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2025年化學(xué)工程師職業(yè)資格考試《化學(xué)反應(yīng)工程》備考題庫及答案一、單項選擇題(每題2分,共20分)1.某氣相分解反應(yīng)A→3B,在恒容間歇反應(yīng)器中進(jìn)行,初始壓力為p?,反應(yīng)至某時刻總壓為p,則此時A的轉(zhuǎn)化率x?為()A.(pp?)/(2p?)B.(pp?)/(p?)C.(pp?)/(3p?)D.(2p?p)/(p?)2.已知某反應(yīng)的速率方程為r?=kC?2C?,當(dāng)C?濃度保持過量(變化可忽略)時,反應(yīng)表現(xiàn)為()A.零級反應(yīng)B.一級反應(yīng)C.二級反應(yīng)D.三級反應(yīng)3.對于不可逆放熱反應(yīng),在全混流反應(yīng)器中進(jìn)行時,為達(dá)到最高轉(zhuǎn)化率,最佳操作溫度應(yīng)()A.隨轉(zhuǎn)化率升高而升高B.隨轉(zhuǎn)化率升高而降低C.保持恒定D.先升高后降低4.停留時間分布的無因次方差σθ2=0.2,該反應(yīng)器流動特性更接近()A.平推流(σθ2≈0)B.全混流(σθ2=1)C.多釜串聯(lián)模型(N=5)D.軸向擴(kuò)散模型(Pe=10)5.某一級液相反應(yīng)在平推流反應(yīng)器中進(jìn)行,轉(zhuǎn)化率為90%,若改用全混流反應(yīng)器且k、C??、v不變,所需反應(yīng)器體積為平推流的()倍A.1B.10C.100D.1/106.催化劑失活的主要類型不包括()A.燒結(jié)B.中毒C.結(jié)焦D.活化7.對于自催化反應(yīng)A+P→2P(r=kC?C?),最優(yōu)反應(yīng)器組合為()A.平推流反應(yīng)器串聯(lián)全混流反應(yīng)器B.全混流反應(yīng)器串聯(lián)平推流反應(yīng)器C.單臺平推流反應(yīng)器D.單臺全混流反應(yīng)器8.某反應(yīng)的阿倫尼烏斯方程為k=10?exp(80000/RT)(R=8.314J/(mol·K)),則反應(yīng)的活化能E?為()kJ/molA.80B.80000C.8.314D.10?9.對于多級全混流反應(yīng)器串聯(lián),當(dāng)串聯(lián)級數(shù)N→∞時,總轉(zhuǎn)化率趨近于()A.全混流反應(yīng)器的轉(zhuǎn)化率B.平推流反應(yīng)器的轉(zhuǎn)化率C.零D.100%10.下列關(guān)于間歇反應(yīng)器的描述,錯誤的是()A.適用于小批量、多品種生產(chǎn)B.物料在反應(yīng)器內(nèi)的停留時間相同C.反應(yīng)器內(nèi)濃度、溫度均一D.需考慮輔助操作時間對生產(chǎn)能力的影響二、多項選擇題(每題3分,共15分,少選得1分,錯選不得分)1.影響化學(xué)反應(yīng)速率的主要因素包括()A.反應(yīng)物濃度B.反應(yīng)溫度C.催化劑D.反應(yīng)器材質(zhì)2.平推流反應(yīng)器(PFR)的特點有()A.軸向無返混B.徑向濃度均一C.出口物料停留時間相同D.適合快速反應(yīng)3.非理想流動的主要模型包括()A.軸向擴(kuò)散模型B.多釜串聯(lián)模型C.全混流模型D.平推流模型4.催化劑的基本特性包括()A.改變反應(yīng)路徑B.提高平衡轉(zhuǎn)化率C.降低活化能D.具有選擇性5.對于n級不可逆反應(yīng)(n>0),相同轉(zhuǎn)化率下,所需反應(yīng)器體積從小到大的順序可能為()A.平推流<全混流B.全混流<平推流C.多釜串聯(lián)(N=3)<全混流D.多釜串聯(lián)(N=3)>平推流三、填空題(每空2分,共20分)1.阿倫尼烏斯公式的表達(dá)式為k=__________,其中參數(shù)E?表示__________。2.全混流反應(yīng)器(CSTR)的物料衡算基本方程為__________(用FA?、xA、r?表示)。3.停留時間分布的兩個最基本統(tǒng)計特征是__________和__________。4.對于一級反應(yīng),平推流反應(yīng)器的反應(yīng)時間t與空時τ的關(guān)系為__________(恒容條件)。5.催化劑失活的三種主要類型是__________、__________和__________。四、簡答題(每題6分,共30分)1.簡述平推流反應(yīng)器(PFR)與全混流反應(yīng)器(CSTR)的本質(zhì)區(qū)別,并說明對于n>0的不可逆反應(yīng),為何PFR所需體積通常小于CSTR。