專題12大題突破——物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)綜合目錄01析·考情精解 02構(gòu)·知能架構(gòu) 03破·題型攻堅 26902題型一電子排布、電負性、電離能及等電子體 真題動向高考化學(xué)非選擇題中，電子排布、電負性、電離能及等電子體知識的考查，通常圍繞原子結(jié)構(gòu)、分子結(jié)構(gòu)、晶體結(jié)構(gòu)等展開，要求考生能夠運用電子排布規(guī)律、電離能和電負性的變化規(guī)律，以及等電子體的概念，來解釋物質(zhì)的性質(zhì)、反應(yīng)現(xiàn)象等。例如，題目可能會給出某種元素的原子序數(shù)或電子排布式，要求考生判斷其未成對電子數(shù)、電離能大小或電負性高低，并解釋其原因；或者給出某種分子的結(jié)構(gòu)式，要求考生判斷其中心原子的雜化方式、分子的空間構(gòu)型，并解釋其性質(zhì)。必備知識知識1原子核外電子的排布規(guī)律知識2基態(tài)原子核外電子排布的四種方法知識3電離能、電負性知識4常見等電子體關(guān)鍵能力能力1常見電子狀態(tài)的描述能力2電離能、電負性大小判斷命題預(yù)測考向1核外電子的排布考向2電離能、電負性題型二立體構(gòu)型、雜化類型、晶體類型的判斷及原因解釋 真題動向在高考化學(xué)非選擇題中，立體構(gòu)型、雜化類型、晶體類型等考查，需系統(tǒng)掌握判斷方法和原因表述。一般給出某種分子的結(jié)構(gòu)式，要求考生判斷其中心原子的雜化方式、分子的空間構(gòu)型，并解釋其性質(zhì)；或者給出某種晶體的結(jié)構(gòu)圖，要求考生計算晶胞中原子的個數(shù)、密度等，并解釋其性質(zhì)等等。必備知識知識1雜化軌道與價電子互斥模型知識2常見結(jié)構(gòu)與性質(zhì)問題的原因解釋關(guān)鍵能力能力1鍵角大小比較思維模型能力2判斷中心原子雜化軌道類型的方法能力3價層電子對互斥理論判斷分子或離子的空間構(gòu)型的具體思路命題預(yù)測考向物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)分析與解釋題型三晶體化學(xué)式及粒子數(shù)的確定 真題動向高考化學(xué)非選擇題中對晶體化學(xué)式及粒子數(shù)的確定知識的考查，常以某具體物質(zhì)的晶胞結(jié)構(gòu)為背景，確定晶體的組成或化學(xué)式。要求：熟練運用均攤法計算晶胞中粒子數(shù)目，注意不同位置粒子的共用關(guān)系，通過晶胞中粒子數(shù)目推導(dǎo)化學(xué)式，注意審題時區(qū)分分子結(jié)構(gòu)和晶胞結(jié)構(gòu)。近年來，晶胞題目常與周期表位置、價電子排布、化學(xué)鍵類型等基礎(chǔ)知識融合，需全面復(fù)習(xí)。必備知識知識1晶胞中微粒數(shù)的計算方法——均攤法知識2晶胞中粒子配位數(shù)的計算關(guān)鍵能力晶胞分析的方法——均攤法命題預(yù)測考向1晶體化學(xué)式及粒子數(shù)的確定考向2配位數(shù)的計算題型四晶胞的計算 真題動向?qū)О嬎愕目疾椋饕性诰ОＰ团c切割法計算、配位數(shù)計算、坐標(biāo)分數(shù)、晶胞中原子或離子數(shù)、晶體密度計算以及晶胞參數(shù)計算等核心考點上。要求考生具備扎實的立體幾何基礎(chǔ)和空間想象能力，借助模型認識事物及其變化，通過建構(gòu)認知模型形成解決問題的思考方法。必備知識知識1晶胞參數(shù)知識2計算晶體中粒子間距離知識3晶體密度的計算知識4空間利用率關(guān)鍵能力能力晶體密度的解題步驟命題預(yù)測考向晶體的綜合分析與計算命題軌跡透視隨著改革的深入，《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》已列入各省市必考題，題目一般是以元素推斷或某主族元素為背景，以“拼盤”形式呈現(xiàn)，各小題之間相對獨立，主要考查原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。試題背景新穎，注重體現(xiàn)科學(xué)新成果或新發(fā)現(xiàn)，更注重“結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)”思想的樹立，考查空間想象能力。在原子結(jié)構(gòu)部分主要命題點有電子排布式或排布圖的書寫，電離能、電負性大小的比較與判斷；在分子結(jié)構(gòu)部分主要命題點有化學(xué)鍵類型的判斷，分子構(gòu)型的判斷，中心原子雜化方式的判斷；在晶體結(jié)構(gòu)部分主要命題點有晶體類型的判斷，晶體結(jié)構(gòu)的計算等?？键c頻次總結(jié)考點2025年2024年2023年原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)浙江1月卷T17)(1)浙江6月卷T17(1)山東卷T16(1)山東卷T16(1)北京卷T15(1)浙江1月卷T17(2)浙江6月卷T17(2)全國乙卷Y35(1)題浙江1月卷T17(2)北京卷TT15(1)(2)分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)山東卷T16(2)山東卷T16(3)北京卷T15(2)浙江1月卷T17(3)浙江6月卷T17(3)海南卷T19(1)~(5)浙江6月選考T17(2)；全國乙卷T35(2)山東卷T16(2)浙江1月卷T17(1)北京卷T15(3)晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)全國新課標(biāo)卷T9(4)浙江6月卷T17(2)廣東卷T18(5)山東卷T16)(3)甘肅卷T16)(5)云南卷T15)(7)山東卷T16(2)福建卷T11(5)北京卷T15(3)浙江1月卷T17(1)浙江6月卷T17(1)廣西卷T15(6)貴州卷T16(5)甘肅卷T15(5)海南卷T19(6)廣東卷T18(6)；全國乙卷T35(3)全國甲卷T35浙江1月卷T17(3)浙江6月卷T17(3)山東卷T16(1)(3)北京卷T15(5)(6)2026命題預(yù)測預(yù)測2026年試題背景新穎，注重體現(xiàn)科學(xué)新成果或新發(fā)現(xiàn)，更注重?情境化、融合性和創(chuàng)新性，考查空間想象能力。從題型上看，一般給出一定的知識背景，然后設(shè)置3～4個小問題，每一個小題考查相應(yīng)的知識要點仍是今后命題的基本模式。在原子結(jié)構(gòu)部分主要命題點有電子排布式或排布圖的書寫，電離能、電負性大小的比較與判斷；在分子結(jié)構(gòu)部分主要命題點有化學(xué)鍵類型的判斷，分子構(gòu)型的判斷，中心原子雜化方式的判斷；在晶體結(jié)構(gòu)部分主要命題點有晶體類型的判斷，晶體結(jié)構(gòu)的計算等。題型一電子排布、電負性、電離能及等電子體1．(2025·浙江1月卷，17)磷是生命活動中不可或缺的元素。請回答：(1)關(guān)于ⅤA族元素原子結(jié)構(gòu)的描述，下列說法正確的是_______。A．基態(tài)P原子3p軌道上的電子自旋方向相同B．As3+的最外層電子數(shù)為18C．P3+的半徑小于P5+的半徑D．電子排布為[Ne]3s13p4的P原子處于激發(fā)態(tài)【答案】(1)AD【解析】(1)A項，基態(tài)P原子價電子排布式為3s23p3，根據(jù)洪特規(guī)則，3p軌道上的3個電子自旋方向相同，故A正確；B項，基態(tài)As原子價電子排布式為4s24p3，As3+的價電子排布式為4s2，最外層電子數(shù)為2，故B錯誤；C項，P3+比P5+多一個電子層，所以P3+的半徑大于P5+的半徑，故C錯誤；D項，基態(tài)P原子的電子排布式為[Ne]3s23p3的，電子排布為[Ne]3s13p4的P原子處于激發(fā)態(tài)，故D正確；選AD。2．(2025·浙江6月卷，17，16分)銅在自然界大多以硫化物形式成礦。請回答：(1)有關(guān)銅和硫的說法正確的是_______。A．基態(tài)硫原子有7對成對電子B．銅焰色試驗呈綠色，與銅原子核外電子躍遷釋放能量有關(guān)C基態(tài)銅原子失去2個電子，3d軌道形成全充滿結(jié)構(gòu)D．配位鍵強度：[Cu(NH3)4]2+＞[Cu(NH3)4]+【答案】(1)ABD【解析】(1)A項，硫原子的原子序數(shù)為16，其基態(tài)電子排布為：1s22s22p63s23p4，其中，1s、2s、2p、3s軌道中的電子都是成對的，共6對，3p軌道中有4個電子，其中有1對成對電子，2個單電子未成對。