1、專題講座八加試第32題有機合成,1.(2016浙江4月選考，32)某研究小組以水楊酸和甲苯為主要原料，按下列路線合成抗血栓藥物新抗凝。,1,2,請回答：(1)寫出同時符合下列條件的A的所有同分異構體_。,紅光光譜標明分子中含有結構；1H-NMR譜顯示分子中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有三種不同化學環(huán)境的氫原子。,1,2,答案,(2)設計BC的合成路線(用流程圖表示，無機試劑任選)_。,1,2,答案,(3)下列說法不正確的是_。A.化合物B能使Br2/CCl4溶液褪色B.化合物C能發(fā)生銀鏡反應C.化合物F能與FeCl3發(fā)生顯色反應D.新抗凝的分子式為C19H15NO6,1,2,(4)寫出化合物的結構簡式：

2、D_；E_。,CH3COCH3,(5)GH的化學方程式是_。,1,2,答案,2.(2015浙江10月選考，32)乙?；馓阴Ｂ仁且环N醫(yī)藥中間體。某研究小組以甲苯和乙醇為主要原料，按下列路線合成乙?；馓阴Ｂ?。,已知：,1,2,請回答：(1)D的結構簡式_。,1,2,答案,(2)下列說法正確的是_。A.化合物A不能發(fā)生取代反應B.化合物B能發(fā)生銀鏡反應C.化合物C能發(fā)生氧化反應D.從甲苯到化合物C的轉(zhuǎn)化過程中，涉及到的反應類型有取代反應、加成反應和氧化反應,1,2,(3)EFG的化學方程式是_。(4)寫出化合物D同時符合下列條件的所有可能的同分異構體的結構簡式_。紅外光譜檢測表明分子中含有氰基(

3、CN)1H-NMR譜檢測表明分子中有苯環(huán)，且苯環(huán)上有兩種不同化學環(huán)境的氫原子,1,2,答案,(5)設計以乙醇為原料制備F的合成路線(用流程圖表示；無機試劑任選)。,體會命題特點,1,2,答案,體會命題特點,加試題第32題有機化學試題主要對結構簡式的書寫、物質(zhì)性質(zhì)的判斷、化學方程式、同分異構體的書寫和有機合成路線的設計進行考查，屬于常規(guī)性題目，和傳統(tǒng)高考對有機化學的考查基本一致。該類試題通常以生產(chǎn)、生活中陌生有機物的合成工藝流程為載體考查有機化學的核心知識。要求學生能夠通過題給情景適當遷移，運用所學知識分析、解決實際問題，這是高考有機化學復習備考的方向。,1,2,1.有機合成的解題思路,將原料與

4、產(chǎn)物的結構進行對比，一比碳骨架的變化，二比官能團的差異。(1)根據(jù)合成過程的反應類型，所含官能團性質(zhì)及題干中所給的有關知識和信息，審題分析，理順基本途徑。(2)根據(jù)所給原料、反應規(guī)律、官能團的引入及轉(zhuǎn)換等特點找出突破點。(3)綜合分析，尋找并設計最佳方案，即原料,品，有時則要綜合運用順推或逆推的方法找出最佳的合成路線。,2.有機合成的解題模式,題型一限制條件同分異構體的書寫,1.寫出所有與具有相同官能團的芳香類同分異構體的結構簡式_。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,答案,2.CH3(CH2)6CHO有多種同分異構體，符合下列性質(zhì)的結構簡式是_(寫一種)。能發(fā)生銀鏡反應烴

5、基上的一氯取代物只有兩種,(CH3CH2)3CCHO或(CH3)3CC(CH3)2CHO,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,答案,_。A.遇FeCl3溶液會發(fā)生顯色反應B.核磁共振氫譜表明該反應中有4組峰C.1mol該物質(zhì)最多可消耗2molNaOHD.能發(fā)生銀鏡反應,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,答案,3.寫出一種同時滿足下列條件的的同分異構體的結構簡式：,4.寫出能同時滿足下列條件的有機物()的兩種同分異構體的結構簡式：_。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,答案,.苯環(huán)上有3個取代基，苯環(huán)上的一鹵代物有2種.能發(fā)生銀鏡反應，水