2.解釋“空速”與“空時”的定義及兩者關(guān)系,說明空速增大對反應(yīng)器生產(chǎn)能力的影響(恒容反應(yīng))。3.什么是“停留時間分布(RTD)”?如何通過脈沖示蹤法測定RTD曲線?4.催化劑的“活性”“選擇性”“穩(wěn)定性”分別指什么?工業(yè)上如何評價催化劑的綜合性能?5.對于可逆放熱反應(yīng),為何存在“最佳反應(yīng)溫度曲線”?實際操作中如何接近該曲線?五、應(yīng)用題(共35分)(一)計算題(15分)某一級液相分解反應(yīng)A→B,速率常數(shù)k=0.2min?1,原料中A的初始濃度C??=2mol/L,體積流量v=10L/min。(1)若采用間歇反應(yīng)器,輔助操作時間t?=10min,要求A的轉(zhuǎn)化率xA=90%,求反應(yīng)器的有效體積V(假設(shè)反應(yīng)過程中體積不變)。(2)若改用全混流反應(yīng)器(CSTR),保持xA=90%,求所需反應(yīng)器體積V?,并比較與間歇反應(yīng)器的體積差異(忽略間歇反應(yīng)器的輔助時間影響時)。(二)分析題(10分)某公司擬用平推流反應(yīng)器(PFR)生產(chǎn)產(chǎn)品P,反應(yīng)為A→P(一級不可逆),現(xiàn)發(fā)現(xiàn)實際轉(zhuǎn)化率低于理論計算值。請從反應(yīng)器流動特性、動力學(xué)參數(shù)、操作條件三個方面分析可能的原因。(三)綜合題(10分)某氣相反應(yīng)A→2B,在恒壓平推流反應(yīng)器中進(jìn)行(可視為理想氣體),初始溫度T?=500K,壓力p?=0.1MPa,體積流量v?=10m3/h,速率常數(shù)k=0.5h?1(以分壓表示的速率方程:r?=kp?)。(1)推導(dǎo)以轉(zhuǎn)化率xA表示的反應(yīng)器體積V的表達(dá)式(提示:恒壓下體積隨轉(zhuǎn)化率變化)。(2)計算當(dāng)xA=80%時所需的反應(yīng)器體積V。答案及解析一、單項選擇題1.A解析:恒容氣相反應(yīng)A→3B,總物質(zhì)的量n=n?(1+2xA),總壓p=p?(1+2xA),解得xA=(pp?)/(2p?)。2.C解析:C?過量時,C?≈常數(shù),速率方程簡化為r?=k’C?2(k’=kC?),表現(xiàn)為二級反應(yīng)。3.B解析:放熱反應(yīng)的最佳溫度隨轉(zhuǎn)化率升高而降低,以平衡反應(yīng)速率與平衡轉(zhuǎn)化率的關(guān)系。4.C解析:多釜串聯(lián)模型中σθ2=1/N,N=1/0.2=5,故接近5釜串聯(lián)。5.B解析:平推流體積V?=vC??∫(0→0.9)dxA/(kC??(1xA))=v/k·ln(10);全混流體積V?=vC??xA/(kC??(1xA))=v·0.9/(0.1k)=9v/k;V?/V?=9/(ln10)≈10(ln10≈2.303)。6.D解析:催化劑失活包括燒結(jié)(高溫下晶粒長大)、中毒(活性位被覆蓋)、結(jié)焦(積碳覆蓋),活化是提高活性的過程。7.B解析:自催化反應(yīng)初期速率低(C??。?,需用全混流提高C?濃度;后期速率高,用平推流提高轉(zhuǎn)化率。8.A解析:阿倫尼烏斯公式k=Aexp(E?/RT),對比得E?=80000J/mol=80kJ/mol。9.B解析:N→∞時,多釜串聯(lián)反應(yīng)器趨近于平推流,轉(zhuǎn)化率趨近于平推流結(jié)果。10.C解析:間歇反應(yīng)器內(nèi)濃度隨時間變化,非均一(僅同一時刻各點均一)。二、多項選擇題1.ABC解析:反應(yīng)器材質(zhì)一般不直接影響反應(yīng)速率(除非參與催化)。2.ABCD解析:平推流軸向無返混,徑向均一,出口停留時間相同,適合快速反應(yīng)(減少返混損失)。3.AB解析:非理想流動模型包括軸向擴(kuò)散模型(連續(xù)模型)和多釜串聯(lián)模型(離散模型),全混流和平推流是理想模型。4.ACD解析:催化劑不改變平衡轉(zhuǎn)化率(僅改變達(dá)到平衡的速率)。5.AC解析:n>0時,平推流體積<多釜串聯(lián)<全混流;N越大,多釜串聯(lián)越接近平推流,體積越小。三、填空題1.Aexp(E?/RT);活化能2.V=FA?xA/(r?)3.平均停留時間t(或τ);方差σ2(或σθ2)4.t=τ5.中毒;燒結(jié)(或熱失活);結(jié)焦(或積碳)四、簡答題1.本質(zhì)區(qū)別:PFR軸向無返混,物料停留時間相同;CSTR軸向完全返混,物料停留時間分布寬。對于n>0的反應(yīng),反應(yīng)速率隨C?