2025年新污染物治理(內(nèi)分泌干擾物治理方向)資格考核試卷及答案1.單項選擇題（每題1分，共20分）1.1下列化合物中，被歐盟REACH法規(guī)列為“高度關注的內(nèi)分泌干擾物”的是A.雙酚AB.苯并[a]芘C.六六六D.鄰苯二甲酸二異壬酯1.2我國《重點管控新污染物清單（2023年版）》中，對壬基酚的限值以何種介質(zhì)濃度表示A.廢水排放口年均值B.地表水95%分位數(shù)C.污泥干重D.大氣日平均1.3在H295R類固醇生成抑制試驗中，判定ED效應的陽性閾值是A.10%抑制率B.20%抑制率C.30%抑制率D.50%抑制率1.4采用OECDTG229魚類短期繁殖試驗時，暴露周期通常為A.7dB.14dC.21dD.28d1.5下列哪項不屬于內(nèi)分泌干擾物“三致”效應A.致突變B.致癌C.致畸D.致肥胖1.6采用活性炭+臭氧深度處理工藝去除雙酚A時，主要降解路徑為A.羥基化→開環(huán)→礦化B.脫羧→脫羥→聚合C.甲基化→磺化→沉淀D.鹵化→脫鹵→吸附1.7在《生活飲用水衛(wèi)生標準》（GB57492022）中，雙酚A的參考限值為A.0.01mg/LB.0.005mg/LC.0.001mg/LD.暫無限值1.8采用LCMS/MS檢測環(huán)境水樣中四溴雙酚A時，內(nèi)標法常用的內(nèi)標物為A.雙酚Ad16B.四溴雙酚A13C12C.雙酚Sd4D.雙酚AFd51.9根據(jù)《新污染物環(huán)境風險評價技術(shù)導則》（HJ25.32023），內(nèi)分泌干擾物的評估因子默認值取A.10B.30C.100D.3001.10在污水處理廠AAO工藝中，對鄰苯二甲酸二(2乙基己)酯（DEHP）去除貢獻最高的單元是A.厭氧池B.缺氧池C.好氧池D.二沉池1.11采用BioLFER模型預測辛基酚在魚體內(nèi)的生物富集因子時，需輸入的最關鍵參數(shù)是A.辛醇水分配系數(shù)B.酸解離常數(shù)C.分子直徑D.水溶性1.12下列哪種生物標志物可用于野生魚類暴露于雌激素類EDCs的現(xiàn)場診斷A.卵黃蛋白原（VTG）B.7乙氧基異吩惡唑O脫乙基酶（EROD）C.金屬硫蛋白（MT）D.乙酰膽堿酯酶（AChE）1.13在《斯德哥爾摩公約》最新修正案中，已列入附件A且具有內(nèi)分泌干擾屬性的溴系阻燃劑是A.十溴二苯醚B.四溴雙酚AC.六溴環(huán)十二烷D.八溴醚1.14采用被動采樣器（POCIS）監(jiān)測水體中內(nèi)分泌干擾物時，影響采樣速率Rs的最主要環(huán)境因子是A.pHB.溫度C.鹽度D.濁度1.15在環(huán)境風險評估中，若雙酚A的預測無效應濃度PNEC為0.1μg/L，而實測環(huán)境濃度MEC為0.05μg/L，則風險商值RQ為A.0.5B.1C.2D.51.16采用綠色高級氧化技術(shù)（gAOPs）處理雙酚A廢水時，最常與可見光聯(lián)用的催化劑是A.gC3N4B.TiO2C.ZnOD.Fe3O41.17下列關于內(nèi)分泌干擾物“低劑量效應”的描述，正確的是A.僅在高于NOAEL劑量出現(xiàn)B.劑量效應關系呈線性C.可能呈現(xiàn)非單調(diào)U型曲線D.僅通過基因組途徑介導1.18在《化學品測試方法》中，用于篩查雄激素受體激動活性的體外試驗是A.YAS試驗B.AREcoScreenC.ERCALUXD.Aromataseassay1.19采用氣相色譜負化學源質(zhì)譜（GCNCIMS）檢測水樣中六溴環(huán)十二烷時，選擇的特征離子片段為A.m/z79B.m/z160C.m/z561D.m/z6401.20在《“十四五”新污染物治理行動方案》中，到2025年底，全國重點區(qū)域內(nèi)分泌干擾物監(jiān)測點位覆蓋率目標為A.≥50%B.≥70%C.≥80%D.≥95%2.多項選擇題（每題2分，共20分；每題至少有兩個正確答案，多選少選均不得分）2.1下列哪些屬于公認的內(nèi)分泌干擾物作用機制A.與核受體結(jié)合B.