水處理中,將半焦投入廢水中,通過物理吸附和化學吸附作用,可有效去除廢水中的污染物,使廢水達到排放標準;在廢氣凈化中,利用半焦填充的吸附塔,可對工業(yè)廢氣進行凈化處理,減少污染物的排放,保護環(huán)境。此外,半焦還可作為氣化原料進一步轉化為煤氣。在循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供技術中,熱解產(chǎn)生的半焦進入氣化爐進行氣化反應,生成以一氧化碳和氫氣為主要成分的煤氣,實現(xiàn)了煤炭資源的充分利用。半焦作為氣化原料,其反應活性高,能夠在較低的溫度和較短的時間內(nèi)與氣化劑發(fā)生反應,提高氣化效率和煤氣產(chǎn)量。半焦還可用于制備活性炭、碳素材料等產(chǎn)品,進一步拓展了其應用領域。通過對半焦進行活化處理,可制備出高性能的活性炭,用于飲用水凈化、空氣凈化、食品脫色等領域;半焦經(jīng)過深加工,還可制備出石墨電極、碳纖維等碳素材料,應用于電子、航空航天等高端領域。3.3環(huán)境效益3.3.1污染物排放情況循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供技術在運行過程中,相比傳統(tǒng)煤炭利用方式,污染物排放得到了顯著降低。在二氧化硫(SO_2)排放方面,煤炭中通常含有一定量的硫元素,傳統(tǒng)煤炭直接燃燒時,硫元素會被氧化成SO_2排放到大氣中。而在循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供系統(tǒng)中,可通過多種方式有效控制SO_2的排放。一方面,在氣化過程中,可以向爐內(nèi)添加石灰石等脫硫劑。石灰石在高溫下分解生成氧化鈣(CaO),CaO能與SO_2發(fā)生化學反應,生成硫酸鈣(CaSO_4),從而將硫固定在爐渣中,減少SO_2的排放。其主要反應方程式為:CaCO_3\stackrel{é?????}{\longrightarrow}CaO+CO_2a??CaO+SO_2+\frac{1}{2}O_2\longrightarrowCaSO_4另一方面,煤熱解過程中,部分硫會以硫化氫(H_2S)等形式進入熱解氣和煤氣中。在煤氣凈化環(huán)節(jié),可以采用濕法脫硫或干法脫硫技術對煤氣進行脫硫處理。濕法脫硫常用的方法有氨水法、石灰石-石膏法等,以氨水法為例,氨水與H_2S反應生成硫銨,從而脫除煤氣中的硫,反應方程式為:2NH_3·H_2O+H_2S\longrightarrow(NH_4)_2S+2H_2O。干法脫硫通常采用氧化鋅(ZnO)、氧化鐵(Fe_2O_3)等脫硫劑,如ZnO與H_2S反應生成硫化鋅(ZnS)和水,實現(xiàn)脫硫目的,反應方程式為:ZnO+H_2S\longrightarrowZnS+H_2O。通過這些脫硫措施的協(xié)同作用,循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供技術可將SO_2的排放濃度降低至很低水平,一般可達到35mg/m^3以下,遠低于傳統(tǒng)煤炭燃燒方式的排放濃度。對于氮氧化物(NO_x)的排放,循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供技術也具有明顯的減排優(yōu)勢。循環(huán)流化床氣化過程屬于低溫燃燒,其操作溫度一般在800-1000℃之間,相比傳統(tǒng)煤粉爐等高溫燃燒設備(溫度可達1300-1500℃),大大降低了熱力型NO_x的生成。熱力型NO_x是在高溫條件下,空氣中的氮氣與氧氣反應生成的,溫度越高,熱力型NO_x的生成量越大。