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1、第32講水的電離和溶液的酸堿性考綱要求考情分析命題趨勢(shì)1.了解水的電離、離子積常數(shù)。2.了解溶液pH的定義。了解測(cè)定溶液pH的方法,能進(jìn)行pH的簡(jiǎn)單計(jì)算。3.能根據(jù)中和滴定實(shí)驗(yàn)試題要求,分析或處理實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),得出合理結(jié)論。2017,天津卷,9T2016,全國(guó)卷甲,26T2016,全國(guó)卷乙,12T2016,天津卷,6T2016,江蘇卷,13T預(yù)計(jì)在2019年高考中,外界條件對(duì)水的電離平衡的影響仍是命題的重點(diǎn)。有關(guān)溶液pH的計(jì)算也應(yīng)予以重視。運(yùn)用數(shù)學(xué)工具(圖表)進(jìn)行推理類試題在今后的高考中出現(xiàn)的可能性較大,應(yīng)予以重視。分值:46分考點(diǎn)一水的電離(見(jiàn)學(xué)用講義P157)1電離方程式水是一種極弱的電解質(zhì),
2、電離方程式為2H2O_H3OOH_,簡(jiǎn)寫為_(kāi)H2OHOH_。2水的離子積常數(shù)Kwc(H)c(OH)。(1)室溫下:Kw_11014_。(2)影響因素:只與溫度有關(guān),水的電離是_吸熱_過(guò)程,升高溫度,Kw_增大_。(3)適用范圍:Kw不僅適用于純水,也適用于稀的_電解質(zhì)_水溶液。3影響水電離平衡的因素(1)升高溫度,水的電離程度_增大_,Kw_增大_。(2)加入酸或堿,水的電離程度_減小_,Kw_不變_。(3)加入可水解的鹽(如FeCl3、Na2CO3),水的電離程度_增大_,Kw_不變_。外界條件對(duì)水的電離平衡的影響體系變化條件平衡移動(dòng)方向Kw水的電離程度c(OH)c(H)酸逆不變減小減小增大
3、堿逆不變減小增大減小可水解的鹽Na2CO3正不變?cè)龃笤龃鬁p小NH4Cl正不變?cè)龃鬁p小增大溫度升溫正增大增大增大增大降溫逆減小減小減小減小1判斷正誤,正確的劃“”,錯(cuò)誤的劃“”。(1)將純水加熱到100 ,水的電離平衡右移,Kw變大,pH不變,水仍呈中性。()(2)向純水中加入少量醋酸鈉或鹽酸,均可抑制水的電離,Kw不變。 ()(3)向純水中加入少量(NH4)2SO4固體,c(H)減小,Kw不變,影響水的電離平衡。 ()(4)由水電離出的c(H)1014molL1的溶液中,Ca2、NH、Cl、SiO可以大量共存。 ()2向純水中加入少量下列物質(zhì)或改變下列條件,能促進(jìn)水的電離,并能使溶液中c(OH
4、)c(H)的操作是 (A)稀硫酸金屬鈉氨氣FeCl3固體NaClO固體將水加熱煮沸ABCD水電離產(chǎn)生c(H)和c(OH)計(jì)算的五種類型任何水溶液中水電離產(chǎn)生的c(H)和c(OH)總是相等的,有關(guān)計(jì)算有以下五種類型(以常溫時(shí)的溶液為例)。1中性溶液:c(OH)c(H)107 molL1。2酸的溶液:OH全部來(lái)自水的電離。實(shí)例:pH2的鹽酸中c(H)102 molL1,則c(OH)Kw/10211012 molL1,即水電離出的c(H)c(OH)1012 molL1。3堿的溶液:H全部來(lái)自水的電離。實(shí)例:pH12的NaOH溶液中c(OH)102 molL1,則c(H)Kw/10211012molL
5、1,即水電離出的c(OH)c(H)1012 molL1。4水解呈酸性的鹽溶液:H全部來(lái)自水的電離。實(shí)例:pH5的NH4Cl溶液中,由水電離出的c(H)105 molL1,因部分OH與部分NH結(jié)合使c(OH)109 molL1。5水解呈堿性的鹽溶液:OH全部來(lái)自水的電離。實(shí)例:pH12的Na2CO3溶液中,由水電離出的c(OH)102 molL1,因部分H與部分CO結(jié)合使c(H)1012 molL1。例125 在等體積的pH0的H2SO4溶液,0.05 molL1的Ba(OH)2溶液,pH10的Na2S溶液,pH5的NH4NO3溶液中,發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是(A)A1101010109B1
6、551095109C1201010109D110104109解析 中pH0的H2SO4中c(H)1.0 molL1,c(OH)1.01014molL1,水電離出的離子濃度為1.01014 molL1。中c(OH)0.1 molL1,c(H)1.01013 molL1,水電離出的離子濃度為1.01013 molL1。中c(OH)1.0104molL1,水電離出的離子濃度為1.0104 molL1。中c(H)1.0105 molL1,水電離出的離子濃度為1.0105 molL1。故中水電離出的離子濃度之比為1.01014 molL11.01013 molL11.0104 molL11.0105 m
