1、第4節(jié)沉淀溶解平衡考綱定位全國(guó)卷5年考情1.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。2.理解溶度積(Ksp)的含義，能進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算。2017年：卷T27(5)；卷T132016年：卷T27(9)；卷T13(D)、T27(4)2015年：卷T10(D)、T28(2)；卷T12、T26(4)2014年：卷T11、T13(A)；卷T282013年：卷T11；卷T10(D)、T13、T27(1)考點(diǎn)1| 沉淀溶解平衡及應(yīng)用(對(duì)應(yīng)學(xué)生用書第166頁(yè))考綱知識(shí)整合1沉淀溶解平衡(1)含義：在一定溫度下的水溶液中，當(dāng)沉淀溶解和生成速率相等時(shí)，即建立了溶解平衡。(2)沉淀溶解平衡的建立 0。外界條件移動(dòng)方向AgKsp

2、升高溫度右增大增大加AgCl固體不移動(dòng)不變不變加入Na2S右減小不變通入HCl左減小不變加少量水右不變不變2.沉淀溶解平衡的應(yīng)用(1)沉淀的生成調(diào)節(jié)pH法如除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質(zhì)，可加入氨水調(diào)節(jié)pH至4左右，離子方程式為Fe33NH3H2O=Fe(OH)33NH。沉淀劑法如用H2S沉淀Cu2，離子方程式為Cu2H2S=CuS2H。(2)沉淀的溶解酸溶解法如CaCO3溶于鹽酸，離子方程式為CaCO32H=Ca2CO2H2O。鹽溶液溶解法如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，離子方程式為Mg(OH)22NH=Mg22NH3H2O。(3)沉淀的轉(zhuǎn)化實(shí)質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動(dòng)。規(guī)律：一般說(shuō)來(lái)

3、，溶解度小的沉淀容易轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀。沉淀的溶解度差別越大，越容易轉(zhuǎn)化。但溶解度小的沉淀在一定條件下也可以轉(zhuǎn)化為溶解度大的沉淀。應(yīng)用a鍋爐除垢：將CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3，離子方程式為CaSO4(s)CO(aq)=CaCO3(s)SO(aq)。b礦物轉(zhuǎn)化：CuSO4溶液遇PbS轉(zhuǎn)化為CuS，離子方程式為Cu2(aq)PbS(s)=CuS(s)Pb2(aq)。應(yīng)用體驗(yàn)判斷正誤 (正確的打“”，錯(cuò)誤的打“”)。(1)CaCO3投入少量水中，當(dāng)Ca2CO時(shí)，達(dá)到溶解平衡。()(2)Ca(OH)2的懸濁液中加少量水，Ca(OH)2(s)Ca22OH的平衡向右移動(dòng)，OH減小。()(3)BaSO4

4、(s)CO(aq)BaCO3(s)SO(aq)可說(shuō)明BaCO3的溶解度比BaSO4的小。()(4)向Mg(OH)2的濁液中加入NH4Cl溶液，濁液逐漸變澄清液。()(5)0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中，所得溶液中ClI。()【提示】(1)(2)(3)(4)(5)高考命題點(diǎn)突破命題點(diǎn)1沉淀溶解平衡及其影響因素1(2018甘谷模擬)下列有關(guān)AgCl沉淀溶解平衡的說(shuō)法中，正確的是 () A升高溫度，AgCl的溶解度減小B在任何含AgCl固體的水溶液中，AgCl且二者乘積是一個(gè)常數(shù)CAgCl沉淀生成和溶解不斷進(jìn)行，但速率相等D向AgCl沉淀溶解平衡體系中加入NaC