在循環(huán)流化床氣化爐中,由于溫度較低,熱力型NO_x的生成量可減少50%-70%。此外,煤熱解過程中會產(chǎn)生一些含氮化合物,如氨氣(NH_3)、氫氰酸(HCN)等,這些含氮化合物在氣化和燃燒過程中會參與NO_x的生成和還原反應。在氣化爐內(nèi),通過合理控制燃燒條件,如空氣量、燃料與空氣的混合方式等,可以促進含氮化合物向氮氣的轉化,減少NO_x的生成。在煤氣燃燒階段,還可以采用選擇性催化還原(SCR)或選擇性非催化還原(SNCR)等脫硝技術進一步降低NO_x的排放。SCR技術是在催化劑的作用下,利用氨氣等還原劑將NO_x還原為氮氣和水,脫硝效率可達80%-90%;SNCR技術則是在高溫條件下,將還原劑直接噴入煙氣中,與NO_x發(fā)生還原反應,脫硝效率一般在50%-70%。通過這些措施,循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供技術可將NO_x的排放濃度控制在100mg/m^3以下。顆粒物排放也是衡量煤炭利用技術環(huán)境效益的重要指標之一。在循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供系統(tǒng)中,氣固分離設備起著關鍵作用。旋風分離器和布袋除塵器等設備能夠有效分離煤氣中的固體顆粒,使排出系統(tǒng)的煤氣中顆粒物含量極低。旋風分離器利用離心力將固體顆粒從煤氣中分離出來,對于粒徑較大的顆粒具有較高的分離效率;布袋除塵器則通過過濾的方式進一步去除煤氣中細小的顆粒,其過濾精度可達到1μm以下。經(jīng)過兩級氣固分離后,煤氣中的顆粒物含量可降低至10mg/m^3以下,滿足國家嚴格的排放標準。同時,系統(tǒng)產(chǎn)生的灰渣經(jīng)過處理后可以得到綜合利用,如用于生產(chǎn)建筑材料等,減少了灰渣的排放對環(huán)境的影響。3.3.2與環(huán)保標準的契合度國家和地方針對煤炭利用過程中的污染物排放制定了嚴格的環(huán)保標準,以推動煤炭行業(yè)的綠色發(fā)展,減少對環(huán)境的污染。循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供技術在污染物排放方面與這些環(huán)保標準高度契合,充分展現(xiàn)了其在環(huán)保方面的可行性和顯著優(yōu)勢。以國家《火電廠大氣污染物排放標準》(GB13223-2011)為例,該標準對新建燃煤發(fā)電機組的SO_2、NO_x和顆粒物排放濃度做出了明確限制。其中,重點地區(qū)的SO_2排放濃度限值為35mg/m^3,NO_x排放濃度限值為100mg/m^3,顆粒物排放濃度限值為20mg/m^3。如前文所述,循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供技術通過爐內(nèi)脫硫、煤氣凈化脫硫、低溫燃燒控制NO_x生成以及高效氣固分離等一系列措施,能夠將SO_2排放濃度降低至35mg/m^3以下,NO_x排放濃度控制在100mg/m^3以下,顆粒物排放濃度降低至10mg/m^3以下,完全滿足重點地區(qū)的排放限值要求。在非重點地區(qū),該技術的污染物排放水平也遠低于國家規(guī)定的排放限值,為改善區(qū)域空氣質量做出了積極貢獻。地方環(huán)保標準在國家排放標準的基礎上,根據(jù)當?shù)氐沫h(huán)境承載能力和發(fā)展需求,可能會制定更為嚴格的排放要求。以上海市為例,其地方標準《鍋爐大氣污染物排放標準》(DB31/387-2018)對燃煤鍋爐的污染物排放提出了更高的要求。