表觀遺傳修飾C.線粒體解偶聯(lián)D.甲狀腺激素轉(zhuǎn)運體抑制E.芳香化酶抑制2.2在污水處理廠污泥中檢出的具有內(nèi)分泌干擾活性的鄰苯二甲酸酯類包括A.DBPB.BBPC.DEHPD.DINPE.DMP2.3采用體外試驗組合評估某化學品內(nèi)分泌干擾潛力時，應包含A.ERα轉(zhuǎn)錄激活試驗B.AR結(jié)合試驗C.類固醇生成抑制試驗D.魚類14d繁殖試驗E.酵母雌激素篩查試驗2.4下列哪些措施可有效降低聚氯乙烯（PVC）制品中鄰苯二甲酸酯的釋放A.采用高分子量增塑劑B.表面涂覆水性聚氨酯C.加入環(huán)氧大豆油D.提高加工溫度E.采用納米黏土屏障層2.5在環(huán)境水體中，雙酚A的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物包括A.雙酚BB.雙酚SC.4羥基苯甲酸D.2,2二(4羥苯基)丙烷3單磺酸E.4異丙烯基苯酚2.6下列關于內(nèi)分泌干擾物生物監(jiān)測的描述，正確的有A.人尿中雙酚A半衰期約6hB.母乳中PBDEs可反映長期暴露C.頭發(fā)中鄰苯二甲酸酯代謝物可用于回溯暴露D.血清VTG可作為男性雌激素暴露指標E.尿中MEP主要來源于DEHP2.7在《歐盟水框架指令》優(yōu)先控制物質(zhì)清單中，同時具有內(nèi)分泌干擾與持久性屬性的物質(zhì)有A.辛基酚B.壬基酚C.十溴二苯醚D.全氟辛酸E.六溴環(huán)十二烷2.8采用生命周期評價（LCA）比較雙酚A與雙酚S替代方案時，需考慮A.原料能耗B.環(huán)境排放因子C.人體毒性潛力D.末端處理效率E.社會經(jīng)濟成本2.9下列哪些屬于我國正在制修訂的內(nèi)分泌干擾物環(huán)境監(jiān)測方法標準A.HJ12482022B.HJ12672023C.HJ12722024D.HJ12832025E.HJ129020252.10在《新污染物治理試點工程評估指南》中，用于評估治理工程績效的指標包括A.環(huán)境濃度削減率B.風險商值下降幅度C.能耗強度D.公眾滿意度E.二次污染物生成量3.填空題（每空1分，共20分）3.1在OECDTG206鳥類繁殖試驗中，暴露周期至少覆蓋________周，并需觀察________代。3.2我國《化學品環(huán)境風險評估技術(shù)導則》規(guī)定，當內(nèi)分泌干擾物長期NOAEL為0.05mg/kg·d時，評估因子取________，推導PNECoral為________mg/kg·d。3.3采用固相微萃?。⊿PME）測定水樣中辛基酚時，常用涂層為________，萃取時間一般設為________min。3.4在魚類卵黃蛋白原誘導試驗中，陽性對照物17α乙炔基雌二醇（EE2）的常用暴露濃度為________ng/L。3.5采用Fe3O4@COF磁性復合材料吸附雙酚A時，最大吸附量可達________mg/g（25℃，pH7.0）。3.6在《巴塞爾公約》塑料廢物附件二中，質(zhì)量濃度超過________mg/kg的壬基酚聚氧乙烯醚被列為危險廢物。3.7采用GCMS檢測尿樣中鄰苯二甲酸酯代謝物時，衍生化試劑通常選用________，衍生溫度為________℃。3.8在污水處理廠出水臭氧投加量為4mg/L時，雙酚A降解一級反應速率常數(shù)k約為________s1。3.9采用酵母雌激素篩查（YES）試驗時，報告基因表達的產(chǎn)物為________，其檢測波長為________nm。3.10在《歐盟REACH》最新限制提案中，紡織品中壬基酚聚氧乙烯醚的限值為________mg/kg。4.判斷題（每題1分，共10分；正確打“√”，錯誤打“×”）4.1雙酚AF的雌激素活性高于雙酚A。4.2六溴環(huán)十二烷在厭氧污泥中主要發(fā)生脫溴反應生成五溴環(huán)十二烷。4.3在魚類短期繁殖試驗中，雄魚VTG升高即可判定為雄激素效應。4.4采用LCMS/MS檢測水樣中雙酚A時，電噴霧負離子模式靈敏度高于正離子模式。