因此，成對電子共7對，A正確；B項，焰色反應(yīng)是金屬離子在高溫下激發(fā)，電子躍遷回基態(tài)時釋放能量，以光的形式表現(xiàn)，B正確；C項，基態(tài)銅原子電子排布式為[Ar]3dl04s1，當(dāng)基態(tài)銅原子失去2個電子時，先失去4s軌道的1個電子，再失去3d軌道的1個電子，形成：[Ar]3d9，3d軌道并未充滿，C錯誤；D項，配位數(shù)是指中心原子周圍配體的個數(shù)，[Cu(NH3)4]2+、[Cu(NH3)4]+配位數(shù)都是1，但[Cu(NH3)4]2+的中心銅離子電荷更高，說明中心銅離子的氧化態(tài)更高，配體結(jié)合更穩(wěn)定，D正確；故選ABD。3．(2025?山東卷，16)單質(zhì)及其化合物應(yīng)用廣泛?；卮鹣铝袉栴}：(1)在元素周期表中，位于第周期族?；鶓B(tài)原子與基態(tài)離子未成對電子數(shù)之比為。(2)尿素分子(H2NCONH2)與形成配離子的硝酸鹽[Fe(H2NCONH2)6]俗稱尿素鐵，既可作鐵肥，又可作緩釋氮肥。①元素C、N、O中，第一電離能最大的是，電負性最大的是。②尿素分子中，C原子采取的軌道雜化方式為。③八面體配離子[Fe(H2NCONH2)6]中的配位數(shù)為6，碳氮鍵的鍵長均相等，則與配位的原子是(填元素符號)?！敬鸢浮?1)四VIII4：5(2)NOsp2O【解析】(1)Fe為26號元素，位于元素周期表中第四周期VIII族；基態(tài)Fe原子電子排布式為[Ar]3d64s2，未成對電子數(shù)為4，基態(tài)Fe3+電子排布式為[Ar]3d5，未成對電子數(shù)為5；(2)①同周期元素從左到右，第一電離能呈增大趨勢，但N原子2p軌道為半充滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，第一電離能：N>O>C；同周期元素從左到右，電負性逐漸增大，因此電負性：O>N>C；②尿素分子(H2NCONH2)中C原子形成3個σ鍵，無孤電子對，采取的軌道雜化方式為sp2雜化；③八面體配離子[Fe(H2NCONH2)6]中的配位數(shù)為6，碳氮鍵的鍵長均相等，因此N原子不會參與形成配位鍵，說明C=O中O原子參與配位，所以與配位的原子是O；4．(2024·山東卷，16節(jié)選)錳氧化物具有較大應(yīng)用價值，回答下列問題：(1)在元素周期表中位于第_______周期_______族；同周期中，基態(tài)原子未成對電子數(shù)比多的元素是_______(填元素符號)。【答案】(1)①四②ⅦB③Cr【解析】(1)Mn的原子序數(shù)為25，位于元素周期表第四周期ⅦB族；基態(tài)Mn的電子排布式為：[Ar]3d54s2，未成對電子數(shù)有5個，同周期中，基態(tài)原子未成對電子數(shù)比Mn多的元素是Cr，基態(tài)Cr的電子排布式為[Ar]3d54s1，有6個未成對電子。5．(2024·北京卷，15節(jié)選)錫(Sn)是現(xiàn)代“五金”之一，廣泛應(yīng)用于合金、半導(dǎo)體工業(yè)等。(1)Sn位于元素周期表的第5周期第IVA族。將Sn的基態(tài)原子最外層軌道表示式補充完整：。【答案】(1)【解析】(1)Sn位于元素周期表的第5周期ⅣA族，基態(tài)Sn原子的最外層電子排布式為5s25p2，Sn的基態(tài)原子最外層軌道表示式為。6．(2024·浙江1月卷，17節(jié)選)氮和氧是構(gòu)建化合物的常見元素。(2)下列說法正確的是_______。A．電負性：BNOB．離子半徑：P3-C．第一電離能：GeesD．基態(tài)2+的簡化電子排布式：[Ar]3d4【答案】(2)CD(2)A項，同一周期，從左到右，電負性依次增強，故順序為ONB，A錯誤；B項，核外電子排布相同，核電荷數(shù)越大，半徑越小，故順序為P3-，B錯誤；C項，同一周期，從左到右，電離能增大的趨勢，VA族和ⅥA族相反，故順序為Gees，C正確；D項，基態(tài)Cr的簡化電子排布式：[Ar]3d54s1，Cr2+的簡化電子排布式為[Ar]3d4，D正確；故選CD。7．(2024·浙江6月卷，17節(jié)選)氧是構(gòu)建化合物的重要元素。請回答：(2)下列有關(guān)單核微粒的描述正確的是_______。A．Ar的基態(tài)原子電子排布方式只有一種B．Na的第二電離能的第一電離能C．的基態(tài)原子簡化電子排布式為[Ar]4s24p2D．原子變成，優(yōu)先失去軌道上的電子【答案】(2)AB【解析】(2)A項，根據(jù)原子核外電子排布規(guī)律，基態(tài)Ar原子的電子排布方式只有1s22s22p63s23p6一種，A項正確；B項，Na的第二電離能指氣態(tài)基態(tài)Na+失去一個電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需的最低能量，Na+和Ne具有相同的電子層結(jié)構(gòu)，Na+的核電荷數(shù)大于Ne，Na+的原子核對外層電子的引力大于Ne的，故Na的第二電離能＞Ne的第一電離能，B項正確；C項，Ge的原子序數(shù)為32，基態(tài)Ge原子的簡化電子排布式為[Ar]3d104s24p2，C項錯誤；D項，基態(tài)Fe原子的價電子排布式為3d64s2，F(xiàn)e原子變成Fe+，優(yōu)先失去4s軌道上的電子，D項錯誤；故選AB。知識1原子核外電子的排布規(guī)律①能量最低原理原子核外電子總是優(yōu)先占據(jù)能量更低的原子軌道1s→2s→2p→3s→3p→4s→3d→4p→5s→4d→5p→6s…②洪特規(guī)則當(dāng)電子排布在同一能級的不同軌道時，基態(tài)原子中的電子總是優(yōu)先單獨占據(jù)一個軌道，且自旋狀態(tài)相同③泡利原理每個原子軌道上最多只能容納2個自旋方向相反的電子知識2基態(tài)原子核外電子排布的四種方法表示方法舉例電子排布式K：1s22s22p63s23p64s1簡化表示式Cu：[Ar]3d104s1價電子排布式Fe：3d64s2電子排布圖(或軌道表示式)eq\o(\s\up12(O：),\s\do4())常見特殊原子或離子基態(tài)簡化電子排布式微粒電子排布式微粒電子排布式微粒電子排布式Fe原子[Ar]3d64s2Cu＋[Ar]3d10Cu2＋[Ar]3d9Cr原子[Ar]3d54s1Fe2＋[Ar]3d6Mn2＋[Ar]3d5Cr3＋[Ar]3d3Fe3＋[Ar]3d5Ni原子[Ar]3d84s2【易錯提醒】基態(tài)原子電子排布圖書寫的常見錯誤錯誤類型錯因剖析改正違背能量最低原理違背泡利原理違背洪特規(guī)則違背洪特規(guī)則知識3電離能、電負性(1)元素第一電離能的周期性變化規(guī)律一般規(guī)律同一周期，隨著原子序數(shù)的增加，元素的第一電離能呈現(xiàn)增大的趨勢，稀有氣體元素的第一電離能最大，堿金屬元素的第一電離能最??；同一主族，隨著電子層數(shù)的增加，元素的第一電離能逐漸減小特殊情況第一電離能的變化與元素原子的核外電子排布有關(guān)。通常情況下，當(dāng)原子核外電子排布在能量相等的軌道上形成全空(p0、d0、f0)、半滿(p3、d5、f7)和全滿(p6、d10、f14)結(jié)構(gòu)時，原子的能量較低，該元素具有較大的第一電離能(2)電負性的變化規(guī)律=1\*GB3①同周期：從左至右，元素的電負性逐漸增大=2\*GB3②同主族：從上至下，元素的電負性逐漸減小知識4常見等電子體粒子通式價電子總數(shù)立體構(gòu)型CO2、SCN－、NOeq\o\al(＋,2)、Neq\o\al(－,3)、N2O、COS、CS2AX216e－直線形COeq\o\al(2－,3)、NOeq\o\al(－,3)、SO3AX324e－平面三角形SO2、O3、NOeq\o\al(－,2)AX218e－V形SOeq\o\al(2－,4)、POeq\o\al(3－,4)AX432e－正四面體形POeq\o\al(3－,3)、SOeq\o\al(2－,3)、ClOeq\o\al(－,3)AX326e－三角錐形CO、N2、Ceq\o\al(2－,2)AX10e－直線形CH4、NHeq\o\al(＋,4)AX48e－正四面體形能力1常見電子狀態(tài)的描述硫原子的電子排布式為：1s22s22p63s23p4a．運動狀態(tài)等于電子數(shù)S原子核外有16個電子，則有16種不同運動狀態(tài)的電子b．空間運動狀態(tài)等于軌道數(shù)S原子的電子排布式為1s22s22p63s23p4，其軌道數(shù)為1+1+3+1+3=9，則有9種不同的空間運動狀態(tài)c．伸展方向看軌道類型S原子的s軌道為球形，只有1種伸展方向，p軌道有3種伸展方向，則共有4種不同的伸展方向d．