7、olL11101010109,即發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量為1101010109,A項(xiàng)正確。例1一定溫度下,水溶液中H和OH的濃度變化曲線如圖,下列說(shuō)法正確的是()A升高溫度,可能引起由c向b的變化B該溫度下,水的離子積常數(shù)為1.01013C該溫度下,加入FeCl3可能引起由b向a的變化D該溫度下,稀釋溶液可能引起由c向d的變化答題送檢來(lái)自閱卷名師報(bào)告錯(cuò)誤致錯(cuò)原因扣分D沒(méi)看出來(lái)c、d兩點(diǎn)縱坐標(biāo)相同,即兩點(diǎn)c(H)相同,導(dǎo)致錯(cuò)誤4解析 升高溫度,水的電離平衡右移,c(H)、c(OH)均增大,而cb,c(OH)減小,A項(xiàng)錯(cuò)誤;由b點(diǎn)可求算該溫度下水的離子積常數(shù)為11014,B項(xiàng)錯(cuò)誤;加入氯化鐵,F(xiàn)e3
8、發(fā)生水解,結(jié)合水電離出的OH,促進(jìn)水的電離,c(H)增大,而c(OH)減小,滿足ba的變化,C項(xiàng)正確;溫度不變時(shí),水的離子積常數(shù)不變,而cd,c(H)不變,c(OH)減小,兩者的乘積發(fā)生變化,D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案 C1下列實(shí)驗(yàn)事實(shí)不能用平衡移動(dòng)原理解釋的是(C)ABt/2550100Kw/10141.015.4755.0CDc(氨水)/(molL1)0.10.01pH11.110.6解析 用溫度變化來(lái)解釋化學(xué)平衡的移動(dòng),A項(xiàng)正確;離子積隨著溫度的升高而增大,即溫度升高,水的電離平衡正向移動(dòng),B項(xiàng)正確;催化劑對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率有影響,與化學(xué)平衡無(wú)關(guān),C項(xiàng)錯(cuò)誤;濃度與溶液pH的關(guān)系說(shuō)明濃度對(duì)NH3H2O的電
9、離平衡的影響,D項(xiàng)正確。1判斷正誤,正確的劃“”,錯(cuò)誤的劃“”。(1)在蒸餾水中滴加濃H2SO4,Kw不變。()(2)NaCl溶液和醋酸銨溶液均顯中性,兩溶液中水的電離程度相同。()(3)水的離子積常數(shù)Kw隨著溫度的升高而增大,說(shuō)明水的電離是放熱反應(yīng)。 ()2如圖表示水中c(H)和c(OH)的關(guān)系,下列判斷錯(cuò)誤的是(D)A兩條曲線間任意點(diǎn)均有c(H)c(OH)KwBM區(qū)域內(nèi)任意點(diǎn)均有c(H)c(OH)C圖中T1c(OH),溶液呈_酸_性,25 時(shí),pH_7。c(H)c(OH),溶液呈_中_性,25 時(shí),pH_7。c(H)c(OH),溶液呈_堿_性,25 時(shí),pH_7。2溶液的pH(1)定義式:
10、pHlgc(H)。(2)溶液的酸堿性跟pH的關(guān)系室溫下:(3)pH的測(cè)定用pH試紙測(cè)定把小片試紙放在_表面皿_上,用_玻璃棒_蘸取待測(cè)液點(diǎn)在干燥的pH試紙上,試紙變色后,與_標(biāo)準(zhǔn)比色卡_對(duì)比即可確定溶液的pH。apH試紙使用前不能用蒸餾水濕潤(rùn),否則待測(cè)液因被稀釋可能會(huì)產(chǎn)生誤差。b用廣范pH試紙讀出的pH只能是_整數(shù)_。c精密pH試紙可精確到0.1。pH計(jì)測(cè)定:可精確測(cè)定溶液的pH。1判斷正誤,正確的劃“”,錯(cuò)誤的劃“”。(1)常溫下用pH試紙測(cè)得0.05 molL1的稀硫酸的pH等于1.3。()(2)用pH試紙測(cè)溶液的pH時(shí),若用水濕潤(rùn)試紙一定會(huì)引起誤差。()(3)常溫下,某溶液能使甲基橙呈黃
11、色,該溶液一定顯堿性。()(4)pH7的溶液不一定呈中性。 ()(5)一定溫度下,pHa的氨水,稀釋10倍后,其pHb,則ab1。()(6)常溫常壓時(shí),pH11的NaOH溶液與pH3的醋酸溶液等體積混合后,滴入石蕊溶液呈紅色。()2(2018包頭模擬)室溫時(shí),下列混合溶液的pH一定小于7的是(A)ApH3的醋酸和pH11的氫氧化鋇溶液等體積混合BpH3的鹽酸和pH11的氫氧化鈉溶液等體積混合CpH3的鹽酸和pH11的氨水等體積混合DpH3的醋酸和pH11的氨水等體積混合3求下列溶液的pH(常溫條件下)(已知lg20.3):(1)0.005 molL1的H2SO4溶液的pH_2_。(2)0.00