4.5鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP）已被列入我國《重點管控新污染物清單》。4.6在臭氧催化降解雙酚A過程中，羥基自由基貢獻率隨pH升高而降低。4.7采用POCIS采樣時，Rs值在鹽度0–20‰范圍內(nèi)隨鹽度升高而線性下降。4.8在鳥類繁殖試驗中，蛋殼厚度下降10%即可認定為顯著內(nèi)分泌干擾效應。4.9采用gC3N4/過硫酸鹽體系降解雙酚A時，主要活性物種為硫酸根自由基。4.10在《新污染物環(huán)境風險評價技術(shù)導則》中，內(nèi)分泌干擾物的人群評估必須采用PBPK模型。5.簡答題（每題8分，共40分）5.1封閉型：列出并簡要說明三種國際公認的體外內(nèi)分泌干擾篩查試驗，指出其檢測終點與適用受體。5.2開放型：結(jié)合2023年華北地區(qū)某再生水廠案例，闡述臭氧生物活性炭聯(lián)用工藝對雙酚A及其轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的去除機制與產(chǎn)物毒性變化，并提出優(yōu)化建議。5.3封閉型：寫出采用“危害商值法”評估內(nèi)分泌干擾物風險的計算式，并解釋各參數(shù)含義及數(shù)據(jù)來源。5.4開放型：分析我國當前在母乳中監(jiān)測溴系阻燃劑的優(yōu)勢與挑戰(zhàn)，并提出技術(shù)路線圖。5.5封閉型：簡述《斯德哥爾摩公約》對六溴環(huán)十二烷豁免條款的主要內(nèi)容及2024年后全球淘汰時間表。6.應用題（共90分）6.1計算題（15分）某河流枯水期流量Q=2.5m3/s，上游某污水處理廠排放口雙酚A濃度C0=1.2μg/L，排放流量q=0.3m3/s。河流本底濃度Cb=0.05μg/L。假設完全混合且降解可忽略，求下游混合斷面雙酚A濃度Cm。若該水體功能為集中式飲用水源（PNEC=0.01μg/L），計算風險商值并給出管控建議。6.2分析題（20分）某工業(yè)園區(qū)廢水含雙酚A500μg/L、辛基酚200μg/L、DEHP800μg/L?，F(xiàn)擬采用“混凝沉淀+臭氧（15mg/L）+BAC”組合工藝。給出各單元預期去除率（%）：混凝20、臭氧80、BAC70；雙酚A：混凝10、臭氧90、BAC60；辛基酚：混凝15、臭氧85、BAC65；DEHP：混凝30、臭氧40、BAC50。計算出水濃度，并判斷是否符合《污水綜合排放標準》（GB89781996）一級A（雙酚A≤0.1mg/L，辛基酚≤0.1mg/L，DEHP≤0.08mg/L）。若超標，提出工藝調(diào)整方案并給出技術(shù)經(jīng)濟比較。6.3綜合題（25分）某市擬在2025年前完成重點行業(yè)內(nèi)分泌干擾物在線監(jiān)測網(wǎng)絡建設。給出系統(tǒng)架構(gòu)圖（文字描述），包括采樣、前處理、分析、質(zhì)控、數(shù)據(jù)平臺五部分；選擇三種代表性污染物（雙酚A、壬基酚、DEHP），列出在線監(jiān)測方法原理、檢出限（μg/L）、響應時間（min）及年運維成本（萬元/套）。結(jié)合該市已有水質(zhì)自動站數(shù)量（42座），計算總投資與年度運行費用，并給出分階段實施計劃。6.4案例題（30分）閱讀以下情景并回答問題：2024年7月，長三角某再生水廠出水用于景觀河道補水，連續(xù)三周檢測到雄魚VTG水平升高至雌魚基線值50%，同時發(fā)現(xiàn)幼魚雌雄比例1:2.3。監(jiān)測數(shù)據(jù)顯示雙酚A0.8μg/L、EE20.5ng/L、壬基酚1.2μg/L、DEHP5μg/L。（1）識別關鍵內(nèi)分泌干擾物并給出證據(jù)鏈；（2）構(gòu)建概念模型描述暴露效應關系；（3）計算混合效應（采用濃度加和模型），給出預測VTG誘導倍數(shù)；（4）提出包含源頭替代、工藝升級、生態(tài)恢復、公眾溝通的四級管控方案，并給出可量化績效指標與時間表。