不同能量的電子看軌道數(shù)S原子的電子排布式為1s22s22p63s23p4，有5種不同能量的電子e．運動范圍看電子層S原子的核外有3個電子層，有3種不同的運動范圍能力2電離能、電負性大小判斷規(guī)律在周期表中，電離能、電負性從左到右逐漸增大，從上往下逐漸減小特性同周期主族元素，第ⅡA族(ns2)全充滿、第ⅤA族(np3)半充滿，比較穩(wěn)定，所以其第一電離能大于同周期相鄰的第ⅢA族和第ⅥA族元素方法常常應(yīng)用化合價及物質(zhì)類別判斷電負性的大小，如O與Cl的電負性比較：①HClO中Cl為＋1價、O為－2價，可知O的電負性大于Cl；②Al2O3是離子化合物、AlCl3是共價化合物，可知O的電負性大于Cl考向1核外電子排布1．(2026·天津西青高三期中)錫(Sn)是現(xiàn)代“五金”之一，廣泛應(yīng)用于合金、半導(dǎo)體工業(yè)等。(1)Sn位于元素周期表的第五周期第IVA族。將Sn的基態(tài)原子最外層軌道表示式補充完整?！敬鸢浮?1)【解析】(1)Sn位于元素周期表的第5周期第ⅣA族，價電子排布為5s25p2，其軌道表示式為：。2．(2026·上海洋涇中學(xué)高三期中)三氟化氮是一種比較穩(wěn)定的無色、無味、有毒的氣體，是電子工業(yè)領(lǐng)域中一種重要的強氧化劑、助燃劑和蝕刻劑。(1)下列N原子的軌道表示式表示的狀態(tài)中，能量由高到低的順序是_______。①②③

④A．③④②①B．④③②①C．④②③①D．②④③①【答案】(1)C【解析】(1)由于能量2p>2s>1s，題中N原子的軌道表示式表示的狀態(tài)中，能量由高到低的順序為④②③①，故選C；3．(2026·遼寧初驗中學(xué)高三期中)鎂、銅、硼及其化合物在醫(yī)藥、國防、材料領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。(1)銅屬于元素周期表中的區(qū)元素，與銅同周期且基態(tài)原子最外層未成對電子數(shù)與基態(tài)銅原子相同的元素有種?！敬鸢浮?1)ds4【解析】(1)Cu的原子序數(shù)為29，價電子排布式為3d104s1，屬于ds區(qū)元素，與Cu同周期且基態(tài)原子最外層未成對電子數(shù)與相同的元素有K、Cr、Ga、Br，共4種；4．(2026·山東濟南高三期中)回答下列問題：(1)基態(tài)Se原子的價層電子排布式是，按照核外電子排布，可把元素周期表劃分為5個區(qū)，Se位于元素周期表區(qū)?！敬鸢浮?1)4s24p4p【解析】(1)Se為34號元素，核外電子排布為[Ar]3d104s24p4，價層電子為最外層電子，故基態(tài)Se原子的價層電子排布式：4s24p4；Se位于p區(qū)(p區(qū)元素價層電子排布為ns2np1--6)；5．(2026·福建十一所學(xué)校高三聯(lián)考)(1)Ni位于元素周期表中區(qū)；基態(tài)Mn原子的價層電子軌道表示式為?！敬鸢浮?1)d【解析】(1)鎳元素的原子序數(shù)為28，基態(tài)原子的價層電子排布式為3d84s2，位于元素周期表的d區(qū)；錳元素的原子序數(shù)為25，基態(tài)原子的價層電子排布式為3d54s2，軌道表示式為；6．(2025·廣東省廣東實驗中學(xué)高三模擬，節(jié)選)鋰電池的電解液是目前研究的熱點。(1)鋰電池的電解液可采用溶有LiPF6的碳酸酯類有機溶液。①基態(tài)Li+的電子云輪廓圖的形狀為。②基態(tài)原子的價層電子軌道表示式為?！敬鸢浮?1)球形【解析】(1)①基態(tài)Li+的核外電子排布式為1s2，電子云輪廓圖的形狀為球形。②元素P是15號元素，最外層電子數(shù)為5，P元素位于周期表P區(qū)，基態(tài)P原子的價層電子軌道表示式為。7．(2025·江西省九校聯(lián)考高三期中，節(jié)選)硼及其化合物在材料制造、有機合成等方面用途非常廣泛，其在化合物中常顯+3價?；卮鹣铝袉栴}：(1)有機中常用BCl3做催化劑。形成BCl3時，基態(tài)B原子價電子層上的電子先激發(fā)再雜化，激發(fā)過程形成的原子光譜為光譜(填“吸收”或“發(fā)射”)，激發(fā)后B原子的價電子軌道表示式最可能為(填標(biāo)號)?！敬鸢浮?1)吸收C【解析】(1)B的價層電子排布式為2s22p1，形成BCl3時，基態(tài)B原子2s上的電子先激發(fā)到2p能級上再雜化，電子由2s躍遷到2p能級上形成的原子光譜為吸收光譜，且激發(fā)后B原子的價電子排布式為2s12p2，價電子軌道表示式最可能為，故答案為C。8．(2025·遼寧省沈陽市高中聯(lián)合體高三模擬，節(jié)選)第ⅢA族元素及其化合物應(yīng)用廣泛?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)Ga原子的價層電子排布式為。(2)下列不同狀態(tài)的硼中，失去一個電子需要吸收能量最多的是_______(填標(biāo)號)。A．B．C．D．【答案】(1)4s24p1(2)C【解析】(1)Ga為31號元素，基態(tài)Ga原子的價層電子排布式為：4s24p1；(2)B的原子序數(shù)是5，基態(tài)B原子電子排布式1s22s22p1，其失去第二個電子更難，吸收能量更大，為2s填滿的較穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，失去電子較更難，故選C。9．(2025·湖南省多校高三聯(lián)考，節(jié)選)氮氣的活化與轉(zhuǎn)化是現(xiàn)代化學(xué)領(lǐng)域極具挑戰(zhàn)的課題之一。(1)基態(tài)15N核外有個運動狀態(tài)不同的電子；某學(xué)生將基態(tài)硅原子核外電子軌道表示式畫為，該軌道表示式違反了。(2)Li原子的核外電子由狀態(tài)變化為狀態(tài)所得原子光譜為(填“發(fā)射”或“吸收”)光譜。(3)從原子結(jié)構(gòu)角度解釋電負性SiCl的原因：?！敬鸢浮?1)7洪特規(guī)則(2)吸收(3)Cl的原子半徑小于Si的，且Cl元素的核電荷數(shù)大于Si元素的，Cl原子對鍵合電子吸引能力更強，電負性更大【解析】(1)基態(tài)15N核外電子排布式為1s22s22p3，有7個電子，每個電子的運動狀態(tài)都不同，則基態(tài)15N核外有7個運動狀態(tài)不同的電子；某學(xué)生將基態(tài)硅原子核外電子軌道表示式畫為，洪特規(guī)則是指在能量相等的軌道上，電子盡可能分占在不同的軌道上，并且自旋方向相同，該軌道表示式違反了洪特規(guī)則。(2)Li原子的核外電子由狀態(tài)變化為狀態(tài)，電子由低能級躍遷到高能級，需要吸收能量，所得原子光譜為吸收光譜。(3)Cl的原子半徑小于Si的，且Cl元素的核電荷數(shù)大于Si元素的，Cl原子對鍵合電子吸引能力更強，電負性更大。10．(2025·上海市復(fù)旦附中分校高三期中，節(jié)選)(1)基態(tài)鐵原子核外電子排布式為，其核外電子的空間運動狀態(tài)有種，價層電子的運動狀態(tài)有種。(2)基態(tài)Fe3＋較基態(tài)Fe2＋穩(wěn)定的原因是。(7)Cd為第48號元素，Cd在元素周期表中的位置為，電子占據(jù)的最高能級的原子軌道的電子云輪廓圖的形狀為?！敬鸢浮?1)[Ar]3d64s2158(2)基態(tài)Fe2+的價層電子排布為3d6，基態(tài)Fe3+的價層電子排布為3d5，基態(tài)Fe3+的3d軌道為半充滿狀態(tài)，比較穩(wěn)定(7)第五周期ⅡB族球形【解析】(1)鐵為26號元素，基態(tài)鐵原子的核外電子排布式為：1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2；核外電子的空間運動狀態(tài)數(shù)等于原子軌道數(shù)，則基態(tài)鐵原子核外電子的空間運動狀態(tài)有1+1+3+1+3+5+1=15種；價層電子排布式為3d64s2，有8個電子，每個電子的運動狀態(tài)均不同，則價層電子的運動狀態(tài)有8種；(2)基態(tài)Fe3＋較基態(tài)Fe2＋穩(wěn)定的原因是：基態(tài)Fe2+的價層電子排布為3d6，基態(tài)Fe3+的價層電子排布為3d5，基態(tài)Fe3+的3d軌道為半充滿狀態(tài)，比較穩(wěn)定；(7)Cd為第48號元素，Cd在元素周期表中位于第五周期第12列，即第五周期ⅡB族，電子占據(jù)的最高能級為5s，原子軌道的電子云輪廓圖為球形?？枷?電負性、電離能11．(2026·遼寧初驗中學(xué)高三期中)鎂、銅、硼及其化合物在醫(yī)藥、國防、材料領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。