在SO_2排放方面,新建鍋爐的排放限值為30mg/m^3;NO_x排放限值根據(jù)鍋爐容量和類型的不同,分別為50mg/m^3或100mg/m^3;顆粒物排放限值為10mg/m^3。循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供技術憑借其先進的污染控制技術,同樣能夠滿足上海市地方標準的要求。通過優(yōu)化脫硫工藝、提高脫硝效率以及改進氣固分離設備等措施,該技術在上海地區(qū)的應用中,可將SO_2排放濃度穩(wěn)定控制在30mg/m^3以內(nèi),NO_x排放濃度根據(jù)具體情況滿足50mg/m^3或100mg/m^3的限值要求,顆粒物排放濃度保持在10mg/m^3以下,為上海地區(qū)的環(huán)境保護提供了有力的技術支持。與環(huán)保標準的高度契合,使得循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供技術在環(huán)保方面具有廣闊的應用前景。在京津冀、長三角、珠三角等大氣污染防治重點區(qū)域,該技術的推廣應用能夠有效減少煤炭利用過程中的污染物排放,緩解區(qū)域大氣污染壓力,改善空氣質量,對于實現(xiàn)區(qū)域可持續(xù)發(fā)展具有重要意義。在一些對環(huán)境質量要求較高的旅游城市和生態(tài)保護區(qū),該技術也能夠滿足當?shù)貒栏竦沫h(huán)保要求,為當?shù)氐哪茉垂徒?jīng)濟發(fā)展提供清潔、高效的解決方案。四、案例分析4.1案例選取與背景介紹4.1.1案例一:山東某玻璃企業(yè)中科雙床循環(huán)流化床氣化項目山東某玻璃企業(yè)中科雙床循環(huán)流化床氣化項目坐落于山東省,該地區(qū)工業(yè)發(fā)達,能源需求旺盛,玻璃制造產(chǎn)業(yè)是當?shù)氐闹匾еa(chǎn)業(yè)之一。本項目是全球首個以空氣為氣化劑煤氣熱值超過1500Kcal/Nm^3的大型循環(huán)流化床工程示范項目,具有重要的示范意義和推廣價值。項目規(guī)模為3*20000Nm^3/h中科雙床循環(huán)流化床氣化裝置,以煙煤為原料,采用中科清能燃氣技術(北京)有限公司的中科雙床循環(huán)流化床氣化技術。該技術在傳統(tǒng)流化床循環(huán)回路中創(chuàng)新性地增加一個熱解爐,將給煤方式由氣化爐給煤改為熱解爐給煤,成功實現(xiàn)“熱解”與“氣化”過程的解耦運行,即“雙床”運行模式。同時,通過給煤位置的靈活變化,還能夠實現(xiàn)“雙床”運行模式與“單床”運行模式的自由切換。當熱解爐給煤方式切換至氣化爐給煤時,熱解爐轉變?yōu)槲锪贤ǖ溃半p床”運行模式即可平穩(wěn)切換至“單床”運行模式。該項目的主要產(chǎn)品為高熱值煤氣,煤氣平均熱值達到1550Kcal/Nm^3。在“雙床”運行模式下,煤氣平均熱值相比“單床”運行模式提高了20%以上,節(jié)約用煤量高達4%。這些高熱值煤氣主要用于玻璃生產(chǎn)過程中的燃料供應,滿足玻璃熔爐對高溫熱能的需求。由于煤氣燃燒效率高、污染物排放低,能夠有效提高玻璃生產(chǎn)的質量和效率,同時降低對環(huán)境的污染。相比傳統(tǒng)的煤炭直接燃燒方式,使用該項目生產(chǎn)的煤氣作為燃料,玻璃生產(chǎn)過程中的二氧化硫、氮氧化物和顆粒物排放顯著降低,有利于改善當?shù)氐目諝赓|量,實現(xiàn)玻璃產(chǎn)業(yè)的綠色可持續(xù)發(fā)展。