1、.,第六章 配位化學(xué),小測(cè)驗(yàn),.,一、選擇題,.,.,.,.,簡(jiǎn)答題,1、影響分裂能的因素有哪些？ 2、為什么大多數(shù)過(guò)渡金屬配合物有顏色？ 3、解釋鋅的大多數(shù)配合物無(wú)色的原因？ 4、配位離子FeF63-是無(wú)色的，由此估計(jì)Fe3+有幾個(gè)未配對(duì)電子？該絡(luò)合物可能是高自旋還是低自旋絡(luò)合物？ 5說(shuō)明下列化合物中心原子的雜化類(lèi)型、分子的幾何構(gòu)型及分子所屬點(diǎn)群。 NH3、 BF3、CCl4、 Ti（H2O）6+,.,已知SnCl4分子為T(mén)d點(diǎn)群，請(qǐng)根據(jù)給出的數(shù)據(jù)將可約表示化為不可約表示的組合。,.,計(jì)算題,1、對(duì)于電子組態(tài)為d4的八面體配合物，當(dāng)高低自旋具有相同的能量時(shí)，求成對(duì)能和晶體場(chǎng)分裂能的關(guān)系。 2

2、、 試分別用價(jià)鍵理論和晶體場(chǎng)理論推測(cè)下列絡(luò)合物的磁性，并計(jì)算其未成對(duì)電子數(shù)目： Fe(CN)64-， Fe(CN)63-， Mn(CN)64-， Co(NO2)63-， Fe(H2O)63+， CoF63-,.,選擇題,.,簡(jiǎn)答題,.,幾何構(gòu)型 點(diǎn)群 NH3、 三角錐 C3v BF3、 平面三角形 D3h CCl4、 四面體 Td Ti(H2O)6+ 八面體 Oh,.,Fe3+為3d5組態(tài), FeF63-為八面體絡(luò)合物, 可能的d電子排布為 弱場(chǎng)高自旋 強(qiáng)場(chǎng)低自旋 若是后一種排布, 能產(chǎn)生d-d躍遷而顯色。現(xiàn)該離子是無(wú)色, 顯然是第一種排布方式, 即無(wú)d-d躍遷發(fā)生, 所以估計(jì)該絡(luò)合物為弱場(chǎng)高

3、自旋, 有5個(gè)未成對(duì)電子。,.,（A1）=（1/24）1151+801+3（-1）1+6（-1）1+631=1 （A2）=（1/24）1151+801+3（-1）1+6（-1）（-1）+63（-1）=0 （E）=（1/24）1152+80（-1）+3（-1）2=1 （T1）=（1/24）1153+3（-1）（-1）+6（-1）1+63（-1）=1 （T2）=（1/24）1153+3（-1）（-1）+6（-1）（-1）+631=3 3N= A1+ E+ T1+3 T2,.,計(jì)算題,.,由鍵價(jià)理論可得: 絡(luò)合物 未成對(duì)電子 磁性 Fe(CN)64- 0 反磁性 Fe(CN)63- 1 順磁性 Mn(CN)64- 1 順磁性 Co(NO2)63- 0 反磁性 Fe(H2O)63+ 5 順磁性 CoF63- 4 順磁性,.,由晶體場(chǎng)理論 絡(luò)合物 未成對(duì)電子 磁性 Fe(CN)64- 0 反磁性 Fe(CN)63- 1 順磁性 Mn(CN)64-