(2)堿性條件下，檢驗Mg2+是否存在的化合物被稱為“試鎂靈”，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，其組成元素中第一電離能由大到小的順序為(用元素符號表示)，分子中N原子的雜化類型為?！敬鸢浮?2)Nsp2【解析】(2)試鎂靈”由H、C、N、O四種元素組成，同周期主族元素，從左至右，第一電離能有增大趨勢，N的2p能級半充滿，更穩(wěn)定，第一電離能大于O，C電子層數(shù)比H多，且考慮內(nèi)層電子屏蔽效應(yīng)，第一電離能H，第一電離能由大到小的順序為N；分子中氮氮雙鍵的氮原子形成2個σ鍵，有1對孤電子對，硝基中的氮原子形成3個σ鍵，沒有孤電子對，雜化類型均為sp2；12．(2026·上海上海中學(xué)高三期中)Fe單質(zhì)及其化合物應(yīng)用廣泛?；卮鹣铝袉栴}：(2)尿素分子CO(NH2)2與Fe3+形成配離子的硝酸鹽：[Fe(H2NCONH2)6](NO3)3俗稱尿素鐵，既可作鐵肥，又可作緩釋氮肥。①元素C、N、O、Fe中，第一電離能最大的是，電負性最大的是。②尿素分子中，C原子采取的軌道雜化方式為。③八面體配離子[Fe(H2NCONH2)6]3+中Fe3+的配位數(shù)為6，碳氮鍵的鍵長均相等，則與Fe3+配位的原子是(填元素符號)?！敬鸢浮?2)NOsp2O【解析】(2)①①Fe是過渡金屬，第一電離能和電負性最低，同周期元素從左到右，第一電離能呈增大趨勢，但N原子2p軌道為半充滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，第一電離能：N>O>C>Fe；同周期元素從左到右，電負性逐漸增大，因此電負性：O>N>C>Fe。②尿素分子(H2NCONH2)中C原子形成3個σ鍵，無孤電子對，采取的軌道雜化方式為sp2雜化。③八面體配離子[Fe(H2NCONH2)6]3+中Fe3+的配位數(shù)為6，碳氮鍵的鍵長均相等，因此N原子不會參與形成配位鍵，說明C=O中O原子參與配位，所以與Fe3+配位的原子是O。13．(2025·海南省一模，節(jié)選)(4)含銅廢液可以利用雙縮脲[HN(CONH2)2]進行萃取，實現(xiàn)銅離子的富集、進行回收。HN(CONH2)2中除氫外的非金屬元素第一電離能由大到小的順序是(用元素符號表示)?！敬鸢浮?4)N【解析】(4)HN(CONH2)2除H外，所含元素為C、N、O三種，同周期元素從左到右第一電離能呈逐漸增大趨勢，根據(jù)N原子2p軌道為半滿狀態(tài)，第一電離能大于同周期相鄰元素，電離能遞變規(guī)律為N。14．(2025·山東省濟南市高三聯(lián)考，節(jié)選)鎳及其化合物應(yīng)用廣泛?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)Ni原子的價電子排布式為。已知第四電離能：I4()I4(Ni)，從原子結(jié)構(gòu)的角度分析原因?！敬鸢浮?1)3d84s2Fe失去的是半滿狀態(tài)3d5上的一個電子【解析】(1)Ni的原子序數(shù)為28，價層電子排布式為：3d84s2；Ni失去3個電子后價電子變?yōu)?d7，故再失去的是3d7上的一個電子，F(xiàn)e失去3個電子后是3d5，再失去的是3d5上的一個電子，而3d5是半滿結(jié)構(gòu)，較穩(wěn)定，故I4()I4(Ni)。15．(2025·上海市復(fù)旦附中分校高三期中，節(jié)選)(3)在NH4H2PO4中的N、P、O三種元素的電負性由大到小的順序是；N的第一電離能大于O，原因是。(6)已知Ga與B同主族，基態(tài)Ga原子的原子結(jié)構(gòu)示意圖為。Ga失去電子的逐級電離能(單位：kJ·mol?1)的數(shù)值依次為577、1984.5、2961.8、6192.由此可推知鎵的主要化合價為和+3?！敬鸢浮?3)O基態(tài)N原子的價層電子排布為2s22p3，2p軌道為半充滿狀態(tài)，比較穩(wěn)定，不易失電子；而基態(tài)O原子的價層電子排布為2s22p4，2p軌道若失去一個電子，則比較穩(wěn)定的半充滿狀態(tài)，因此O更容易失去1個電子。因此N的第一電離能大于O(6)+1【解析】(3)同一周期從左到右，元素電負性依次增大，即電負性：O>N；同一主族從上到下，元素電負性依次減弱，即電負性：N>P，則在NH4H2PO4中的N、P、O三種元素的電負性由大到小的順序是：O；同一周期元素從左到右，第一電離能呈增大趨勢，但第ⅡA、第ⅤA族的第一電離能大于其右邊相鄰元素的第一電離能，即N的第一電離能大于O，其原因是：基態(tài)N原子的價層電子排布為2s22p3，2p軌道為半充滿狀態(tài)，比較穩(wěn)定，不易失電子；而基態(tài)O原子的價層電子排布為2s22p4，2p軌道若失去一個電子，則比較穩(wěn)定的半充滿狀態(tài)，因此O更容易失去1個電子。因此N的第一電離能大于O；(6)已知Ga與B同主族，其原子序數(shù)為31，則基態(tài)Ga原子的原子結(jié)構(gòu)示意圖為。最外層有3個電子，又知Ga失去電子的逐級電離能(單位：kJ·mol?1)的數(shù)值依次為577、1984.5、2961.8、6192，第一電離能和第二電離能之差為1407.5kJ·mol?1，第二電離能和第三電離能之差為977.3kJ·mol?1，第三電離能和第四電離能之差為3230.2kJ·mol?1，說明失去第2個電子和第4個電子比較困難，由此可推知鎵的主要化合價為+1和+3。題型二立體構(gòu)型、雜化類型、晶體類型的判斷及原因解釋1．(2025·江西卷，16)稀散金屬鎵(Ga，ⅢA族)是重要的戰(zhàn)略資源。(5)硅-鉀化肥可改良土壤環(huán)境。依據(jù)其一有效組分的晶胞結(jié)構(gòu)，推測該組分中鉀離子能被植物吸收的原因是?！敬鸢浮?5)鉀離子處在結(jié)構(gòu)的層間及空洞中，能夠通過陽離子交換釋放【解析】(5)從晶胞結(jié)構(gòu)來看，鉀離子處在結(jié)構(gòu)的層間及空洞中，鉀離子與晶胞結(jié)構(gòu)中的其他離子結(jié)合力較弱，能夠通過陽離子交換釋放，從而脫離晶胞進入土壤中，能被植物吸收。2．(2025?廣東卷，18)我國是金屬材料生產(chǎn)大國，綠色生產(chǎn)是必由之路。(4)“選擇萃取”中，鎳形成如圖的配合物。鎳易進入有機相的原因有_______。A．鎳與N、O形成配位鍵B．配位時被還原C．配合物與水能形成分子間氫鍵D．烷基鏈具有疏水性【答案】(4)AD【解析】(4)“選擇萃取”中，鎳形成如圖的配合物。鎳易進入有機相的原因有：A項，鎳與N、O形成配位鍵，可以使鎳進入有機相，A正確；B項，配體中提供孤對電子的O原子帶一個單位負電，可以視作是得到一個電子的陰離子，其余配體不帶電，整個配合物不顯電性，形成配合物后，中心離子還是Ni2+，Ni2+化合價不變，B錯誤；C項，配合物與水形成氫鍵，不能解釋鎳進入有機相，C錯誤；D項，烷基具有疏水性，可以使其進入有機相，D正確；故選AD；3．(2024·山東卷，16節(jié)選)錳氧化物具有較大應(yīng)用價值，回答下列問題：(3)[BMIM]+BF4-(見圖)是MnOx晶型轉(zhuǎn)變的誘導(dǎo)劑。BF4-的空間構(gòu)型為_______；[BMIM]+中咪唑環(huán)存在大鍵，則N原子采取的軌道雜化方式為_______。(4)MnOx可作轉(zhuǎn)化為FDCA的催化劑(見下圖)。FDCA的熔點遠大于HMF，除相對分子質(zhì)量存在差異外，另一重要原因是_______?！敬鸢浮?3)①正四面體形②sp2(4)FDCA形成的分子間氫鍵更多【解析】(3)BF4-中B形成4個σ鍵(其中有1個配位鍵)，為sp3雜化，空間構(gòu)型為正四面體形；咪唑環(huán)存在大鍵，N原子形成3個σ鍵，雜化方式為sp2；(4)由HMF和FDCA的結(jié)構(gòu)可知，HMF和FDCA均能形成分子間氫鍵，但FDCA形成的分子間氫鍵更多，使得FDCA的熔點遠大于HMF。4．(2024·北京卷，15節(jié)選)錫(Sn)是現(xiàn)代“五金”之一，廣泛應(yīng)用于合金、半導(dǎo)體工業(yè)等。(2)SnCl2和SnCl4是錫的常見氯化物，SnCl2可被氧化得到。①SnCl2分子的模型名稱是。②SnCl4的Sn-Cl鍵是由錫的軌道與氯的軌道重疊形成σ鍵?！敬鸢浮?2)平面三角形sp3雜化【解析】(2)①SnCl2中Sn的價層電子對數(shù)為2+×(4-2×1)=3，故SnCl2分子的VSEPR模型名稱是平面三角形；②SnCl4中Sn的價層電子對數(shù)為4+×(4-4×1)=4，有4個σ鍵、無孤電子對，故Sn采取sp3雜化，則SnCl4的Sn—Cl鍵是由錫的sp3雜化軌道與氯的3p軌道重疊形成σ鍵。5．(2024·浙江1月卷，17節(jié)選)氮和氧是構(gòu)建化合物的常見元素。