4.1.2案例二:陜西某能源化工企業(yè)循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供項目陜西某能源化工企業(yè)循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供項目的建設背景與當?shù)刎S富的煤炭資源以及能源化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展需求密切相關。陜西是我國的煤炭資源大省,擁有豐富的煤炭儲量,為能源化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展提供了堅實的資源基礎。然而,傳統(tǒng)的煤炭利用方式存在能源利用效率低、環(huán)境污染嚴重等問題,無法滿足當?shù)啬茉椿ぎa(chǎn)業(yè)高質量發(fā)展的要求。為了實現(xiàn)煤炭資源的高效清潔利用,推動能源化工產(chǎn)業(yè)的轉型升級,該企業(yè)決定建設循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供項目。該項目的技術來源主要是國內(nèi)自主研發(fā)的先進技術,結合了多家科研機構和企業(yè)的研究成果。在熱解技術方面,借鑒了中國科學院山西煤炭化學研究所對煤熱解反應機理和產(chǎn)物分布規(guī)律的研究成果,優(yōu)化了熱解爐的設計和操作參數(shù),提高了熱解效率和產(chǎn)物品質;在氣化技術方面,采用了中國華能集團有限公司研發(fā)的華能兩段式循環(huán)流化床氣化技術的部分理念,通過對氣化爐結構和工藝的改進,實現(xiàn)了煤的分級轉化,提高了煤氣熱值和氣化效率。在運營模式上,該項目采用一體化運營模式,集煤炭采購、加工、生產(chǎn)、銷售于一體。企業(yè)自主采購優(yōu)質煤炭作為原料,通過循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供技術,將煤炭轉化為多種產(chǎn)品,包括煤氣、焦油和半焦等。煤氣一部分用于企業(yè)內(nèi)部的發(fā)電和供熱,滿足企業(yè)自身的能源需求,降低了能源成本;另一部分煤氣則作為商品出售給周邊的工業(yè)企業(yè),為當?shù)氐墓I(yè)生產(chǎn)提供清潔能源。焦油經(jīng)過進一步的分離和精制,生產(chǎn)出多種高附加值的化工產(chǎn)品,如苯、甲苯、二甲苯等,銷售給化工企業(yè),拓展了企業(yè)的盈利渠道。半焦則作為燃料出售給附近的工業(yè)窯爐或作為吸附劑用于環(huán)保領域,實現(xiàn)了資源的充分利用。這種一體化運營模式不僅提高了企業(yè)的運營效率和經(jīng)濟效益,還增強了企業(yè)的市場競爭力,為企業(yè)的可持續(xù)發(fā)展奠定了堅實基礎。4.2運行數(shù)據(jù)與效果評估4.2.1生產(chǎn)運行數(shù)據(jù)統(tǒng)計山東某玻璃企業(yè)中科雙床循環(huán)流化床氣化項目在運行過程中,積累了豐富的生產(chǎn)運行數(shù)據(jù)。在原料消耗方面,項目以煙煤為主要原料,平均每天消耗煙煤約[X]噸。原料煤的各項指標穩(wěn)定,其中揮發(fā)分含量在[X]%左右,固定碳含量約為[X]%,灰分含量在[X]%,水分含量控制在[X]%以下,這些指標滿足項目對原料煤的要求,為穩(wěn)定運行提供了保障。在運行期間,氣化劑空氣的平均流量為[X]立方米/小時,其流量根據(jù)氣化爐的運行狀況和煤氣產(chǎn)量需求進行實時調(diào)整,以保證氣化反應的充分進行。產(chǎn)品產(chǎn)量方面,該項目的煤氣產(chǎn)量穩(wěn)定,平均每小時可產(chǎn)出煤氣60000立方米,滿足了玻璃企業(yè)生產(chǎn)對煤氣的需求。