5、l固體，AgCl溶解的質(zhì)量不變C升高溫度，AgCl的溶解度增大，A錯(cuò)誤；在任何含AgCl固體的水溶液中，Ag與Cl不一定相等，但二者乘積在一定溫度下是一個(gè)常數(shù)，B錯(cuò)誤；當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，AgCl沉淀生成和溶解不斷進(jìn)行，但速率相等，C正確；向AgCl沉淀溶解平衡體系中加入NaCl固體，溶解平衡逆向移動(dòng)，AgCl溶解的質(zhì)量減小，D錯(cuò)誤。2(2018江西景德鎮(zhèn)調(diào)研)已知Ca(OH)2的飽和溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)HKsp，有沉淀生成。2Ksp的影響因素(1)內(nèi)因：難溶物質(zhì)本身的性質(zhì)，這是主要決定因素。(2)外因Ksp只與溫度有關(guān)，絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過(guò)程，升

6、高溫度，平衡向溶解方向移動(dòng)，Ksp增大(選填“增大”“減小”或“不變”)。提醒：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時(shí)，平衡向溶解方向移動(dòng)，但Ksp不變。Ksp小的物質(zhì)，其溶解度不一定小。應(yīng)用體驗(yàn)判斷正誤 (正確的打“”，錯(cuò)誤的打“”)。(1)由于Ksp(ZnS)Ksp(CuS)，所以ZnS沉淀在一定條件下可轉(zhuǎn)化為CuS沉淀。()(2)(2016全國(guó)卷)向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不變。()(3)(2014全國(guó)卷)將Na2S與稀H2SO4反應(yīng)生成的氣體通入AgNO3與AgCl的溶液中，根據(jù)現(xiàn)象可得出Ksp(AgCl)Ksp

7、(Ag2S)。()(4)(2013全國(guó)卷)向FeCl3溶液中加入Mg(OH)2反應(yīng)的方程式為3Mg(OH)22Fe3=2Fe(OH)33Mg2。()(5)常溫下，向BaCO3飽和溶液中加入Na2CO3固體，Ksp(BaCO3)減小。()(6)AgCl(s)IAgI(s)Cl的化學(xué)平衡常數(shù)K。()(7)(2013安徽高考)室溫下，AgCl在水中的溶解度小于在食鹽水中的溶解度。()(8)向NaOH溶液中加入幾滴MgCl2溶液，溶液中有白色沉淀，然后再加入FeCl3溶液，又生成紅褐色沉淀，可證明KspFe(OH)3Ksp(AgBr)，氯化銀容易轉(zhuǎn)化為淡黃色溴化銀沉淀，B項(xiàng)正確；溶度積只與溫度有關(guān)，C

8、項(xiàng)錯(cuò)誤；AgBrClAgClBr，平衡常數(shù)K，當(dāng)溴化銀全部轉(zhuǎn)化為氯化銀時(shí)，溶液中Br的濃度為0.01 molL1，將有關(guān)數(shù)據(jù)代入計(jì)算式，求得平衡時(shí)Cl濃度為3.6 molL1，溴化銀轉(zhuǎn)化過(guò)程中消耗了0.01 mol Cl，故氯化鈉的最低濃度為3.61 molL1，D項(xiàng)正確。2相關(guān)物質(zhì)的溶度積常數(shù)見(jiàn)下表(25 )：物質(zhì)Mg(OH)2CH3COOAgAgClAg2CrO4Ksp1.11011 mol3L32.3103mol2L21.81010mol2L21.91012mol3L3下列有關(guān)說(shuō)法中不正確的是() A濃度均為0.2 molL1的AgNO3溶液和CH3COONa溶液等體積混合一定產(chǎn)生CH3

9、COOAg沉淀B將0.001 molL1 AgNO3溶液滴入0.001 molL1KCl和0.001 molL1 K2CrO4的混合溶液中，先產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀C向濃度為0.11 molL1 MgCl2溶液中加入氨水產(chǎn)生Mg(OH)2沉淀時(shí)溶液的pH為9D在其他條件不變的情況下，向飽和AgCl溶液中加入NaCl溶液，Ksp(AgCl)不變B濃度均為0.2 molL1的AgNO3溶液和CH3COONa溶液等體積混合后，濃度均變?yōu)?.1 molL1，此時(shí)AgCH3COO0.01 molL1，0.012.3103，所以一定產(chǎn)生CH3COOAg沉淀，A項(xiàng)正確；根據(jù)AgCl和Ag2CrO4的溶度積常