6、解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應.含有1個氨基酸的結構例如：CH3CH(NH2)COOH屬于-氨基酸,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,5.有機物G的分子式為C8H8O4，且知苯環(huán)上的一氯取代物只有兩種，G不與NaHCO3反應，能與Na和NaOH反應，等質(zhì)量的G消耗Na和NaOH的物質(zhì)的量之比為23，則符合上述條件G的結構簡式為_。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,答案,6.已知：當苯環(huán)上已有一個“CH3”或“Cl”時，新引入的取代基一般在原有取代基的鄰位或?qū)ξ唬划敱江h(huán)上已有一個“NO2”或“COOH”時，新引入的取代基一般在原有取代基的間位。

7、請用合成反應流程圖表示出由甲苯和其他物質(zhì)合成,題型二有機合成中信息條件的應用,信息一：苯環(huán)上的定位規(guī)則,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,的最佳方案。合成反應流程圖表示方法示例如下：,答案,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,答案,解析,解析在設計合成路線時，應根據(jù)題設信息，充分考慮苯環(huán)上取代基占位問題，關鍵是思考引入基團的先后順序和先引入的基團對后引入基團的影響，最好的結果是先引入的一些基團對后引入的基團的定位效應一致。經(jīng)分析，應先引入對位硝基，此時，苯環(huán)上的硝基(間位定位基)和甲基(鄰位定位基)的定位效應一致，再引入氯原子進入甲基的鄰位，然后氧化甲基為

8、羧基，最后與乙醇酯化。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,信息二：格林試劑7.已知鹵代烴與金屬鎂反應生成“格林試劑”，如：RXMgRMgX(格林試劑)。利用格林試劑與羰基化合物(醛、酮)等的反應可以合成醇類，如：,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,試以苯、溴、乙烯、鎂、水、空氣等為主要原料，輔以必要的催化劑，合成化合物，寫出有關反應的化學方程式并注明反應條件。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,解析答案,解析格林試劑與羰基化合物(醛、酮)等的反應可以合成醇類，同時增長碳鏈。分析上述信息可知，合成醇的關鍵步驟：制備鹵代烴，合成格林試劑；

9、制備醛或酮；格林試劑和醛或酮作用，再將所得產(chǎn)物水解生成醇。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,解析答案,答案,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,信息三：羥醛縮合反應8.以乙烯為初始反應可制得正丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)。已知兩個醛分子在一定條件下可以自身加成。下式中反應的中間產(chǎn)物()可看成是由()中的碳氧雙鍵打開，分別跟()中的2位碳原子和2位氫原子相連而得。()是一種3羥基醛，此醛不穩(wěn)定，受熱即脫水而生成不飽和醛(烯醛)：,請運用已學過的知識和上述得出的信息寫出由乙烯制正丁醇各步的反應式。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12

10、,解析答案,解析根據(jù)所給信息，要合成主鏈上含4個碳原子的正丁醇應通過兩分子乙醛進行羥醛縮合反應，然后將產(chǎn)物進行脫水、氫化(加成或還原)處理。,答案,CH3CHOCH3CHOCH3CH(OH)CH2CHO,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,9.(2016嘉興桐鄉(xiāng)高級中學期中)某研究小組以甲苯為主要原料，采用以下路線合成醫(yī)藥中間體F和Y。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,已知：,以X和乙烯為原料可合成Y，請設計合成路線(無機試劑及溶劑任選)。注：合成路線的書寫格式參照如下示例流程圖：,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,解析答案,CH3C

11、OOCH2CH3,答案,解析由目標化合物的結構可知，其中的C=C是由羥醛縮合反應后的產(chǎn)物脫水形成的，所以應選擇苯甲醛和乙醛發(fā)生羥醛縮合反應制備目標化合物。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,信息四：從題干中提煉信息10.藥物萘普生具有較強的抗炎、抗風濕和解熱鎮(zhèn)痛作用，其合成路線如下：,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,E,已知：RCOOHRCOCl。根據(jù)已有知識并結合相關信息，寫出以苯和乙酸為原料制備,的合成路線流程圖(無機試劑任用)。合成路線流程圖示例如下：,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10