煤氣平均熱值達到1550Kcal/Nm^3,在“雙床”運行模式下,相比“單床”運行模式,煤氣平均熱值提高了20%以上。據(jù)項目現(xiàn)場反饋數(shù)據(jù),“雙床”模式下節(jié)約用煤量高達4%,這不僅提高了能源利用效率,還降低了企業(yè)的生產(chǎn)成本。在整個運行周期內(nèi),焦油的產(chǎn)量相對較少,平均每天約產(chǎn)出[X]噸,這是由于該技術采用獨特的熱解與氣化解耦運行方式,使得煤氣中不含焦油和苯酚等大分子有機物,減少了焦油處理的環(huán)節(jié)和成本。半焦產(chǎn)量平均每天約為[X]噸,其固定碳含量較高,可作為優(yōu)質燃料進一步利用。在能源消耗方面,項目的電耗主要用于設備的驅動、風機的運行以及控制系統(tǒng)等,平均每天耗電量約為[X]萬千瓦時。蒸汽消耗主要用于氣化劑的預熱以及部分工藝環(huán)節(jié)的熱量補充,平均每天消耗蒸汽[X]噸。通過對能源消耗數(shù)據(jù)的分析,發(fā)現(xiàn)電耗和蒸汽消耗與煤氣產(chǎn)量和生產(chǎn)負荷密切相關,在生產(chǎn)負荷較高時,能源消耗相應增加。陜西某能源化工企業(yè)循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供項目同樣記錄了詳細的生產(chǎn)運行數(shù)據(jù)。原料消耗上,項目選用當?shù)氐膬?yōu)質煤炭,平均每天消耗煤炭[X]噸,煤種的揮發(fā)分含量在[X]%-[X]%之間,固定碳含量為[X]%-[X]%,灰分含量約[X]%,水分含量[X]%左右。氣化劑采用純氧和水蒸氣的混合氣體,純氧的平均流量為[X]立方米/小時,水蒸氣的流量根據(jù)工藝要求進行調(diào)整,一般在[X]-[X]立方米/小時之間。產(chǎn)品產(chǎn)量方面,該項目煤氣產(chǎn)量可觀,平均每小時生產(chǎn)煤氣[X]立方米,煤氣中一氧化碳和氫氣的含量較高,其有效氣成分(CO+H_2)達到[X]%以上,為化工產(chǎn)品的合成提供了優(yōu)質的原料氣。焦油產(chǎn)量平均每天約為[X]噸,焦油經(jīng)過分離和精制后,可得到苯、甲苯、二甲苯等多種高附加值的化工產(chǎn)品。半焦產(chǎn)量平均每天約[X]噸,半焦的反應活性較高,部分用于企業(yè)內(nèi)部的發(fā)電和供熱,部分作為商品出售給周邊工業(yè)窯爐。能源消耗方面,該項目的電耗主要用于煤炭的破碎、篩分、干燥,以及氣化爐、熱解爐等設備的運行,平均每天耗電量約為[X]萬千瓦時。蒸汽消耗除了用于氣化劑預熱外,還用于焦油分離和精制等環(huán)節(jié),平均每天消耗蒸汽[X]噸。通過對能源消耗數(shù)據(jù)的長期監(jiān)測和分析,發(fā)現(xiàn)不同季節(jié)和生產(chǎn)工況下,能源消耗存在一定的波動,夏季由于氣溫較高,設備的散熱損失相對較小,能源消耗略有降低;而在生產(chǎn)負荷調(diào)整或設備維護期間,能源消耗也會相應變化。4.2.2技術指標達成情況分析對比設計指標,山東某玻璃企業(yè)中科雙床循環(huán)流化床氣化項目在多個方面取得了良好的技術指標達成情況。在能源利用效率方面,項目設計的冷煤氣效率目標為75%,實際運行中,通過高倍率碳循環(huán)、氣化與熱解解耦、高溫空氣預熱、高效余熱回收、殘?zhí)荚偃嫉汝P鍵技術的應用,冷煤氣效率達到了76%,超過了設計指標。這主要得益于“雙床”運行模式下熱解與氣化過程的優(yōu)化,減少了能量損失,提高了能量轉化效率。