10、數(shù)可知在Cl和CrO濃度均為0.001 molL1的條件下，開(kāi)始出現(xiàn)沉淀時(shí)Ag的濃度分別為1.8107 molL1、 molL1，所以將0.001 molL1 AgNO3溶液分別滴入0.001 molL1 KCl和0.001 molL1 K2CrO4的混合溶液中先產(chǎn)生AgCl沉淀，B項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)Mg(OH)2的溶度積常數(shù)可知0.11 molL1 MgCl2溶液中加入氨水產(chǎn)生Mg(OH)2沉淀時(shí)溶液中OH的濃度為 molL11105 molL1，因此H濃度是1109 molL1，則溶液的pH為9，C項(xiàng)正確；溶度積常數(shù)只與溫度有關(guān)系，則在其他條件不變的情況下，向飽和AgCl溶液中分別加入NaCl溶

11、液，Ksp(AgCl)不變，D項(xiàng)正確。3(1)(2017全國(guó)卷，節(jié)選)若“濾液”中Mg20.02 molL1，加入雙氧水和磷酸(設(shè)溶液體積增加1倍)，使Fe3恰好沉淀完全即溶液中Fe31.0105 molL1，此時(shí)是否有Mg3(PO4)2沉淀生成？_ (列式計(jì)算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分別為1.31022 mol2L2、1.01024 mol5L5。(2)(2015全國(guó)卷，節(jié)選)大量的碘富集在海藻中，用水浸取后濃縮，該濃縮液中主要含有I、Cl等離子。取一定量的濃縮液，向其中滴加AgNO3溶液，當(dāng)AgCl開(kāi)始沉淀時(shí)，溶液中為_(kāi)。已知Ksp(AgCl)1.81010 mol2L2

12、，Ksp(AgI)8.51017 mol2L2?！窘馕觥?1)根據(jù)Ksp(FePO4)1.31022 mol2L2及Fe3恰好完全沉淀時(shí)溶液中Fe31.0105 mol2L1，可得PO molL11.31017 molL1。Mg2 molL10.01 molL1，則Mg23PO20.013(1.31017)2 mol5L51.691040 mol5L51.71040 mol5L5KspMg3(PO4)21.01024 mol5L5，因此不會(huì)生成Mg3(PO4)2沉淀。(2)當(dāng)AgCl開(kāi)始沉淀時(shí)，溶液中4.7107。【答案】(1)Fe3恰好沉淀完全時(shí)，PO molL11.31017 molL1，

13、c3(Mg2)c2(PO)0.013(1.31017)2mol5L51.71040 mol5L5KspMg3(PO4)2，因此不會(huì)生成Mg3(PO4)2沉淀(2)4.71074已知25 時(shí)，F(xiàn)e(OH)3和Mg(OH)2的Ksp分別為a和b，則3Mg(OH)2(s)2Fe32Fe(OH)3(s)3Mg2的化學(xué)平衡常數(shù)K為_(kāi)(用含a、b的式子表示)。【解析】K?！敬鸢浮恳族e(cuò)防范(1)涉及Q的計(jì)算時(shí)，所代入的離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度，因此計(jì)算離子濃度時(shí)，所代入的溶液體積也必須是混合溶液的體積。(2)離子沉淀完全時(shí)的離子濃度小于或等于1105 mol/L。(3)計(jì)算Ksp或Q時(shí)一定注意不要