12、1 molL1的NaOH溶液的pH_11_。(3)pH2的鹽酸與等體積的水混合后溶液的pH_2.3_。一溶液稀釋的pH計(jì)算1pHa的酸2pHb的堿3對(duì)于pH相同的強(qiáng)酸和弱酸(或強(qiáng)堿和弱堿)溶液稀釋相同的倍數(shù),強(qiáng)酸(或強(qiáng)堿)溶液的pH變化幅度大。這是因?yàn)閺?qiáng)酸(或強(qiáng)堿)已完全電離,隨著加水稀釋,溶液中的H(或OH)的數(shù)目(水電離出的除外)不會(huì)增多,而弱酸(或弱堿)隨著加水稀釋,H(或OH)的數(shù)目還會(huì)增多。例1pH2的兩種一元酸x和y,體積均為100 mL,稀釋過(guò)程中pH與溶液體積的關(guān)系如圖所示。分別滴加NaOH溶液(c0.1 mol/L)至pH7,消耗NaOH溶液的體積為Vx、Vy,則(C)Ax為
13、弱酸,VxVyCy為弱酸,VxVy解析 由圖像可知x稀釋10倍,pH變化1個(gè)單位,故x為強(qiáng)酸;而y稀釋10倍,pH變化小于1個(gè)單位,故y為弱酸,故A、D項(xiàng)錯(cuò)誤;pH都為2的x和y,前者物質(zhì)的量濃度為0.01 mol/L,而后者物質(zhì)的量濃度大于0.01 mol/L,故滴加NaOH溶液中和至pH7時(shí),后者消耗堿的體積大,故C項(xiàng)正確,B項(xiàng)錯(cuò)誤。二溶液pH計(jì)算的思路和類型1單一溶液的pH計(jì)算強(qiáng)酸溶液(25 ):如HnA,設(shè)濃度為c molL1,c(H)nc molL1,pHlgc(H)lgnc。強(qiáng)堿溶液(25 ):如B(OH)n,設(shè)濃度為c molL1,c(H) molL1,pHlgc(H)14lgn
14、c。2混合溶液pH的計(jì)算類型(1)兩種強(qiáng)酸混合:直接求出c(H)混,再據(jù)此求pH。c(H)混。(2)兩種強(qiáng)堿混合:先求出c(OH)混,再據(jù)Kw求出c(H)混, 最后求pH。c(OH)混。(3)強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合:先判斷哪種物質(zhì)過(guò)量,再由下式求出溶液中H或OH的濃度,最后求pH。c(H)混或c(OH)混。將強(qiáng)酸、強(qiáng)堿溶液以某體積之比混合,若混合液呈中性,則c(H)c(OH)、V堿V酸、(pH酸pH堿)三者有如下規(guī)律(25 ):因c(H)酸V酸c(OH)堿V堿,故有。在堿溶液中c(OH)堿,將其代入上式得c(H)酸c(H)堿,兩邊取負(fù)對(duì)數(shù)得pH酸pH堿14lg。例2在一定體積pH12的Ba(OH)2溶
15、液中,逐滴加入一定物質(zhì)的量濃度的NaHSO4溶液,當(dāng)溶液中的Ba2恰好完全沉淀時(shí),溶液pH11。若反應(yīng)后溶液的體積等于Ba(OH)2溶液與NaHSO4溶液的體積之和,則Ba(OH)2溶液與NaHSO4溶液的體積比是(D)A19B11C12D14解析 設(shè)Ba(OH)2溶液的體積為V1 L,NaHSO4溶液的體積為V2 L,依題意知,n(Ba2)n(SO),由Ba(OH)2NaHSO4=BaSO4NaOHH2O知,生成的NaOH的物質(zhì)的量為n(NaOH)nBa(OH)20.005 V1 mol,1103 molL1,則V1V214。例1(2016北京卷)在兩份相同的Ba(OH)2溶液中,分別滴入物
16、質(zhì)的量濃度相等的H2SO4、NaHSO4溶液,其導(dǎo)電能力隨滴入溶液體積變化的曲線如圖所示。下列分析不正確的是()A代表滴加H2SO4溶液的變化曲線Bb點(diǎn),溶液中大量存在的離子是Na、OHCc點(diǎn),兩溶液中含有相同量的OHDa、d兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液均顯中性答題送檢來(lái)自閱卷名師報(bào)告錯(cuò)誤致錯(cuò)原因扣分B從圖沒(méi)有分析出a、b兩點(diǎn)的橫坐標(biāo)相同的信息,即a、b兩點(diǎn)表示H2SO4、NaHSO4的物質(zhì)的量相等,導(dǎo)致錯(cuò)誤6解析 向Ba(OH)2溶液中加入等物質(zhì)的量濃度的H2SO4溶液,發(fā)生反應(yīng):H2SO4Ba(OH)2=BaSO42H2O,當(dāng)加入的H2SO4的物質(zhì)的量與Ba(OH)2的物質(zhì)的量相等時(shí),溶液中的離子濃度最