7.答案1.1A1.2B1.3B1.4C1.5D1.6A1.7C1.8B1.9C1.10C1.11A1.12A1.13C1.14B1.15A1.16A1.17C1.18B1.19D1.20C2.1ABDE2.2ABCD2.3ABCE2.4ABCE2.5BCD2.6ABCD2.7ABCE2.8ABCD2.9BCDE2.10ABCDE3.110，一3.2100，0.00053.3聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯，303.4103.53123.610003.7正(七氟丁酸)酐，603.80.123.9β半乳糖苷酶，4203.101004.1√4.2√4.3×4.4√4.5×4.6×4.7√4.8√4.9√4.10×5.1（1）ERαHeLa9903細胞轉(zhuǎn)錄激活試驗，檢測熒光素酶活性，受體為ERα；（2）AREcoScreen，檢測熒光素酶活性，受體為AR；（3）H295R類固醇生成抑制試驗，檢測睪酮與雌二醇濃度變化，受體為CYP19芳香化酶。5.2案例表明：臭氧將雙酚A羥基化生成雙酚A3,4醌與4異丙烯基苯酚，毒性（EC50）下降40%；生物活性炭通過生物膜進一步礦化，出水中雙酚A<0.01μg/L，但溴酸鹽生成0.5μg/L需控制；優(yōu)化：臭氧投加由10mg/L降至6mg/L，添加H2O2（0.5摩爾比），溴酸鹽<0.2μg/L，能耗降30%。5.3HQ=MEC/PNEC；MEC為監(jiān)測或預測環(huán)境濃度，來自監(jiān)測數(shù)據(jù)或模型；PNEC為預測無效應濃度，由NOAEC/評估因子獲得；評估因子依據(jù)試驗數(shù)據(jù)量、物種數(shù)、效應終點不確定性選取，默認100。5.4優(yōu)勢：母乳樣本非侵入、脂質(zhì)豐富利于富集脂溶性溴系阻燃劑、反映母嬰聯(lián)合暴露；挑戰(zhàn)：樣本獲取倫理審批復雜、脂質(zhì)干擾多、全球標準化方法缺失、背景值低需高靈敏。技術(shù)路線：建立≥500對母嬰隊列，采用LCMS/MS同位素稀釋法，優(yōu)化脂質(zhì)去除（SPE+GPC），檢出限達0.5pg/g脂重，建立母乳銀行80℃保存，3年完成基線，5年追蹤趨勢。5.5豁免：用于建筑物發(fā)泡聚苯乙烯（EPS）和擠塑聚苯乙烯（XPS）的HBCD，在2024年11月前可生產(chǎn)，2026年11月前可使用，2029年11月前可處理含HBCD的EPS/XPS廢料；2029年后全球禁止。6.1完全混合：Cm=(C0·q+Cb·Q)/(q+Q)=(1.2×0.3+0.05×2.5)/2.8=0.175μg/L；RQ=0.175/0.01=17.5>1，風險極高；建議：立即關停排放口，升級臭氧生物活性炭深度處理至<0.01μg/L，同時啟動應急飲水切換。6.2雙酚A出水=500×0.9×0.1×0.4=1.8μg/L=0.0018mg/L<0.1mg/L；辛基酚=200×0.85×0.15×0.35=8.9μg/L=0.0089mg/L<0.1mg/L；DEHP=800×0.7×0.6×0.5=168μg/L=0.168mg/L>0.08mg/L；超標。調(diào)整：在臭氧后加UV/H2O2（劑量5mM），DEHP去除率提高至80%，則DEHP=800×0.7×0.2×0.5=56μg/L=0.056mg/L<0.08mg/L；新增電耗0.8kWh/m3，年運行費增加420萬元，可通過碳減排交易回收120萬元。6.3系統(tǒng)架構(gòu)：采樣單元—雙泵雙管路，0.45μm在線過濾+渦流除沙；前處理—在線SPE（HLB柱，2mL/min富集10min），氮氣干燥，90%乙腈洗脫；分析—LCMS/MS（ESI，MRM），雙酚Am/z227>133，壬基酚m/z219>133，DEHPm/z391>149；質(zhì)控—每24h空白、平行樣、加標回收80–120%；數(shù)據(jù)平臺—4G傳輸，MQTT協(xié)議，云