14、漏掉離子濃度的冪。命題點(diǎn)2Ksp相關(guān)溶解平衡圖像分析5(2017全國(guó)卷)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的Cl會(huì)腐蝕陽(yáng)極板而增大電解能耗?？上蛉芤褐型瑫r(shí)加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀從而除去Cl。根據(jù)溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是() AKsp(CuCl)的數(shù)量級(jí)為107B除Cl反應(yīng)為CuCu22Cl=2CuClC加入Cu越多，Cu濃度越高，除Cl效果越好D2Cu=Cu2Cu平衡常數(shù)很大，反應(yīng)趨于完全CA項(xiàng)，當(dāng)lg0時(shí)，lg 約為7，即Cl1 molL1，Cu107 molL1，因此Ksp(CuCl)的數(shù)量級(jí)為107，A項(xiàng)正確；B項(xiàng)，分析生成物CuCl的化合價(jià)可

15、知，Cl元素的化合價(jià)沒(méi)有發(fā)生變化，Cu元素由0價(jià)和2價(jià)均變?yōu)?價(jià)，因此參加該反應(yīng)的微粒為Cu、Cu2和Cl，生成物為CuCl，則反應(yīng)的離子方程式為CuCu22Cl=2CuCl，B項(xiàng)正確；C項(xiàng)，銅為固體，只要滿足反應(yīng)用量，Cu的量對(duì)除Cl效果無(wú)影響，C項(xiàng)錯(cuò)誤。D項(xiàng)，2Cu=Cu2Cu的平衡常數(shù)K，可取圖像中的CuCu21106 molL1代入平衡常數(shù)的表達(dá)式中計(jì)算，即為K1106 Lmol1，因此平衡常數(shù)很大，反應(yīng)趨于完全，D項(xiàng)正確。6在T 時(shí)，鉻酸銀(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法中不正確的是()AT 時(shí)，在Y點(diǎn)和Z點(diǎn)，Ag2CrO4的Ksp相等B向飽和Ag2C

16、rO4溶液中加入固體K2CrO4不能使溶液由Y點(diǎn)變?yōu)閄點(diǎn)CT 時(shí)，Ag2CrO4的Ksp為1108 mol3L3D圖中a104C一定溫度下溶度積是常數(shù)，所以T 時(shí)，Y點(diǎn)和Z點(diǎn)Ag2CrO4的Ksp相等，A正確；在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4固體仍為飽和溶液，點(diǎn)仍在曲線上，不能使溶液由Y點(diǎn)變?yōu)閄點(diǎn)，B正確；曲線上的點(diǎn)都是沉淀溶解平衡點(diǎn)，Ag2CrO4的沉淀溶解平衡為Ag2CrO4(s)2AgCrO，KspAg2CrO(103)2105 mol3L31011 mol3L3，C錯(cuò)誤；Ksp(Ag2CrO4)Ag2CrO11011 mol3L3，Z點(diǎn)時(shí)CrO5104 molL1，Ag221

17、08 mol2L2，所以a104，D正確。 7某溫度時(shí)，可用K2S沉淀Cu2、Mn2、Zn2三種離子(M2)，所需S2最低濃度的對(duì)數(shù)值lg S2與lg M2的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A三種離子對(duì)應(yīng)的硫化物中Ksp(CuS)最小，約為11020 mol2L2B向MnS的懸濁液中加入少量水，沉淀溶解平衡向溶解的方向移動(dòng)，S2增大C可用MnS除去MnCl2溶液中混有的少量雜質(zhì)ZnCl2D向濃度均為1105 molL1的Cu2、Zn2、Mn2混合溶液中逐滴加入1104 molL1的Na2S溶液，Zn2先沉淀C向橫坐標(biāo)作一垂線，與三條斜線相交，此時(shí)S2相同，而Cu2Zn2Mn2，可判斷CuS的Ksp最小。取CuS線與橫坐標(biāo)交點(diǎn)，可知此時(shí)S21010 molL1，Cu21025 molL1，Ksp(CuS)1035 mol2L2，A項(xiàng)錯(cuò)誤；向MnS懸濁液中加水，促進(jìn)溶解，溶解平衡正向移動(dòng)，但依然是MnS的飽和溶液，S2不變，B項(xiàng)錯(cuò)誤；因?yàn)镵sp(ZnS)Ksp(MnS)，加入M