17、低,導(dǎo)電能力最弱,對(duì)應(yīng)中a點(diǎn),繼續(xù)滴加H2SO4溶液,導(dǎo)電能力逐漸增強(qiáng),故代表滴加H2SO4溶液的曲線。另一份溶液,當(dāng)加入少量NaHSO4溶液時(shí),發(fā)生反應(yīng):NaHSO4Ba(OH)2=BaSO4H2ONaOH,當(dāng)加入的NaHSO4的物質(zhì)的量與Ba(OH)2的物質(zhì)的量相等時(shí),反應(yīng)后混合液的主要溶質(zhì)為NaOH,此時(shí)對(duì)應(yīng)中b點(diǎn),B項(xiàng)正確;繼續(xù)滴加NaHSO4溶液,發(fā)生反應(yīng)NaOHNaHSO4=Na2SO4H2O,當(dāng)加入的NaHSO4的物質(zhì)的量與Ba(OH)2的總物質(zhì)的量之比為21時(shí),發(fā)生反應(yīng):2NaHSO4Ba(OH)2=BaSO4Na2SO4H2O,溶質(zhì)為Na2SO4,對(duì)應(yīng)中d點(diǎn)。c點(diǎn)兩溶液導(dǎo)電能
18、力相同,但是中主要溶質(zhì)為H2SO4,溶液顯酸性,中主要溶質(zhì)為NaOH和Na2SO4,溶液顯堿性,C項(xiàng)錯(cuò)誤;a點(diǎn)溶液幾乎為純水,d點(diǎn)主要溶質(zhì)為Na2SO4,a、d兩點(diǎn)溶液均顯中性,D項(xiàng)正確。答案 C1室溫時(shí),M(OH)2(s)M2(aq)2OH(aq),Kspa。c(M2)b molL1時(shí),溶液的pH等于(C)Alg Blg C14lg D14lg 解析 Kspc(M2)c2(OH)bc2(OH)a,則c(OH),有c(H),pHlgc(H)14lg,C項(xiàng)正確。1判斷正誤,正確的劃“”,錯(cuò)誤的劃“”。(1)用玻璃棒蘸取溶液點(diǎn)在水潤(rùn)濕的pH試紙上,測(cè)定該溶液的pH。()(2)室溫下pH3的CH3C
19、OOH溶液與pH11的NaOH溶液等體積混合,溶液的pH7。()(3)酸式滴定管裝標(biāo)準(zhǔn)溶液前,必須先用該溶液潤(rùn)洗。()20.1 mol下列氣體分別與1 L 0.1 molL1的NaOH溶液反應(yīng),形成的溶液pH最小的是(C)ANO2BSO2CSO3DCO2解析 A項(xiàng),0.1 mol NaOH與0.1 mol NO2發(fā)生反應(yīng):2NO22NaOH=NaNO3NaNO2H2O,反應(yīng)的溶液中溶質(zhì)為0.05 mol NaNO3、0.05 mol NaNO2,NO水解使溶液呈堿性;B項(xiàng),0.1 mol SO2與0.1 mol NaOH完全反應(yīng)生成0.1 mol NaHSO3,HSO的電離程度大于水解程度,溶
20、液呈弱酸性;C項(xiàng),0.1 mol SO3與0.1 mol NaOH完全反應(yīng)生成0.1mol NaHSO4,NaHSO4完全電離生成Na、H、SO,溶液中c(H)0.1 molL1,溶液pH1;D項(xiàng),0.1 mol CO2與0.1 mol NaOH完全反應(yīng)生成0.1 mol NaHCO3,HCO的水解程度大于電離程度,溶液呈弱堿性。綜上所述,C項(xiàng)形成的溶液pH最小。3(雙選)室溫下,甲、乙兩燒杯均盛有5 mL pH3的某一元酸溶液,向乙燒杯中加水稀釋至pH4。下列關(guān)于甲、乙兩燒杯中溶液的描述正確的是(AD)A溶液的體積:10V甲V乙B水電離出的OH濃度:10c(OH)甲c(OH)乙C若分別用等濃
21、度的NaOH溶液完全中和,所得溶液的pH:甲乙D若分別與5 mL pH11的NaOH溶液反應(yīng),所得溶液的pH:甲乙解析 若酸為強(qiáng)酸,則稀釋過(guò)程中氫離子物質(zhì)的量不變,5 mL103V104,解得V50 mL,則10V甲V乙,若酸為弱酸,加水稀釋時(shí),促進(jìn)弱酸的電離,電離產(chǎn)生的氫離子增多,要使pH仍然為4,加入的水應(yīng)該多一些,所以10V甲V乙,A項(xiàng)正確;酸中氫氧根離子全部由水電離產(chǎn)生,pH3,c(OH)甲1011 molL1,pH4,c(OH)乙1010molL1,則10c(OH)甲c(OH)乙,B項(xiàng)錯(cuò)誤;稀釋前后甲、乙兩個(gè)燒杯中所含的一元酸的物質(zhì)的量相等,依據(jù)酸堿中和反應(yīng)可知,消耗NaOH的物質(zhì)的