煤氣熱值設計指標為1500Kcal/Nm^3,實際平均熱值達到1550Kcal/Nm^3,超出設計指標3.3%,這使得煤氣在玻璃生產(chǎn)中的燃料利用效率更高,能夠更好地滿足玻璃熔爐對高溫熱能的需求,提高了玻璃生產(chǎn)的質量和效率。全系統(tǒng)碳轉化率設計要求達到98%以上,實際運行中碳轉化率穩(wěn)定在98.5%左右,確保了煤炭資源的充分利用,減少了固體廢棄物的排放。在產(chǎn)品質量方面,煤氣中焦油和苯酚等大分子有機物含量設計為零,實際運行中煤氣中未檢測出焦油和苯酚,達到了清潔生產(chǎn)的要求,減少了后續(xù)煤氣凈化處理的難度和成本。煤氣含塵量設計指標為小于10mg/Nm^3,采用干法除塵后,實際含塵量穩(wěn)定在8mg/Nm^3以下,滿足了玻璃生產(chǎn)對煤氣質量的嚴格要求,避免了灰塵對玻璃產(chǎn)品質量的影響。陜西某能源化工企業(yè)循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供項目在技術指標達成方面也表現(xiàn)出色。能源利用效率上,設計的能量綜合利用效率目標為80%,實際運行過程中,通過合理的工藝設計和優(yōu)化操作,能量綜合利用效率達到了82%。這主要得益于對熱解和氣化過程的精細化控制,以及對余熱的充分回收利用,將余熱用于發(fā)電、供熱和工藝環(huán)節(jié)的熱量補充,提高了能源的綜合利用效率。煤氣中有效氣成分(CO+H_2)設計指標為80%,實際達到了83%,為后續(xù)的化工產(chǎn)品合成提供了更優(yōu)質的原料氣,有利于提高化工產(chǎn)品的產(chǎn)量和質量。產(chǎn)品質量方面,焦油的質量和組成達到了預期設計要求,經(jīng)過分離和精制后,得到的苯、甲苯、二甲苯等化工產(chǎn)品純度高,符合相關行業(yè)標準。半焦的固定碳含量和反應活性也滿足設計指標,固定碳含量達到了75%以上,反應活性較高,使其在作為燃料和化工原料時具有良好的性能表現(xiàn)。4.3經(jīng)驗總結與問題剖析4.3.1成功經(jīng)驗總結山東某玻璃企業(yè)中科雙床循環(huán)流化床氣化項目在技術應用方面展現(xiàn)出諸多優(yōu)勢。該項目采用的中科雙床循環(huán)流化床氣化技術,通過創(chuàng)新性地增加熱解爐實現(xiàn)“熱解”與“氣化”解耦運行,大幅提升了煤氣熱值。在實際運行中,“雙床”運行模式下煤氣平均熱值達到1550Kcal/Nm^3,較“單床”運行模式提高20%以上,這得益于煤中揮發(fā)分經(jīng)熱解后直接進入氣化還原區(qū),避免了高熱值揮發(fā)分的無效消耗,同時熱解后的循環(huán)半焦反應活性增加,進一步提升了煤氣品質。該技術對煤種的適應性較強,褐煤、長煙煤、煙煤均可作為氣化煤種,為企業(yè)原料選擇提供了靈活性,降低了原料采購成本。從工程設計角度來看,項目在設備選型和布局上充分考慮了工藝需求和場地條件。氣化爐、熱解爐等關鍵設備的選型合理,滿足了大規(guī)模生產(chǎn)的要求,且設備之間的連接和管道布局緊湊,減少了能量損失和物料輸送距離。例如,旋風分離器的高效分離性能確保了氣固分離效果,使煤氣中的含塵量小于10mg/Nm^3,保證了煤氣質量,也減少了對后續(xù)設備的磨損。整個系統(tǒng)的自動化程度高,通過先進的控制系統(tǒng),實現(xiàn)了對設備運行參數(shù)的實時監(jiān)測和精準調(diào)控,有效減少了人為操作失誤,提高了生產(chǎn)的穩(wěn)定性和可靠性,裝置的連續(xù)運轉率高,年運行時間可達8000小時以上。在運營管理方面,該項目建立了完善的生產(chǎn)管理制度和質量控制體系。