1、紫外可見吸收光譜、主要內(nèi)容：基本原理、儀器設(shè)備、應(yīng)用例、原理：紫外可見吸收光譜的產(chǎn)生：分子的紫外可見吸收光譜是基于分子內(nèi)電子的遷移而產(chǎn)生的，當(dāng)某種物質(zhì)受到光的照射時，由于物質(zhì)內(nèi)的分子與光碰撞，處于穩(wěn)定狀態(tài)的基態(tài)分子處于不穩(wěn)定的高能狀態(tài)紫外可見吸收光譜的吸收：由于物質(zhì)的能量不連續(xù)，即被能量量化。 只有入射光的能量(hv )與物質(zhì)分子的激發(fā)態(tài)和基態(tài)的能量差相等時才被吸收。 即，E=E2-E1=hv=hc/其中： h是Plank常數(shù)，c是光速。 由于物質(zhì)分子的結(jié)構(gòu)不同，量子化能級也就是e不同，所以光的吸收也不同。 紫外可見吸收光譜定性分析的依據(jù)：光吸收度最大處的波長稱為最大吸收波長，用max表示，相

2、同的吸收物質(zhì)，濃度不同時，吸收曲線的形狀不同，max不變，只有相應(yīng)的吸光度大小不同，這才是定性分析的依據(jù)。 紫外可見吸收光譜的定量分析依據(jù)：朗伯維爾定律是單色光通過含有液層厚度一定的吸光物質(zhì)的溶液后，溶液的吸光度a與溶液的濃度c成比例，即平行的單色光通過含有均勻的吸光物質(zhì)的溶液后，溶液的吸光度與吸光物質(zhì)的濃度成比例。 紫外光光譜的波長區(qū)域為200400nm，可見光的波長區(qū)域為400800nm。 波長200400nm的區(qū)域是近紫外區(qū)域，通常紫外光光譜是指該區(qū)域的吸收光譜。紫外可見分光光度校正：1、基本結(jié)構(gòu)及其功能2、紫外可見分光光度校正的類型、基本結(jié)構(gòu)通用過程、光源能夠在整個紫外光區(qū)或可見分光區(qū)

3、發(fā)射連續(xù)光譜，具有足夠的輻射強度、穩(wěn)定性、長壽命。 可見光區(qū)域：以鎢絲燈為光源，其放射波長范圍為3502500 nm。 紫外區(qū)：氫氘燈。 發(fā)射160360 nm的連續(xù)光譜。 氙弧燈：將從光源射出的復(fù)合光分解為單色光，可從中選擇任意波長的單色光的光學(xué)系統(tǒng)的紫外可見區(qū)域。 入射狹縫：光源的光入射到單色計的準(zhǔn)直裝置：透鏡或復(fù)位鏡為使入射光成為平行光束的分散元件：將復(fù)合光分解為單色光的棱鏡或光柵、聚光裝置：將分光后的單色光聚光到出射狹縫的透鏡或凹面反射鏡出射狹縫、試樣光源與試樣相互作用的場所(1)吸收池紫外可見分光光度法：比色盤(2)特殊裝置原子吸收分光光度：霧化器中霧化、火焰中，元素為離子狀態(tài)原子；

4、 原子發(fā)射光譜分析：將試樣噴射到等離子體上的紅外分光光度法：將試樣和溴化鉀壓制在透明片上。 檢測器的光檢測器主要是硒光電池、光電二極管、光電倍增管、硅二極管陣列檢測器、半導(dǎo)體檢測器檢測原理：當(dāng)一定強度的光照射到陰極時，光敏物質(zhì)放出電子，放出的電子的量與照射到它的光的大小成正比，但放出的電子由于電場該電流的大小與照射到感光性物質(zhì)上的光的強度成比例。 這就是光電管光電效應(yīng)的原理。 信號和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)現(xiàn)代分析儀器由修正機完成數(shù)據(jù)采集、信號處理、數(shù)據(jù)分析、結(jié)果打印、工作站軟件系統(tǒng)較多，紫外可見光譜光度修正類型：1 .單光束特征：結(jié)構(gòu)簡單，價格便宜，在一定波長下測量吸光度或透光度2.2波束自動記錄，高速

5、全帶寬掃描。 可消除光源不穩(wěn)定、檢測器靈敏度變化等影響，特別適用于結(jié)構(gòu)分析。機器復(fù)雜，價格高。 來自3.2波長光源的光分為2種，分別通過2個單色器得到2個不同波長的單色光，使2個單色光(1，2 )快速地交替通過同一吸收池到達檢測器。 產(chǎn)生交流信號。 不需要參照游泳池。 適用于有多成分混合物、背景或共存物干涉的溶液，靈敏度高，選擇性強。 常用紫外可見分光光度校正的類型、儀器、紫外可見分光光度校正、紫外可見吸收光譜的應(yīng)用：1 .定性分析紫外可見吸收光譜可用于有機化合物的鑒定。 鑒定有機化合物時，通常在相同條件下將未知物和已知標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的紫外光譜進行比較，如果兩者的光譜相同，則認為測定對象樣品與已知物

6、質(zhì)具有相同的顯色團。 2 .有機化和物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)的推定，紫外可見吸收光譜也可以用于某些官能團的檢測。 例如，化學(xué)和物在220800nm范圍內(nèi)沒有吸收峰，可能是脂肪族碳氫化合物的胺、晴、醇、羧酸、氯化烴和氟化烴不含雙健或環(huán)狀共軛體系，沒有醛、酮或溴、碘等基團在250nm300nm處有中強度的吸收帶，如果有一定的微細結(jié)構(gòu)，表示存在苯環(huán)。 圖213的苯的乙醇的紫外吸收光譜、3 .微細結(jié)構(gòu)：圖是苯的乙醇的紫外光譜吸收。 苯在180nm和204nm有兩個強吸收帶，分別稱為E1和E2吸收帶，是苯環(huán)結(jié)構(gòu)中三個乙烯環(huán)狀共軛體系的遷移產(chǎn)生的芳香化和物的特征吸收。 有一系列耐230270nm的吸收帶，又稱微結(jié)構(gòu)吸收帶，又稱b吸收帶。 b吸收帶的微結(jié)構(gòu)常用于識別芳香化和物質(zhì)。 4 .純度檢查、紫外區(qū)域沒有吸收峰，如果該雜質(zhì)有強吸收，則可以容易地檢測出該化合物中的微量雜質(zhì)。 例如，為了鑒別甲醇和乙醇中的雜質(zhì)苯，能夠利用苯在256nm時的b吸收帶，但是甲醇和乙醇在該波長下幾乎不被吸收。 另外，四氯化碳中有無二硫化碳雜質(zhì)，只要在318nm觀察有無二硫化碳的吸收峰即可。 5 .定量測定、紫外分光光度法的定量測定原理和程序與可見分光光度法相同。 其應(yīng)用廣泛，僅在藥物分析中，多采用紫外吸收光譜進行定量分