22、量相等,生成鹽的濃度甲大于乙,若酸為強(qiáng)酸,則二者pH相等,若酸為弱酸,則甲的pH大于乙,C項(xiàng)錯(cuò)誤;若酸是強(qiáng)酸,分別與5 mL pH11的NaOH溶液反應(yīng),恰好發(fā)生酸堿中和,生成強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,pH相等,若酸為弱酸,則反應(yīng)后酸有剩余,甲中剩余酸濃度大,酸性強(qiáng),pH小,所得溶液的pH為甲乙,D項(xiàng)正確??键c(diǎn)三酸堿中和滴定(見(jiàn)學(xué)用講義P161)1實(shí)驗(yàn)原理利用酸堿_中和反應(yīng)_,用已知濃度酸(或堿)來(lái)測(cè)定未知濃度的堿(或酸)的實(shí)驗(yàn)方法。以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定待測(cè)的NaOH溶液,待測(cè)的NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為c(NaOH)。酸堿中和滴定的關(guān)鍵:(1)準(zhǔn)確測(cè)定_標(biāo)準(zhǔn)液的體積_。(2)準(zhǔn)確判斷_滴定終點(diǎn)_。2實(shí)驗(yàn)用
23、品(1)試劑:標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液、指示劑、蒸餾水。(2)儀器:_酸式_滴定管(如圖A)、_堿式_滴定管(如圖B)、滴定管夾、鐵架臺(tái)、燒杯、錐形瓶。(3)滴定管特征和使用要求“0”刻度在上,精確度為_(kāi)0.01_mL。查漏洗滌潤(rùn)洗裝液。禁止混用酸式滴定管和堿式滴定管。滴定管的選用酸性、氧化性的試劑一般用_酸式滴定管_,因?yàn)樗嵝院脱趸晕镔|(zhì)易_腐蝕橡膠_。堿性的試劑一般用_堿式滴定管_,因?yàn)閴A性物質(zhì)易_腐蝕玻璃_,致使_玻璃活塞_無(wú)法打開(kāi)。3實(shí)驗(yàn)操作(以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOH溶液為例)(1)滴定準(zhǔn)備“八動(dòng)詞”(2)滴定過(guò)程“三動(dòng)作”(3)終點(diǎn)判斷“兩數(shù)據(jù)”最后一滴:滴入最后一滴,溶液顏色發(fā)生突變。半分
24、鐘:顏色突變后,經(jīng)振蕩半分鐘內(nèi)不復(fù)原,視為滴定終點(diǎn)。(4)數(shù)據(jù)處理按上述操作重復(fù)23次,求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的_平均值_,根據(jù)c(NaOH) 計(jì)算。常用酸堿指示劑及變色范圍指示劑變色范圍的pH石蕊8.0藍(lán)色甲基橙4.4黃色酚酞10.0紅色1判斷正誤,正確的劃“”,錯(cuò)誤的劃“”。(1)中和滴定操作中所需標(biāo)準(zhǔn)溶液越濃越好,指示劑一般加入23 mL。()(2)25 時(shí),用醋酸溶液滴定等濃度NaOH溶液至pH7,V(醋酸)KHBKHDB滴定至P點(diǎn)時(shí),溶液中:c(B)c(Na)c(HB)c(H)c(OH)CpH7時(shí),三種溶液中:c(A)c(B)c(D)D當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí),將三種溶液混合后:c(H
25、A)c(HB)c(HD)c(OH)c(H)答題送檢來(lái)自閱卷名師報(bào)告錯(cuò)誤致錯(cuò)原因扣分B中和百分?jǐn)?shù)為50%的P點(diǎn),pHpH(HB)pH(HA),說(shuō)明三種酸的強(qiáng)弱關(guān)系為HAHBHD,故三種酸的電離常數(shù)關(guān)系為KHAKHBKHD,A項(xiàng)正確;P點(diǎn)的中和百分?jǐn)?shù)為50%,此時(shí)溶液為等濃度的NaB和HB的混合液,溶液的pHc(Na)c(HB)c(H)c(OH),B項(xiàng)正確;由圖可知,當(dāng)溶液的pH7時(shí),因三種溶液中陰離子的水解程度不同,加入的NaOH溶液的體積不同,三種陰離子濃度分別等于鈉離子濃度,但三種溶液中鈉離子濃度不等,C項(xiàng)錯(cuò)誤;當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí),三種酸均與NaOH溶液恰好完全反應(yīng)生成相應(yīng)的鈉鹽(Na
26、A、NaB和NaD),三種溶液混合后,據(jù)電荷守恒可得c(A)c(B)c(D)c(OH)c(Na)c(H),據(jù)物料守恒可得c(A)c(B)c(D)c(HA)c(HB)c(HD)c(Na),上述兩式聯(lián)立可得c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H),D項(xiàng)正確。答案 C1中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB27602011)規(guī)定葡萄酒中SO2最大使用量為0.25 gL1。某興趣小組用圖甲裝置(夾持裝置略)收集某葡萄酒中SO2,并對(duì)其含量進(jìn)行測(cè)定。(1)B中加入300.00 mL葡萄酒和適量鹽酸,加熱使SO2全部逸出并與C中H2O2完全反應(yīng),其化學(xué)方程式為_(kāi)SO2H2O2=H2SO4_。(2)除去C中過(guò)