12、,11,12,答案,答案,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,題型三綜合模擬練,11.(2016浙江10月選考，32)某研究小組從甲苯出發(fā)，按下列路線合成染料中間體X和醫(yī)藥中間體Y。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,已知：化合物A、E、F互為同分異構體，,(易被氧化)。,請回答：(1)下列說法不正確的是_A.化合物C能發(fā)生氧化反應，不發(fā)生還原反應B.化合物D能發(fā)生水解反應C.化合物E能發(fā)生取代反應D.化合物F能形成內(nèi)鹽,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,解析,解析根據(jù)制取流程圖可以推斷,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,

13、12,解析,根據(jù)信息G為H2NCHO。,A項，能發(fā)生氧化反應(燃燒)，也能發(fā)生還原反應(加成反應)。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,(2)BCD的化學方程式是_。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,答案,(3)化合物G的結構簡式是_。,H2NCHO,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,答案,(4)寫出同時符合下列條件的A的所有同分異構體的結構簡式_。,紅外光譜檢測表明分子中含有醛基；1H-NMR譜顯示分子中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有兩種不同化學環(huán)境的氫原子。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,答案,解析,解析根據(jù)信息，

14、苯環(huán)上含有醛基，另一個取代基在其對位，其結構簡式分別為,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,解析和CH2=CH2制乙苯，由乙苯制鄰硝基乙苯，然后再用酸性KMnO4溶液氧化乙基。,(5)為探索新的合成路線，采用苯和乙烯為原料制備化合物F，請設計該合成路線(用流程圖表示，無機試劑任選)。,答案,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,解析答案,12.(2016溫州8月選考模擬)醋硝香豆素是一種治療心腦血管疾病的藥物，能阻礙血栓擴展，可以通過以下方法合成(部分反應條件省略)?；卮鹨韵聠栴}：,已知：,(1)E中所具有的含氧官能團名稱是_。,硝基、羰基,1,2,3,4,5

15、,6,7,8,9,10,11,12,答案,解析,B與NaOH的水溶液發(fā)生取代反應產(chǎn)生相對分子質(zhì)量是153的C：；,解析與濃硝酸、濃硫酸在加熱時發(fā)生取代反應生成A為對硝基甲苯；,C氧化變?yōu)镈：；,A與Br2在光照時發(fā)生取代反應產(chǎn)生B：；,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,解析,D與發(fā)生反應產(chǎn)生E：；,苯酚與丙二酸酐發(fā)生反應產(chǎn)生G：；,G與E發(fā)生反應形成。,根據(jù)E的結構簡式可判斷E中所具有的含氧官能團名稱是硝基、羰基。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,(2)反應的化學方程式為_。,解析反應是鹵代烴的水解反應，化學方程式為,1,2,3,4,5,6,7,8,9

16、,10,11,12,解析答案,(3)E與G反應的類型是_。,加成反應,解析根據(jù)以上分析可知E與G反應的類型是加成反應。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,解析答案,(4)關于E物質(zhì)，下列說法正確的是_(填字母)。a.在核磁共振氫譜中有五組吸收峰b.可以用新制的氫氧化銅懸濁液鑒別D和Ec.可以發(fā)生加成反應、聚合反應、氧化反應和還原反應d.1molE最多可以消耗4molH2,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,解析,解析物質(zhì)E是，在物質(zhì)分子種含有五種不同的氫原子，所以核磁共振氫譜中有五組吸收峰，a正確；物質(zhì)D中含有醛基，物質(zhì)E不含有醛基，因此可以用新制的氫氧化銅懸濁液鑒別D和E，b正確；物質(zhì)E中含有碳碳雙鍵和羰基，可以發(fā)生加成反應，碳碳雙鍵可以發(fā)生加成聚合反應、氧化反應和還原反應，c正確；苯環(huán)、碳碳雙鍵和羰基均能與氫氣發(fā)生加成反應，1molE最多可以消耗5molH2，d錯誤。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,解析根據(jù)反應物結合生成物的結構可知物質(zhì)G的結構簡式是。,(5)寫出G的結構簡式：_。,1,2,3,4,