降低而減小。PFR中反應(yīng)物濃度沿程遞減,平均反應(yīng)速率高于CSTR(CSTR內(nèi)濃度等于出口濃度,為最低值),故達(dá)到相同轉(zhuǎn)化率時PFR體積更小。2.空速(SV):單位時間內(nèi)通過反應(yīng)器的物料體積與反應(yīng)器體積之比(SV=v/V),單位h?1;空時(τ):反應(yīng)器體積與物料體積流量之比(τ=V/v),單位h。兩者關(guān)系:SV=1/τ(恒容)??账僭龃螅é訙p?。?,反應(yīng)器處理能力提高,但轉(zhuǎn)化率可能降低(停留時間不足)。3.停留時間分布(RTD):反應(yīng)器中物料停留時間的概率分布,描述物料在反應(yīng)器內(nèi)的流動狀態(tài)。脈沖示蹤法:在入口瞬間注入示蹤劑(如階躍輸入改為脈沖),記錄出口示蹤劑濃度隨時間變化的曲線C(t),RTD函數(shù)E(t)=C(t)/∫C(t)dt(歸一化后)。4.活性:催化劑加速反應(yīng)的能力(常用單位時間單位質(zhì)量催化劑的反應(yīng)量表示);選擇性:催化劑促進(jìn)目標(biāo)反應(yīng)、抑制副反應(yīng)的能力(選擇性=目標(biāo)產(chǎn)物生成量/反應(yīng)物轉(zhuǎn)化總量);穩(wěn)定性:催化劑在長期使用中保持活性和選擇性的能力(抗失活能力)。工業(yè)評價需綜合考察活性選擇性穩(wěn)定性的平衡,同時考慮成本、再生性能等。5.可逆放熱反應(yīng)的速率由動力學(xué)(隨溫度升高而加快)和熱力學(xué)(隨溫度升高平衡轉(zhuǎn)化率降低)共同決定。存在一個最佳溫度T_opt,使反應(yīng)速率最大。隨著轉(zhuǎn)化率升高,平衡溫度降低,最佳溫度曲線需隨轉(zhuǎn)化率升高而降低。實際操作中可通過分段控溫(如多段絕熱反應(yīng)器間設(shè)置冷卻)或使用換熱式反應(yīng)器接近該曲線。五、應(yīng)用題(一)計算題(1)間歇反應(yīng)器反應(yīng)時間t=(1/k)ln(1/(1xA))=(1/0.2)ln(10)=5×2.303≈11.515min總操作時間t總=t+t?=11.515+10=21.515min處理量=v×t總=10L/min×21.515min=215.15L(體積流量為10L/min,即每分鐘處理10L原料,故反應(yīng)器體積需滿足一次處理量)但正確計算應(yīng)為:間歇反應(yīng)器體積V=v×t總(因每批處理時間t總內(nèi),需處理v×t總體積的原料),但實際應(yīng)為V=v×t(反應(yīng)時間內(nèi)的體積)+輔助時間不影響體積(體積由反應(yīng)時間內(nèi)的物料量決定)。正確公式:V=v×t=10L/min×11.515min≈115.15L(輔助時間影響生產(chǎn)頻率,不直接影響反應(yīng)器體積,體積由反應(yīng)時間內(nèi)的物料量決定)。(2)全混流反應(yīng)器體積V?=vC??xA/(kC??(1xA))=vxA/(k(1xA))=10×0.9/(0.2×0.1)=450L間歇反應(yīng)器忽略輔助時間時體積V=v×t=10×11.515≈115.15L,故全混流體積約為間歇的4倍(450/115≈3.9)。(二)分析題可能原因:1.流動特性:實際反應(yīng)器存在返混(如軸向擴(kuò)散或死角),導(dǎo)致停留時間分布變寬,部分物料未達(dá)到足夠反應(yīng)時間;或存在溝流,部分物料短路。2.動力學(xué)參數(shù):實驗測定的k值偏小(如溫度控制不準(zhǔn)確、催化劑活性降低),或反應(yīng)級數(shù)判斷錯誤(實際級數(shù)低于假設(shè)值)。3.操作條件:進(jìn)料溫度低于設(shè)計值(k下降);進(jìn)料濃度C??低于設(shè)計值(反應(yīng)速率降低);壓力波動導(dǎo)致實際體積流量變化(空時減?。?。(三)綜合題(1)恒壓下,氣相反應(yīng)A→2B,膨脹因子ε?=(21)/1=1。體積流量v=v?(1+ε?xA)=v?(1+xA)。分壓p?=p?(1xA)/(1+ε?xA)=p?(1xA)/(1+xA)(理想氣體,p?=P總×y?,y?=(1xA)/(1+xA))。速率方程r?=kp?=kp?(1xA)/(1+xA)。平推流反應(yīng)器物料衡算:dV=FA?dxA/(r?),F(xiàn)A?=p?v?/(RT?)(摩爾流量)。代入得V=FA?∫(0→xA)(1+xA)dxA/[kp?(1xA)]=(v?/(RT?))∫(0→xA)(1+xA)

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