27、量的H2O2,然后用0.090 0 molL1 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定,滴定前排氣泡時(shí),應(yīng)選擇圖乙中的_;若滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的pH8.8,則選擇的指示劑為_(kāi)酚酞_。(3)滴定至終點(diǎn)時(shí),消耗NaOH溶液25.00 mL,該葡萄酒中SO2含量為_(kāi)0.24_gL1。(4)該測(cè)定結(jié)果比實(shí)際值偏高,分析原因并利用現(xiàn)有裝置提出改進(jìn)措施:_原因:鹽酸的揮發(fā),改進(jìn)措施:用不揮發(fā)的強(qiáng)酸硫酸代替鹽酸,或用蒸餾水代替葡萄酒進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn),扣除鹽酸揮發(fā)的影響_。解析 (1)SO2被H2O2氧化為H2SO4,反應(yīng)的化學(xué)方程式為SO2H2O2=H2SO4。(2)NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)盛裝在堿式滴定管中,故排除,是排堿式滴定管中
28、的氣泡,是從堿式滴定管中放液,故應(yīng)選;滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的pH8.8,正好在酚酞的變色范圍(8.210)之內(nèi),故指示劑選用酚酞。(3)根據(jù)SO2H2SO42NaOH,得n(SO2)n(NaOH)0.090 0 molL10.025 L0.001 125 mol,則該葡萄酒中SO2的含量為0.001 125 mol64 gmol10.3 L0.24 gL1。(4)由于實(shí)驗(yàn)中用的鹽酸具有揮發(fā)性,揮發(fā)到錐形瓶中的HCl會(huì)消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液,導(dǎo)致滴定結(jié)果偏高,為避免這種情況,可選用無(wú)揮發(fā)性的硫酸代替鹽酸。1(2017江蘇卷節(jié)選)H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度
29、占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系分布如圖1和圖2所示。(1)以酚酞為指示劑(變色范圍pH 8.010.0),將NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中,當(dāng)溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紅色時(shí)停止滴加。該過(guò)程中主要反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)OHH3AsO3=H2AsOH2O_。(2)H3AsO4第一步電離方程式H3AsO4H2AsOH的電離常數(shù)為Ka1,則pKa1_2.2_(pKa1lgKa1)。解析 (1)觀察圖1知,在pH為810之間,H3AsO3的分布分?jǐn)?shù)逐漸減小,H2AsO的分布分?jǐn)?shù)逐漸增大,故該過(guò)程中,NaOH與H3AsO3反應(yīng)生成NaH2AsO3和水,離子方程式為OHH3AsO3=H2AsOH2O。
30、(2)由H3AsO4的第一步電離方程式知,Ka1,觀察圖2知,當(dāng)pH2.2,即c(H)102.2 mol/L時(shí),H3AsO4的分布分?jǐn)?shù)和H2AsO的分布分?jǐn)?shù)相等,即Ka1102.2,故pKa1lgKa1lg102.22.2。2(2016全國(guó)卷乙節(jié)選)元素鉻(Cr)在溶液中主要以Cr3(藍(lán)紫色)、Cr(OH)(綠色)、Cr2O(橙紅色)、CrO(黃色)等形式存在。Cr(OH)3為難溶于水的灰藍(lán)色固體。回答下列問(wèn)題:(1)Cr3與Al3的化學(xué)性質(zhì)相似。在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至過(guò)量,可觀察到的現(xiàn)象是_藍(lán)紫色溶液變淺,同時(shí)有灰藍(lán)色沉淀生成,然后沉淀逐漸溶解形成綠色溶液_。(2