(3)①H2N-NH2+H+→H2N-NH3+，其中-NH2的N原子雜化方式為；比較鍵角中的-NH2H2N-NH3+中的-NH3+(填“>”、“<”或“=”)，請說明理由。②將HNO3與SO3按物質(zhì)的量之比1：2發(fā)生化合反應(yīng)生成A，測得A由2種微粒構(gòu)成，其中之一是NO2+。比較氧化性強弱：NO2+HNO3(填“>”、“<”或“=”)；寫出A中陰離子的結(jié)構(gòu)式?！敬鸢浮?3)①sp3＜-NH2有孤電子對，孤電子對對成鍵電子排斥力大，鍵角變?、冢尽窘馕觥?3)①-NH2的價層電子對數(shù)，故雜化方式為sp3；-NH2價層電子對數(shù)為4，有一對孤電子對，-NH3+價層電子對數(shù)，無孤對電子，又因為孤電子對對成鍵電子的排斥力大于成鍵電子對成鍵電子的排斥力，故鍵角中的-NH2＜H2N-NH3+中的-NH3+；②將HNO3與SO3按物質(zhì)的量之比1：2發(fā)生化合反應(yīng)生成A，測得A由2種微粒構(gòu)成，其中之一是NO2+，則A為NO2HS2O7，NO2+為硝酸失去一個OH-，得電子能力更強，氧化性更強，故氧化性強弱：NO2+＞HNO3；陰離子為HS2O7-根據(jù)已知可知其結(jié)構(gòu)式為。6．(2024·浙江6月卷，17節(jié)選)氧是構(gòu)建化合物的重要元素。請回答：(3)化合物和的結(jié)構(gòu)如圖2。①和中羥基與水均可形成氫鍵()，按照氫鍵由強到弱對三種酸排序，請說明理由。②已知、鈉鹽的堿性NaC＞NaD，請從結(jié)構(gòu)角度說明理由?！敬鸢浮?3)①HC>HB>HAO、S、Se的電負性逐漸減小，鍵的極性：C=O＞C=S＞C=Se，使得HA、HB、HC中羥基的極性逐漸增大，其中羥基與H2O形成的氫鍵逐漸增強②S的原子半徑大于O的原子半徑，S—H鍵的鍵長大于O—H鍵，S—H鍵的鍵能小于O—H鍵，同時HC可形成分子間氫鍵，使得HD比HC更易電離出H+，酸性HD＞HC，C-的水解能力大于D-，堿性NaC＞NaD【解析】(3)①O、S、Se的電負性逐漸減小，鍵的極性：C=O＞C=S＞C=Se，使得HA、HB、HC中羥基的極性逐漸增大，從而其中羥基與水形成的氫鍵由強到弱的順序為HC>HB>HA；②HC、HD鈉鹽的堿性NaC＞NaD，說明酸性HC＜HD，原因是：S的原子半徑大于O的原子半徑，S—H鍵的鍵長大于O—H鍵，S—H鍵的鍵能小于O—H鍵，同時HC可形成分子間氫鍵，使得HD比HC更易電離出H+，酸性HD＞HC，C-的水解能力大于D-，鈉鹽的堿性NaC＞NaD。7．(2024·海南卷，19節(jié)選)鋰電池是新型儲能系統(tǒng)中的核心部件。作為鋰電池中用到的電解質(zhì)材料之一，Li-bfsi(陰離子bfsi結(jié)構(gòu)見下圖。A)深受關(guān)注?；卮饐栴}：(1)Li-bfsi的制備前體Li-bfsi(B)，可由C的氟化反應(yīng)得到，C中第三周期元素有(填元素符號)。(2)C分子中，兩個H-N-S鍵角均為117，S-N-S鍵角為126，N的原子軌道雜化類型為。(3)B溶于某溶劑發(fā)生自耦電離(2BA+F)，陽離子F的結(jié)構(gòu)式為。(4)B和D水溶液均呈酸性，相同溫度下，Ka值大小關(guān)系：BD(填“>”或“<”)；沸點大小關(guān)系：B(170℃)>E(60.8℃)，其原因是。(5)研究表明，某有機溶劑中，相同濃度的G溶液和H溶液，前者電導(dǎo)率顯著低于后者，原因是?！敬鸢浮?1)Cl、S(2)sp2(3)或(4)>B分子間存在氫鍵(5)G中正、負電荷距離更近，G中N原子的配位能力強于H中磺?；系腛原子，G溶液中陰陽離子濃度小于H溶液【解析】(1)由圖可知，C中第三周期元素為氯元素和硫元素；(2)由鍵角可知，C中氮原子的價層電子對數(shù)為3，原子的雜化方式為sp2雜化；(3)由原子個數(shù)和電荷總數(shù)守恒可知，陽離子F的結(jié)構(gòu)式可能為或；(4)氟原子是吸電子基，會使氮氫鍵的極性增強，電離出氫離子的能力增大，乙基是供電子基，會使氮氫鍵的極性減弱，電離出氫離子的能力減弱，則b的酸性強于D；由圖可知，B分子能形成分子間氫鍵，E分子不能形成分子間氫鍵，所以B的分子間作用力強于B，沸點強于B；(5)由圖可知，G中正、負電荷距離更近，G中N原子的配位能力強于H中磺?；系腛原子，G溶液中陰陽離子濃度小于H溶液，所以有機溶劑中，相同濃度的G溶液和H溶液，前者電導(dǎo)率顯著低于后者。知識1雜化軌道與價電子互斥模型(1)雜化軌道sp3雜化sp2雜化sp雜化類型全為單鍵：C、N、O苯環(huán)、＞C＝、單鍵的B—C≡、＝C＝、Be微粒CH3CH2OH、H2NNH2、NH2OH、HCHO、BCl3C2H2、CS2、BeCl2判斷孤電子對＋單鍵數(shù)＝4孤電子對＋單鍵數(shù)＝3孤電子對＋單鍵數(shù)＝2雜化軌道類數(shù)＝孤電子對＋單鍵數(shù)雜化軌道數(shù)＝中心原子的孤電子對數(shù)＋相連的其他原子個數(shù)根據(jù)熟悉物質(zhì)的原子雜化類型等效替換—→用熟悉的原子替換、用熟悉的分子替換(2)價層電子對互斥模型AXeq\o\al(n±,m)：價層電子對數(shù)＝A原子σ鍵數(shù)(即m)＋孤電子對數(shù)孤電子對數(shù)＝eq\f(A的價電子數(shù)±n－m×X提供的價電子,2)(3)利用價層電子對互斥模型比較鍵角的方法序號比較方法具體規(guī)律①比較中心原子價層電子對數(shù)中心原子價層電子對數(shù)越少，鍵角越大如CO2＞SO3＞CH4②比較中心原子的孤電子對數(shù)中心原子價層電子對數(shù)相同時，孤電子對數(shù)越多，排斥力越大，鍵角越小如NH3＞H2O③比較中心原子的電負性同主族元素形成的同類化合物，中心原子的電負性越大，鍵角越大如H2O＞H2S④比較成鍵原子的電負性當(dāng)中心原子相同時，成鍵原子的電負性越大，鍵角越小，如NF3＜NCl3(4)中心原子雜化類型和分子空間構(gòu)型的相互判斷分子(A為中心原子)中心原子雜化方式中心原子孤電子對數(shù)分子構(gòu)型示例AB2sp0直線形BeCl2sp21V形SO2sp32V形H2OAB3sp20平面三角形BF3sp31三角錐形NH3AB4sp30正四面體形CH4知識2常見結(jié)構(gòu)與性質(zhì)問題的原因解釋(1)物質(zhì)穩(wěn)定性比較①CuO在1273K時分解為Cu2O和O2，請從銅的原子結(jié)構(gòu)來說明在高溫下Cu2O比CuO更穩(wěn)定的原因：最外層電子排布Cu2O中Cu+為3d10，而CuO中Cu2+為3d9，最外層電子排布達到全充滿時更穩(wěn)定。②穩(wěn)定性H2S>H2Se的原因：硫原子半徑比硒小，S—H的鍵能比Se—H的鍵能大。③SiH4的穩(wěn)定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是C—H的鍵能大于C—O，C—H比C—O穩(wěn)定，而Si—H的鍵能卻遠小于Si—O，所以Si—H不穩(wěn)定而傾向于形成更穩(wěn)定的Si—O。(2)配位鍵的形成①CN-作配體時，提供孤電子對的通常是碳原子，而不是氮原子，原因是碳元素的電負性小于氮元素的電負性，對孤電子對的吸引能力弱，給出電子對更容易。②已知NF3與NH3的空間結(jié)構(gòu)相同，但NF3不易與Cu2+形成配離子，原因是F的電負性比N大，N—F成鍵電子對偏向氟原子，偏離氮原子，使得氮原子核對其孤電子對的吸引能力增強，難與Cu2+形成配位鍵。(3)鍵角的大小CH4、NH3、H2O的鍵角由大到小的順序為CH4>NH3>H2O，原因：三種氫化物的中心原子價層電子對數(shù)均為4，VSEPR模型均為四面體，但中心原子的孤電子對數(shù)依次增多，對成鍵電子對的排斥作用增大，故鍵角依次減小。(4)氫鍵①水由液體形成固體后密度卻減小，原因是水在形成晶體時，由于氫鍵的作用使分子間距離增大，空間利用率降低，密度減小。②測定化合物HF的相對分子質(zhì)量時，發(fā)現(xiàn)實驗值一般高于理論值，其主要原因是HF分子間存在氫鍵，易形成締合分子(HF)n。③H2O沸點高于H2S的原因：H2O分子間存在氫鍵，且比范德華力強。(5)晶體導(dǎo)電的原因①Fe3O4晶體能導(dǎo)電的原因：電子可在兩種不同價態(tài)的鐵離子間迅速發(fā)生轉(zhuǎn)移。②金屬鎳導(dǎo)電的原因：鎳單質(zhì)是金屬晶體，由金屬陽離子和自由電子構(gòu)成，自由電子在外加電場的作用下可發(fā)生定向移動。(6)晶體熔、沸點比較①氯化鋁的熔點為190℃，而氟化鋁的熔點為1290℃，導(dǎo)致這種差異的原因：AlCl3是分子晶體，而AlF3是離子晶體，離子鍵比分子間作用力強得多。