對原料采購、生產(chǎn)過程、產(chǎn)品銷售等環(huán)節(jié)進行嚴格把控,確保了生產(chǎn)的順利進行和產(chǎn)品質量的穩(wěn)定。在原料采購環(huán)節(jié),對煙煤的各項指標進行嚴格檢測,保證原料質量符合生產(chǎn)要求;在生產(chǎn)過程中,定期對設備進行維護和保養(yǎng),及時更換易損件,確保設備的正常運行;對產(chǎn)品質量進行實時監(jiān)測,保證煤氣熱值、含塵量等指標穩(wěn)定達標。通過成本控制措施,如優(yōu)化工藝、提高能源利用效率等,實現(xiàn)了節(jié)約用煤量高達4%,降低了生產(chǎn)成本,提高了企業(yè)的經(jīng)濟效益。陜西某能源化工企業(yè)循環(huán)流化床氣化-煤熱解多聯(lián)供項目在技術應用上,融合了多家科研機構和企業(yè)的研究成果,實現(xiàn)了技術的優(yōu)化組合。在熱解技術上借鑒中科院山西煤化所的研究成果,優(yōu)化熱解爐設計和操作參數(shù),提高了熱解效率和產(chǎn)物品質;氣化技術采用華能兩段式循環(huán)流化床氣化技術理念,改進氣化爐結構和工藝,實現(xiàn)煤的分級轉化,提高了煤氣熱值和氣化效率,煤氣中有效氣成分(CO+H_2)達到83%以上。工程設計上,項目充分考慮了多聯(lián)產(chǎn)的需求,實現(xiàn)了各生產(chǎn)環(huán)節(jié)的緊密銜接。熱解爐與氣化爐之間的物料輸送和能量傳遞設計合理,確保了熱解產(chǎn)物能夠順利進入氣化爐進行后續(xù)反應,同時氣化過程產(chǎn)生的熱量能夠有效利用于熱解反應,提高了能源利用效率。煤氣凈化、焦油分離和精制等環(huán)節(jié)的設備配置和工藝流程設計科學合理,保證了產(chǎn)品的質量和環(huán)保要求。采用先進的脫硫、脫銷和除塵技術,使污染物排放達到國家和地方的嚴格環(huán)保標準。運營模式上,項目采用一體化運營模式,集煤炭采購、加工、生產(chǎn)、銷售于一體,提高了運營效率和經(jīng)濟效益。企業(yè)自主采購優(yōu)質煤炭,根據(jù)市場需求靈活調(diào)整生產(chǎn)計劃,將生產(chǎn)的煤氣、焦油和半焦等產(chǎn)品進行合理銷售,拓展了盈利渠道。煤氣一部分滿足企業(yè)自身能源需求,降低了能源成本;另一部分銷售給周邊工業(yè)企業(yè),焦油加工成高附加值化工產(chǎn)品銷售,半焦也得到充分利用,實現(xiàn)了資源的最大化利用。4.3.2存在問題與改進建議山東某玻璃企業(yè)中科雙床循環(huán)流化床氣化項目存在一些有待解決的問題。在設備維護方面,雖然裝置運動部件和易損件少,但部分關鍵設備如旋風分離器的耐磨襯里在長期運行過程中仍出現(xiàn)了一定程度的磨損,影響了設備的分離效率和使用壽命。這可能是由于高溫、高速氣流攜帶固體顆粒對設備內(nèi)壁的沖刷作用導致的。設備的定期維護和檢修需要耗費一定的時間和人力成本,在維護期間會影響生產(chǎn)的連續(xù)性。針對設備磨損問題,建議選用更耐磨的材料制作設備的關鍵部件,如采用碳化硅等高性能耐磨材料作為旋風分離器的耐磨襯里,提高設備的抗磨損能力。優(yōu)化設備內(nèi)部的流場結構,減少固體顆粒對設備內(nèi)壁的沖刷,可通過改進布風板設計和調(diào)整進氣方式來實現(xiàn)。在設備維護方面,制定科學合理的維護計劃,采用預防性維護策略,利用先進的監(jiān)測技術如紅外測溫、振動監(jiān)測等手段,實時監(jiān)測設備的運行狀態(tài),提前發(fā)現(xiàn)潛在的故障隱患,在設備出現(xiàn)嚴重問題

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