31、)CrO和Cr2O在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下,初始濃度為1.0 molL1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O)隨c(H)的變化如圖所示。用離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng):_2CrO2HCr2OH2O_。由圖可知,溶液酸性增大,CrO的平衡轉(zhuǎn)化率_增大_(填“增大”“減小”或“不變”)。根據(jù)A點(diǎn)數(shù)據(jù),計(jì)算出該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為_(kāi)1.01014_。升高溫度,溶液中CrO的平衡轉(zhuǎn)化率減小,則該反應(yīng)的H_小于_0(填“大于”“小于”或“等于”)。(3)在化學(xué)分析中采用K2CrO4為指示劑,以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的Cl,利用Ag與CrO生成磚紅色沉淀,指示到達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中C
32、l恰好沉淀完全(濃度等于1.0105 molL1)時(shí),溶液中c(Ag)為_(kāi)2.0105_molL1,此時(shí)溶液中c(CrO)等于_5.0103_molL1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.01012和2.01010)解析 (1)根據(jù)題意可知,在硫酸鉻溶液中逐滴加入氫氧化鈉溶液時(shí),首先發(fā)生反應(yīng):Cr33OH=Cr(OH)3,藍(lán)紫色溶液逐漸變淺,同時(shí)產(chǎn)生灰藍(lán)色沉淀,當(dāng)氫氧化鈉溶液過(guò)量時(shí),灰藍(lán)色沉淀逐漸溶解,發(fā)生反應(yīng):Cr(OH)3OH=Cr(OH),最終得到綠色溶液。(2)從圖像看出,鉻酸根離子在酸性條件下逐漸轉(zhuǎn)化成重鉻酸根離子,離子方程式為2CrO2HCr2OH2O。從圖像看出,酸
33、性越強(qiáng),c(Cr2O)越大,說(shuō)明CrO的平衡轉(zhuǎn)化率越大;A點(diǎn)對(duì)應(yīng)的離子濃度:c(Cr2O)0.25 molL1,c(H)1.0107 molL1。c(CrO)1.0 molL10.25 molL120.5 molL1。平衡常數(shù)K1.01014。升高溫度,CrO的平衡轉(zhuǎn)化率減小,說(shuō)明平衡向左移動(dòng),根據(jù)平衡移動(dòng)原理,正反應(yīng)是放熱反應(yīng),H0。(3)根據(jù)溶度積計(jì)算:c(Ag) molL12.0105 molL1,故c(CrO) molL15.0103 molL1。3(2016浙江卷節(jié)選)為測(cè)定產(chǎn)品(無(wú)水MgBr2)的純度,可用EDTA(簡(jiǎn)寫為Y4)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,反應(yīng)的離子方程式:Mg2Y4=MgY2(
34、1)滴定前潤(rùn)洗滴定管的操作方法是_從滴定管上口加入少量待裝液,傾斜著轉(zhuǎn)動(dòng)滴定管,使液體潤(rùn)濕內(nèi)壁,然后從下部放出,重復(fù)23次_。(2)測(cè)定時(shí),先稱取0.250 0 g無(wú)水MgBr2產(chǎn)品,溶解后,用0.050 0 molL1的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液26.50 mL,則測(cè)得無(wú)水MgBr2產(chǎn)品的純度是_97.5%_(以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示)。解析 (2)由Mg2Y4可知n(MgBr2)0.050 0 mol/L26.50103 L0.001 325 mol,所以無(wú)水MgBr2產(chǎn)品的純度為100%97.5%。課時(shí)達(dá)標(biāo)第29講(見(jiàn)課時(shí)達(dá)標(biāo)P45)1對(duì)水的電離平衡不產(chǎn)生影響的粒子是(B)A
35、BC26M3DHCO解析 酸和堿在溶液中都能抑制水的電離;“強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽”中的酸根離子和金屬離子對(duì)水的電離平衡沒(méi)有影響;“弱酸弱堿鹽”中的弱酸根離子和金屬離子能發(fā)生水解,會(huì)促進(jìn)水的電離。2下列關(guān)于溶液酸堿性的說(shuō)法正確的是(C)Ac(H)很小的溶液一定呈堿性BpH7的溶液一定呈中性Cc(OH)c(H)的溶液一定呈中性D不能使酚酞溶液變紅的溶液一定呈酸性解析 A項(xiàng),c(H)很小的溶液,c(OH)也可能很小,如:純水和“強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽”的溶液中,c(H)c(OH),溶液成中性,錯(cuò)誤;B項(xiàng),pH7的溶液只有在常溫下才是中性的,錯(cuò)誤;D項(xiàng),常溫下,酚酞溶液的變色范圍為pH8.210,故pH7解析 當(dāng)ab14時(shí)