②氮化硼(BN)和磷化硼(BP)都是耐磨涂料，它們的結(jié)構(gòu)相似，但是氮化硼晶體的熔點要比磷化硼晶體的熔點高，原因是氮化硼(BN)和磷化硼(BP)都屬于共價晶體，而氮原子的半徑比磷原子小，B—N的鍵長比B—P短，鍵能更大，熔化時破壞化學(xué)鍵需要的能量更多，所以氮化硼晶體的熔點要比磷化硼晶體的熔點高。③K和Cr屬于同一周期，且核外最外層電子構(gòu)型相同，但金屬鉀的熔、沸點等都比金屬鉻低，原因是由于鉀原子的半徑比鉻原子大而且價層電子數(shù)較少，其金屬鍵比Cr弱，所以其熔、沸點較低。能力1鍵角大小比較思維模型能力2判斷中心原子雜化軌道類型的方法(1)根據(jù)中心原子價層電子對數(shù)(雜化軌道數(shù)目)判斷：雜化軌道數(shù)價層電子對數(shù)σ鍵電子對數(shù)＋孤電子對數(shù)(2)有多個中心原子時，則根據(jù)：“雜化軌道數(shù)價層電子對數(shù)σ鍵電子對數(shù)＋孤電子對數(shù)”來判斷能力3價層電子對互斥理論判斷分子或離子的空間構(gòu)型的具體思路由電子的排列方式VSEPR模型分子或離子的空間結(jié)構(gòu)價層電子對數(shù)電子對的排列方式VSEPR模型及名稱孤電子對數(shù)略去孤電子對的空間結(jié)構(gòu)分子(或離子)的空間結(jié)構(gòu)名稱2直線形0直線形1直線形3平面三角形0平面三角形1V形2直線形4四面體形0正四面體形1三角錐形2V形3直線形考向物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)分析與解釋1．(2026·上海洋涇中學(xué)高三期中)三氟化氮是一種比較穩(wěn)定的無色、無味、有毒的氣體，是電子工業(yè)領(lǐng)域中一種重要的強氧化劑、助燃劑和蝕刻劑。(2)NCl3是一種黃色油狀液體，極不穩(wěn)定，易爆炸分解。請從共價鍵穩(wěn)定性的角度解釋NF3穩(wěn)定性強于NCl3。(3)根據(jù)價層電子對互斥理論，NF3、NH3和NH4+的鍵角從大到小的順序為?！敬鸢浮?2)原子半徑Cl>F，因此N-Cl鍵比N-F鍵鍵長更長，鍵長越短鍵能越大，因此N-F鍵鍵能更大，所以NF3更穩(wěn)定(3)NH4+【解析】(2)因原子半徑Cl>F，故N-Cl鍵比N-F鍵鍵長更長，鍵長越短鍵能越大，因此N-F鍵鍵能更大，所以NF3更穩(wěn)定；(3)根據(jù)價層電子對互斥理論，中心N原子的價層電子對數(shù)為，中心N原子的價層電子對數(shù)為，NH4+中心N原子的價層電子對數(shù)為，都是sp3雜化，其中和含一對孤對電子，NH4+中不含孤對電子，故NH4+鍵角最大，由于電負性F>N>H，N-F成鍵電子對偏離中心原子N的程度大于N-H成鍵電子對，導(dǎo)致中成鍵電子對之間的排斥力小于，故鍵角>，故鍵角：NH4+。2．(2026·上海高三期中)羥基磷灰石[Ca5(PO4)3(OH)][，簡稱HAP]是鈣磷灰石的一種天然礦物形式。某科研人員提出與O2在HAP表面催化氧化生成CO2、H2O的歷程如圖所示(圖中只畫出PHAP部分結(jié)構(gòu)，“—”表示單鍵或雙鍵)：(1)比較HCHO、CO2、H2O分子的鍵角大小，并簡述理由。(2)若用示蹤原子標(biāo)記Ca5(PO4)3(18OH)、18O2和HCH16O，則生成的二氧化碳與水的質(zhì)量之比為?！敬鸢浮?1)CO2>HCHO>H2O；二氧化碳采用的是sp雜化，鍵角為180°，HCHO采用sp2雜化，鍵角為120°，H2O采用sp3雜化，且含孤電子對，鍵角小于109°28′，所以HCHO、CO2、H2O分子的鍵角大小為：CO2>HCHO>H2O；(2)23：10【解析】(1)二氧化碳采用的是sp雜化，鍵角為180°，HCHO采用sp2雜化，鍵角為120°，H2O采用sp3雜化，且含孤電子對，鍵角小于109°28′，所以HCHO、CO2、H2O分子的鍵角大小為：CO2>HCHO>H2O；(2)HCHO與O2在HAP表面催化氧化生成CO2、H2O的方程式為：，從圖中歷程看，催化劑HAP中的H、O并未進入二氧化碳和水中，O2中一個O進入水中，一個O進入二氧化碳中，所以和反應(yīng)的方程式為：，則生成的二氧化碳與水的質(zhì)量之比為：(12+16+18)：(2+18)=46：20=23：10；3．(2026·遼寧縣域重點高中高三期中)甲醇是重要的化工原料。通過太陽能發(fā)電電解水制氫，再采用高選擇性催化劑將二氧化碳加氫合成甲醇?；卮鹣铝袉栴}：(1)太陽能電池板的主要材料為單晶硅或多晶硅?；鶓B(tài)Si原子價層電子軌道表示式為；SiCl4是生產(chǎn)高純硅的前驅(qū)體，其空間結(jié)構(gòu)為。(2)CO2為(填“極性”或“非極性”)分子。(3)甲醇能與水以任意比例互溶，其原因是?！敬鸢浮?1)正四面體形(2)非極性(3)甲醇和水能形成分子間氫鍵，且甲醇是極性分子，水是極性溶劑，相似相溶【解析】(1)硅為14號元素，基態(tài)硅原子價層電子軌道表示式為；SiCl4中心Si原子價層電子對數(shù)為4+=4，雜化類型為sp3，不存在孤電子對，分子空間結(jié)構(gòu)為正四面體形；(2)CO2是對稱的直線形分子，所以屬于非極性分子；(3)甲醇能與水以任意比例互溶，其原因是甲醇和水能形成分子間氫鍵，且甲醇是極性分子，水是極性溶劑，相似相溶；4．(2026·天津高三期中)人體必需的一些元素在周期表中的分布情況如下：(1)碳有多種同位素，其中考古時用于測定文物年代的是。(2)上表中的第三周期簡單金屬離子半徑最小的為(填離子符號)。(3)Mn在元素周期表中的位置是第四周期第族，寫出Co的價層電子排布式。(4)SnI4熔點，沸點，不溶于冷水，可溶于乙醇、苯、氯仿、乙醚及四氯化碳，解釋其易溶于CCl4的原因。(5)能比較元素S和Cl非金屬性強弱的事實是______(填序號)。A．水溶液酸性：HClH2SB．氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性：HClH2SC．電負性：ClSD．簡單氫化物沸點：H2SHCl【答案】(1)146C(或14C)(2)Mg2+(3)ⅦB3d74s2(4)SnI4和CCl4均為非極性分子，根據(jù)相似相溶原理，SnI4易溶于CCl4(5)BC【解析】(1)碳的多種同位素中，用于測定文物年代的是146C(或14C))；(2)電子層結(jié)構(gòu)相同的離子，核電荷數(shù)越大，離子半徑越小，則上表中的第三周期簡單金屬離子半徑最小的為Mg2+；(3)Mn是25號元素，位于第四周期第ⅦB族；Co為27號元素，價電子排布式為3d74s2；(4)SnI4的熔沸點較低，屬于分子晶體，同時Sn與C為同族元素，含有4個價電子，則SnI4的價層電子對數(shù)為，沒有孤電子對，因此SnI4的空間構(gòu)型為正四面體形，屬于非極性分子，CCl4也是非極性分子，根據(jù)相似相溶原理，SnI4易溶于CCl4；(5)A項，元素的非金屬性越強，則其最高價含氧酸的酸性越強，但其氣態(tài)氫化物的酸性與非金屬性無直接必然的聯(lián)系，A不符合題意；B項，元素非金屬性與其氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性一致，元素非金屬性越強，其氣態(tài)氫化物越不容易分解，B符合題意；C項，元素電負性越強，說明其對電子的吸引能力越強，則其非金屬性越強，C符合題意；D項，簡單氫化物的沸點與元素非金屬性無關(guān)，應(yīng)比較分子間作用力的大小，D不符合題意；故選BC；5．(2026·浙江師大附中高三質(zhì)檢)苯乙烯環(huán)氧化是精細化工與藥物合成中關(guān)鍵的反應(yīng)步驟，中國科學(xué)院化學(xué)研究所研發(fā)了一種基于Au/NiCo2O4光陽極的光熱增強催化體系，實現(xiàn)了苯乙烯的高效環(huán)氧化。請回答下列問題：(1)Ni在元素周期表中的位置：。向含有[Ni(H2O)6]2+的藍色溶液中滴加氨水，溶液顏色逐漸變?yōu)樯钏{色，說明與的結(jié)合能力：H2ONH3(填“>”或“<”)，從結(jié)構(gòu)的角度解釋原因：。(2)研究表明，為該實驗關(guān)鍵的活性中間體。溴原子核外電子占據(jù)的最高能層符號為，其單質(zhì)及化合物(如HBr、BrO3-、CBr4等)在醫(yī)藥、化工等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。①BrO3-中Br原子的雜化軌道類型為，該離子的空間結(jié)構(gòu)為。②CBr4的晶體類型為，熔點：CBr4CCl4(填“高于”或“低于”)，原因是?！