36、,說(shuō)明NaOH與HCl的物質(zhì)的量濃度相同,若等體積混合,恰好完全反應(yīng),pH7,A項(xiàng)錯(cuò)誤;當(dāng)ab13時(shí),說(shuō)明酸濃堿稀,且酸的濃度是堿的10倍,若10xy,酸的體積大,該溶液必呈酸性,pH7,B項(xiàng)錯(cuò)誤;若axby時(shí),且ab13,a7,b7,則xy,酸濃且體積多,pH7,C項(xiàng)錯(cuò)誤;若x10y,且ab14,酸、堿濃度相等,堿的體積大,溶液呈堿性,D項(xiàng)正確。5對(duì)于常溫下,pH為1的HNO3溶液,下列敘述錯(cuò)誤的是(D)A1 mL該溶液稀釋至100 mL后,pH等于3B向該溶液中加入等體積、pH為13的氫氧化鋇溶液,恰好完全中和C該溶液中硝酸電離出的c(H)與水電離出的c(H)的比值為1012D該溶液中水電
37、離出的c(H)是pH為3的硝酸中水電離出的c(H)的100倍解析 pH為3的硝酸中水電離出的c(H)為1011 mol/L,102,D項(xiàng)錯(cuò)誤。6下列敘述正確的是(D)A某醋酸溶液的pHa,將此溶液稀釋1倍后,溶液的pHb,則abB在滴有酚酞溶液的氨水中,加入NH4Cl至溶液恰好無(wú)色,則此時(shí)溶液的pH7C1.0103 molL1 鹽酸的pH3.0,1.0108 molL1鹽酸的pH8.0D常溫下,若1 mL pH1的鹽酸與100 mL NaOH溶液混合后,溶液的pH7,則NaOH溶液的pH11解析 A項(xiàng),醋酸稀釋后,c(H)減小,則pH增大;B項(xiàng),酚酞的變色范圍是8.210.0,即pHCADEB
38、若從A點(diǎn)到D點(diǎn),可采用溫度不變,向水中加入少量的酸C若從A點(diǎn)到C點(diǎn),可采用溫度不變,向水中加入適量的NH4Cl固體D當(dāng)處在B點(diǎn)時(shí),將pH2的硫酸與pH10的KOH溶液等體積混合后,溶液顯中性解析 Kw只與溫度有關(guān),溫度相同時(shí),Kw相同,溫度越高,Kw越大,A項(xiàng)正確;從A點(diǎn)到D點(diǎn),溶液中c(H)增大,c(OH)減小,可采取溫度不變,向水中加入少量酸的措施,B項(xiàng)正確;從A點(diǎn)到C點(diǎn),溶液中c(H)、c(OH)同時(shí)增大,Kw增大,應(yīng)采用升溫的方法,C項(xiàng)錯(cuò)誤;B點(diǎn)時(shí)Kw1012,若處在B點(diǎn)時(shí),將pH2的硫酸與pH10的KOH溶液等體積混合后,溶液顯中性,D項(xiàng)正確。8下列說(shuō)法不正確的是(A)ApH計(jì)不能用
39、于酸堿中和滴定終點(diǎn)的判斷B滴定前滴定管內(nèi)無(wú)氣泡,終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)有氣泡,所測(cè)體積偏小C用0.200 0 mol/L NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定CH3COOH與HCl的混合液(混合液中兩種酸的濃度均約為0.1 mol/L),至中性時(shí),溶液中的酸未被完全中和D“中和滴定”實(shí)驗(yàn)中,容量瓶和錐形瓶用蒸餾水洗凈后即可使用,滴定管和移液管用蒸餾水洗凈后,須經(jīng)干燥或潤(rùn)洗后方可使用解析 A項(xiàng),酸堿中和滴定過(guò)程中,溶液的pH在不斷變化,完全反應(yīng)時(shí)的pH為定值,因此可用pH計(jì)確定滴定終點(diǎn),錯(cuò)誤;B項(xiàng),滴定前滴定管內(nèi)無(wú)氣泡,終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)有氣泡,所測(cè)體積偏小,也就是讀數(shù)偏小,正確;C項(xiàng),強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液正好完全中和時(shí),所得溶液pH7,而強(qiáng)堿與弱酸正好完全中和時(shí),溶液的pH7,若所得溶液的pH7,則堿不足,正確;D項(xiàng),容量瓶、錐形瓶不用潤(rùn)洗,但滴定管或移液管
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