敬鸢浮?1)第四周期第VIII族<配位原子的電負性：N<O，所以NH3中氮原子上的孤電子對更易給出(配位能力更強)，NH3更易與Ni2+形成配位鍵(2)Nsp3三角錐形分子晶體高于CBr4與CCl4均為分子晶體，CBr4的相對分子質(zhì)量更大，分子間范德華力更強，熔點更高【解析】(1)Ni是28號元素，在元素周期表的位置為第四周期第VIII族；向含有[Ni(H2O)6]2+的藍色溶液中滴加氨水，溶液顏色逐漸變?yōu)樯钏{色，說明在逐漸生成[Ni(NH3)6]2+，說明相較于H2O，NH3更容易與Ni2+結(jié)合，所以與Ni2+的結(jié)合能力H2O<NH3；因為電負性：N<O，電負性是指元素的原子在化合物中吸引電子能力的標(biāo)度，電負性越大，越容易吸引電子，所以NH3中氮原子上的孤電子對更易給出(配位能力更強)，NH3更易與Ni2+形成配位鍵；(2)溴原子核外電子占據(jù)的最高能層為第四層，所以符號為N；①BrO3-的孤電子對數(shù)為，成鍵電子對數(shù)為3，因此BrO3-為sp3雜化，空間結(jié)構(gòu)為三角錐形；②CBr4是由非金屬元素組成的共價分子，其晶體屬于分子晶體；CBr4與CCl4均為分子晶體，其熔點主要是由分子間作用力的大小決定，CBr4的相對分子質(zhì)量更大，分子間范德華力更強，熔點更高。6．(2025·廣東省廣東實驗中學(xué)高三模擬，節(jié)選)鋰電池的電解液是目前研究的熱點。(2)為提高鋰電池的安全性，科研人員采用離子液體作電解液。某種離子液體的陽離子的結(jié)構(gòu)簡式如下，陰離子為PF6-。①、、三種元素的電負性由大到小的順序為。②該陽離子中，帶“*”的原子的雜化軌道類型為雜化。③根據(jù)模型，PF6-的中心原子上的價層電子對數(shù)為，空間結(jié)構(gòu)為正八面體形?！敬鸢浮?2)F＞N＞Psp26【解析】(2)①一般，周期表從左到右，元素的電負性逐漸變大，從上到下，逐漸變小。根據(jù)元素周期表位置可知，電負性由大到小的是F＞N＞P；②該陽離子結(jié)構(gòu)中，，帶“*”的C原子含有3個σ鍵，沒有孤電子對，則價電子對數(shù)是n=3，為sp2雜化；③陰離子為PF6-，其中心原子P的價層電子對數(shù)是。7．(2025·湖南省多校高三聯(lián)考，節(jié)選)氮氣的活化與轉(zhuǎn)化是現(xiàn)代化學(xué)領(lǐng)域極具挑戰(zhàn)的課題之一、我國學(xué)者以氮氣為氮源高效合成了活性氮物質(zhì)Li2CN2，以Li2CN2為合成子，能用于多種高附加值含氮化合物的合成。如有機物甲的合成路徑如圖所示：(4)(CH3)3SiCl分子中碳、硅原子的雜化類型分別為、。(5)1mol甲分子中鍵數(shù)目為。【答案】(4)sp3sp3(5)28NA或×6.02×1023【解析】(4)(CH3)3SiCl中C原子和Si原子均形成4個σ鍵且沒有孤電子對，雜化類型均為sp3。(5)單鍵是σ鍵，雙鍵中含有1個σ鍵和1個π鍵，甲分子中含有2×(3×3+4+1)=28，則1mol甲分子中σ鍵數(shù)目為28NA或×6.02×1023。8．(2025·浙江部分高中高三聯(lián)考，17節(jié)選)C、元素是構(gòu)成物質(zhì)世界的基本元素。(2)C60在超導(dǎo)、強磁性、耐高壓等方面有優(yōu)異的性能，其晶體采用面心立方堆積方式。下列說法正確的是。A．C60晶體特征符合分子密堆積B．C60中的碳原子的雜化方式有sp2、sp3C．能量最低的激發(fā)態(tài)C原子的電子排布式：1s22s22px12pz1D．C60能與杯酚通過共價鍵相結(jié)合，經(jīng)過尺寸匹配實現(xiàn)“分子識別”E．C60晶體中分子的配位數(shù)為12(3)已知：乙二酸分子內(nèi)脫水可生成C2O3。芳香族化合物C12O9也可用于類似原理生成，核磁共振譜顯示該分子中僅存在兩種化學(xué)環(huán)境不同的碳原子，則C12O9的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)物質(zhì)的微觀結(jié)構(gòu)決定其宏觀性質(zhì)，進而影響其用途。①氫氟酸(的水溶液)能與二氧化硅反應(yīng)，工業(yè)常常通過此方法來生成磨砂玻璃。其反應(yīng)能進行的原因除了氟的電負性比氧大，能夠更強烈地吸引電子對，導(dǎo)致鍵易斷裂以外，請從化學(xué)反應(yīng)的進行角度解釋能夠發(fā)生的原因。②白磷(P4)為正四面體構(gòu)型(如圖)，其中每個P均以sp3雜化，請從物質(zhì)結(jié)構(gòu)角度解釋白磷易自燃的原因?！敬鸢浮?2)AE(3)(4)①反應(yīng)屬于熵增效應(yīng)(或該反應(yīng)生成氣體離開體系，平衡向右邊移動，更易進行)②白磷分子呈正四面體結(jié)構(gòu)(或磷原子采用sp3雜化形式)，其中鍵角為60，而正四面體結(jié)構(gòu)鍵角傾向于，使得P-P鍵彎曲而具有較大張力，其鍵能較小，易斷裂(或由于P的原子半徑較大，使得原子重疊程度較小，其鍵能較小，易斷裂)【解析】(2)A項，C60是分子晶體，符合分子密堆積方式，故A正確；B項，C60分子中C原子形成3個鍵，且不含有孤對電子，其雜化方式為sp2，故B錯誤；C項，1s22s22px12pz1是基態(tài)C原子的電子排布式，能量最低的激發(fā)態(tài)C原子的電子排布式1s22s22p13s1，故C錯誤；D項，C60能與杯酚通過范德華力相結(jié)合成超分子，經(jīng)過尺寸匹配實現(xiàn)“分子識別”，故C錯誤；E項，晶體采用面心立方堆積方式，以頂點的C60為對象，其距離最近的C60位于與之相鄰的三個面心上，頂點的C60被8個晶胞共用，面心的C60被兩個晶胞共用，則其配位數(shù)為個，故E正確；故選AE；(3)乙二酸分子內(nèi)脫水可生成C2O3，其原理為：，則芳香族化合物C12O9也可用于類似原理生成，核磁共振譜顯示該分子中僅存在兩種化學(xué)環(huán)境不同的碳原子，其結(jié)構(gòu)簡式為。(4)①反應(yīng)化學(xué)方程式為4HF+SiO2=SiF4↑+H2O，該反應(yīng)生成氣體離開體系，平衡向右邊移動，更易進行；②白磷分子呈正四面體結(jié)構(gòu)，磷原子采用sp3雜化形式，其中鍵角為60，而正四面體結(jié)構(gòu)鍵角傾向于，使得P-P鍵彎曲而具有較大張力，其鍵能較小，易斷裂(或由于P的原子半徑較大，使得原子重疊程度較小，其鍵能較小，易斷裂)。9．【21年廣東卷T20改編】很多含巰基(—SH)的有機化合物是重金屬元素汞的解毒劑。例如，解毒劑化合物Ⅰ可與氧化汞生成化合物Ⅱ。①化合物Ⅲ也是一種汞解毒劑?；衔铫羰且环N強酸。下列說法正確的有__________________。A．在Ⅰ中S原子采取sp3雜化B．在Ⅱ中S元素的電負性最大C．在Ⅲ中C—C—C鍵角是180°D．在Ⅲ中存在離子鍵與共價鍵E.在Ⅳ中硫氧鍵的鍵能均相等②汞解毒劑的水溶性好，有利于體內(nèi)重金屬元素汞的解毒?；衔铫衽c化合物Ⅲ相比，水溶性較好的是___________?！敬鸢浮竣貯D②化合物Ⅲ【解析】①化合物Ⅰ中S原子的價層電子對數(shù)=2+6-2×12=4，因此S原子采取sp3雜化，A項正確；化合物Ⅱ中含有的元素為H、C、O、S、Hg，同周期元素從左至右元素的電負性逐漸增大，同主族元素從上至下元素的電負性逐漸減小，因此5種元素中電負性最大的為O元素，B項錯誤；化合物Ⅲ中C原子成鍵均為單鍵，因此C原子采取sp3雜化，所以C—C—C鍵角接近109.5°，C項錯誤；化合物Ⅲ中存在C—H、C—C、C—S、S=O、S—O、S—H共價鍵和離子鍵，D項正確。②化合物Ⅰ中羥基能與水分子之間形成分子間氫鍵，化合物Ⅲ為易溶于水的鈉鹽，溶于水后電離出的中O原子均能與水分子之間形成氫鍵，相同物質(zhì)的量兩種物質(zhì)溶于水后，10．(2025·浙江省金華第一中學(xué)高三選考模擬，17節(jié)選)銠(Rh)和銥(Ir)形成的材料在生產(chǎn)生活中應(yīng)用廣泛。(2)固體銠(Rh)膦緣金催化劑(Ph為苯基)的結(jié)構(gòu)如圖所示，分子中P原子的雜化方式為，1mol該物質(zhì)中含有的σ鍵的數(shù)目為。(4)均為平面結(jié)構(gòu)的吡咯()和吡啶()在鹽酸中溶解度較大的為，原因是?！敬鸢浮?2)sp3114NA(4)吡咯吡咯和吡啶相比，吡咯是一個五元雜環(huán)化合物，其中氮原子與兩個碳原子相連，形成一個環(huán)狀結(jié)構(gòu)，在吡咯中，氮原子的孤對電子參與了環(huán)的芳香性，這使得氮原子上的電子云密度降低，從而減弱了其堿性，即吡啶更容易與鹽酸電離出的H＋結(jié)合，即吡咯再鹽酸中的溶解性比吡啶的更大【解析】(2)根據(jù)固體銠(Rh)膦絡(luò)合催化劑(Ph為苯基)的結(jié)構(gòu)圖，可知P原子的價電子對數(shù)為4，其雜化方式為sp3；PPH3中σ鍵的數(shù)目36，1個CO分子中含有1個σ鍵，Rh周圍有5個單鍵，因此1mol該物質(zhì)中含有的σ鍵的數(shù)目為(36×4+1+5)mol=114mol，即1mol該物質(zhì)中含有的σ鍵的數(shù)目為114NA。(4)吡咯和吡啶相比，吡咯是一個五元雜環(huán)化合物，其中氮原子與兩個碳原子相連，形成一個環(huán)狀結(jié)構(gòu)，在吡咯中，氮原子的孤對電子參與了環(huán)的芳香性，這使得氮原子上的電子云密度降低，從而減弱了其堿性，即吡啶更容易與鹽酸電離出的H＋結(jié)合，即吡咯在鹽酸中的溶解性比吡啶的更大。11．(2025·遼寧省沈陽市高中聯(lián)合體高三模擬，節(jié)選)(5)六方氮化硼晶體也被稱為“白石墨”，具有和石墨晶體相似的層狀結(jié)構(gòu)(如下圖所示)。①比較B和N的電負性大小，并從原子結(jié)構(gòu)角度說明理由：。②分析六方氮化硼晶體層間是否存在化學(xué)鍵并說明依據(jù)：?！敬鸢浮?5)B和N電子層數(shù)相同，核電核數(shù)B<N，原子半徑B>N，原子核對鍵合電子的吸引作用B<N，故電負性：B<N層內(nèi)B原子與N原子的核間距為145pm，層間距離為333pm，層間距離遠大于核間距離，說明層間沒有化學(xué)鍵相連【解析】(5)①B和N電子層數(shù)相同，核電核數(shù)B<N，原子半徑B>N，原子核對鍵合電子的吸引作用B<N，故電負性：B<N；②六方氮化硼晶體具有和石墨晶體相似的層狀結(jié)構(gòu)，比較兩者結(jié)構(gòu)中距離參數(shù)；層內(nèi)B原子與N原子的核間距為145pm，層間距離為333pm，層間距離遠大于核間距離，說明層間沒有化學(xué)鍵相連。題型三晶體化學(xué)式及粒子數(shù)的確定1．(2025?廣東卷，18)我國是金屬材料生產(chǎn)大國，綠色生產(chǎn)是必由之路。(5)NixCuyNz晶體的立方晶胞中原子所處位置如圖。已知：同種位置原子相同，相鄰原子間的最近距離之比，則；晶體中與Cu原子最近且等距離的原子的數(shù)目為?！敬鸢浮?5)3：1：112【解析】(5)根據(jù)同種位置原子相同，相鄰原子間的最近距離之比，設(shè)晶胞邊長為a，由幾何關(guān)系可知，面心的原子與頂點的原子距離為，面心的原子與體心的原子距離為，則可以確定，晶胞中面心原子為Ni，有6×個，頂點原子為Cu，有8×個，體心的原子為N，有1個，則x：y：z=3：1：1；根據(jù)分析，Cu原子處于頂角，距離最近且等距離的原子為面心上Ni原子，數(shù)目為；2．(2025·浙江6月卷，17，16分)銅在自然界大多以硫化物形式成礦。請回答：(2)一種銅化合物的晶胞如圖，寫出由配離子表示的該化合物的化學(xué)式_______?！敬鸢浮?2)[Cu(NH3)4][PtCl4]【解析】(2)根據(jù)均攤法，該銅化合物的晶胞中含Pt：，每個Pt周圍四個Cl配位；每個晶胞中含Cu：，每個Cu周圍四個NH3配位，則由配離子表示的該化合物的化學(xué)式為[Cu(NH3)4][PtCl4]；3．(2025?山東卷，16)單質(zhì)及其化合物應(yīng)用廣泛?；卮鹣铝袉栴}：(3)可用作合成氨催化劑、其體心立方晶胞如圖所示(晶胞邊長為apm)。①晶胞中原子的半徑為pm。②研究發(fā)現(xiàn)，晶胞中陰影所示m，n兩個截面的催化活性不同，截面單位面積含有原子個數(shù)越多，催化活性越低。m，n截面中，催化活性較低的是，該截面單位面積含有的原子為個?pm-2?！敬鸢浮?3)n【解析】(3)①為體心立方晶胞，晶胞邊長為apm，體對角線長度為，體心立方晶胞中Fe原子半徑r與體對角線關(guān)系為4r=，因此原子的半徑為。②m截面面積Sm=a2pm2，每個角原子被4個相鄰晶胞共享(二維共享)，如圖所示：，每個晶胞的頂點原子貢獻個原子給該晶面，所含原子數(shù)為，單位面積原子數(shù)為個pm-2，n截面面積為pm2，每個角原子被4個相鄰晶胞共享，體心原子完全屬于本截面，所含原子數(shù)為，單位面積原子數(shù)為個?pm-2，因此催化活性較低的是n截面，該截面單位面積含有的原子為個?pm-2。4．(2025·全國新課標(biāo)卷，9)我國的蛇紋石資源十分豐富，它的主要成分是Mg2Si2O5(OH)4，伴生有少量Ni、Fe、Al等元素。利用蛇紋石轉(zhuǎn)化與綠礬分解的耦合回收并礦化固定二氧化碳的實驗流程如圖所示。(4)“焙燒②”后得到NiO。NiO晶胞如圖所示，晶胞中含有Ni2+的個數(shù)為。【答案】(4)4【解析】(4)因為離子半徑Ni2+，NiO晶胞圖中Ni2+位于8個頂點，6個面心，1個晶胞中Ni2+的個數(shù)為；5．(2024·山東卷，16節(jié)選)錳氧化物具有較大應(yīng)用價值，回答下列問題：(2)如某種氧化物MnOx的四方晶胞及其在xy平面的投影如圖所示，該氧化物化學(xué)式為_______。當(dāng)MnOx晶體有O原子脫出時，出現(xiàn)O空位，的化合價_______(填“升高”“降低”或“不變”)，O空位的產(chǎn)生使晶體具有半導(dǎo)體性質(zhì)。下列氧化物晶體難以通過該方式獲有半導(dǎo)體性質(zhì)的是_______(填標(biāo)號)。A．CaOB．V2O5C．D．【答案】(2)MnO2降低A【解析】(2)由均攤法得，晶胞中Mn的數(shù)目為，O的數(shù)目為，即該氧化物的化學(xué)式為MnO2；MnOx晶體有O原子脫出時，出現(xiàn)O空位，即x減小，Mn的化合價為+2x，即Mn的化合價降低；CaO中Ca的化合價為+2價、V2O5中V的化合價為+5價、Fe2O3中Fe的化合價為+3、CuO中Cu的化合價為+2，其中CaO中Ca的化合價下降只能為0，其余可下降得到比0大的價態(tài)，說明CaO不能通過這種方式獲得半導(dǎo)體性質(zhì)。6．(2024·福建卷，11節(jié)選)(5)LiOH的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。①晶體中與一個O緊鄰的有_______個。②一個與所有緊鄰O形成的空間結(jié)構(gòu)為_______。③晶體中微粒間作用力有_______。(填標(biāo)號)a．氫鍵b．離子鍵c．金屬鍵d．范德華力e．極性共價鍵f．非極性共價鍵【答案】(5)①4②四面體形③bde【解析】(5)根據(jù)LiOH的晶胞結(jié)構(gòu)及其x軸方向投影圖可知，在晶胞中Li位于8個頂點和上、下底面的2個面心，O位于前、后、左、右4個側(cè)面上，晶體為層狀結(jié)構(gòu)。①晶體中與一個O緊鄰的Li有4個，①晶體中與一個Li緊鄰的O也有4個；②因為∠O-Li-O=129°，故一個Li與所有緊鄰O形成的空間結(jié)構(gòu)為四面體形而非正四面體形；③由于O無法提供價層孤電子對，且層間距離遠，OH-間不能形成氫鍵；LiOH為離子化合物，不存在金屬鍵；Li+與OH-間存在離子鍵；根據(jù)LiOH晶體呈層狀結(jié)構(gòu)，層間存在范德華力；O-H屬于極性共價鍵；故晶體中微粒間作用力有bde。7．(2024·北京卷，15節(jié)選)錫(Sn)是現(xiàn)代“五金”之一，廣泛應(yīng)用于合金、半導(dǎo)體工業(yè)等。(3)白錫和灰錫是單質(zhì)的常見同素異形體。二者晶胞如圖：白錫具有體心四方結(jié)構(gòu)；灰錫具有立方金剛石結(jié)構(gòu)。①灰錫中每個Sn原子周圍與它最近且距離相等的Sn原子有個。②若白錫和灰錫的晶胞體積分別為v1nm3和v2nm3，則白錫和灰錫晶體的密度之比是?！敬鸢浮?3)4【解析】(3)①灰錫具有立方金剛石結(jié)構(gòu)，金剛石中每個碳原子以單鍵與其他4個碳原子相連，此5碳原子在空間構(gòu)成正四面體，且該碳原子在正四面體的體心，所以灰錫中每個Sn原子周圍與它最近且距離相等的Sn原子有4個；②根據(jù)均攤法，白錫晶胞中含Sn原子數(shù)為8×+1=2，灰錫晶胞中含Sn原子數(shù)為8×+6×+4=8，所以白錫與灰錫的密度之比為∶=。8．(2024·浙江1月卷，17節(jié)選)氮和氧是構(gòu)建化合物的常見元素。已知：請回答：(1)某化合物的晶胞如圖，其化學(xué)式是，晶體類型是?！敬鸢浮?1)CrCl2·4H2O分子晶體【解析】(1)由晶胞圖可知，化學(xué)式為CrCl2·4H2O；由晶胞圖可知構(gòu)成晶胞的粒子為CrCl2·4H2O分子，故為分子晶體。9．(2024·浙江6月卷，17節(jié)選)氧是構(gòu)建化合物的重要元素。請回答：(1)某化合物的晶胞如圖1，的配位數(shù)(緊鄰的陽離子數(shù))為；寫出該化合物的化學(xué)式，寫出該化合物與足量NH4Cl溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式?！敬鸢浮?1)12【解析】(1)由晶胞結(jié)構(gòu)知，Cl位于8個頂點，O位于體心，K位于面心，1個晶胞中含Cl：8×=1個、含O：1個、含K：6×=3