1、第三章水溶液中的離子平衡復(fù)習(xí)課,一、弱電解質(zhì)的電離 1.電解質(zhì)和非電解質(zhì)的比較,基礎(chǔ)知識梳理,2.強電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的比較,3.弱電解質(zhì)的電離平衡,提示：只有弱電解質(zhì)才存在電離平衡：弱電解質(zhì)只能部分電離，電離出的離子和未電離的分子存在著電離平衡，是一個動態(tài)平衡，勒夏特列原理完全適用。,4.電離常數(shù),二、水的電離和溶液的酸堿性,1.水的電離,2.溶液的酸堿性與pH,提示：用pH判斷溶液的酸堿性時，要特別注意溫度在常溫時，pH=7為中性；在100 時，pH=6為中性。,3.酸堿中和滴定的概念、原理及關(guān)鍵,提示： (1)滴定管有酸式和堿式兩種，酸式滴定管不能盛放堿液、氫氟酸，可盛放酸性溶液和強氧化性

2、溶液；堿式滴定管不能盛放酸性和強氧化性溶液。 (2)滴定管的最小分度為0.1 mL，可讀到0.01 mL。,三、鹽類的水解,四、難溶電解質(zhì)的溶解平衡,1.溶解平衡,提示：改變條件時，原沉淀溶解平衡可以發(fā)生移動，移動的方向可由勒夏特列原理作出判斷。,2.溶度積,知識體系構(gòu)建,HCl、HNO3、H2SO4,NaOH、KOH、Ba(OH)2、Ca(OH)2,CH3COOH,NH3H2O,返回,c(OH-)c(H+),=,返回,返回,=,所謂離子在同一溶液中大量共存，就是指離子間不發(fā)生反應(yīng)，若離子間發(fā)生反應(yīng)，則不能大量共存。 1.不能在酸性溶液中共存的離子：一般為弱酸的酸根離子或易分解的酸的酸根、易揮

3、發(fā)的酸的酸根、水解呈堿性的離子。如：OH-、AlO2-、CO32-、HCO3-、SiO32-、SO32-、HSO3-、S2O32-、S2-、HS-、ClO-、F-，PO43-、HPO42-、H2PO4-、CH3COO-等。,知識要點精析,溶液中離子大量共存問題,2.不能在堿性溶液中大量共存的離子：一般為能生成不溶性堿的金屬離子或生成弱堿的離子或酸式鹽的酸根離子等。如：H+、Fe2+、Fe3+、Cu2+、Ag+、Zn2+、Mg2+、Al3+、NH4+、HCO3-、H2PO4-、HPO42-、HSO3-、HS-等。 3.相互間反應(yīng)生成沉淀或微溶物的離子不能大量共存。如：SO42-與Ba2+、 Pb

4、2+、 Ag+、Ca2+等不共存；CO32-與Ca2+、Mg2+、Ba2+等不共存；S2-與Cu2+、Pb2+、Hg2+、Ag+、Fe2+等不共存。,4.氧化性離子不能與還原性離子大量共存：如酸性條件下NO3-與Fe2+、S2-、SO32-等不共存；酸性條件下SO32-與S2-等不共存(但在堿性條件下可以共存)； MnO4-與I-、S2-、SO32-、Br-、Cl-等不共存。 5.能相互結(jié)合形成絡(luò)合物的離子不能大量共存。如： Fe3+與SCN-：Fe3+SCN-=Fe(SCN)2+。 6.水解顯酸性的離子(如Al3+、Fe3+等)和水解顯堿性的離子(如AlO2-、CO32-、HCO3-、ClO

5、-等)不能大量共存。 7.溶液若無色，則不存在有色離子(溶液中)。如Fe3+、Cu2+、MnO4-、Fe2+等。,【典例1】下列各組離子一定能大量共存的是( ) A.在pH=1的無色溶液中：Na+、CO32-、Fe3+、ClO- B.能與金屬鋁反應(yīng)放出氫氣的溶液中：K+、SO42-、Cl-、Na+ C.常溫下水電離的c(OH-)=110-13 molL-1的溶液中： NH4+、Fe3+、SO42-、Cl- D.含有HCO3-的溶液中：K+、OH-、NO3-、Ca2+,B,【典例2】在由水電離產(chǎn)生的H+濃度為110-13 molL-1的溶液中，一定能大量共存的離子組是 ( ) K+、Cl-、NO

6、3-、S2- K+、Fe2+、I-、SO42- Na+、Cl-、NO3-、SO42- Na+、Ca2+、Cl-、HCO3- K+、Ba2+、Cl-、NO3- A. B. C. D.,B,1.對多元弱酸溶液，可根據(jù)多元弱酸的分級電離來分析判斷。如H3PO4溶液中，各離子濃度的大小順序為： c(H+)c(H2PO4-)c(HPO42-)c(PO43-)。 2.對多元弱酸的正鹽溶液，可根據(jù)弱酸根的分步水解來分析判斷，如Na2CO3溶液中，各離子濃度的大小順序為： c(Na+)c(CO32-)c(OH-)c(HCO3-)c(H+)。,溶液中離子濃度大小比較的規(guī)律,3.不同溶液中同一離子濃度的大小比較，

7、要考慮溶液中其他離子對該離子的影響，如在0.10 molL-1的NH4HSO4、NH4Cl、CH3COONH4、(NH4)2SO4溶液中. c(NH4+)的大小順序為:。,4.涉及兩溶液混合時離子濃度的大小比較時，要綜合分析，如 發(fā)生離子反應(yīng)、電離、水解、氧化還原反應(yīng)等。如 在0.1 molL-1 CH3COONa和0.1 molL-1 CH3COOH的混合溶液中各離子濃度的大小順序為c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-)。 在0.1 molL-1的NH4Cl和0.1 molL-1的氨水等體積混合的溶液中，各離子濃度的大小順序為c(NH4+)c(Cl-)c(OH-)c(H+)。

8、溶液中NH3H2O的電離與NH4+的水解互相抑,NH3H2O的電離作用大于NH4+的水解作用，溶液顯堿性，c(OH-)c(H+)， 同時c(NH4+)c(Cl-)。,5.溶液中的三個守恒關(guān)系 (1)電荷守恒規(guī)律：電解質(zhì)溶液中，不論存在多少種離子，溶液總是呈電中性，即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽離子所帶正電荷總數(shù)，如Na2CO3溶液中存在著Na+、CO32-、H+、OH-、HCO3-，它們存在如下關(guān)系： c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-),(2)物料守恒規(guī)律：電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能水解或電 離，離子種類增多，但原子總數(shù)是守恒的，如Na2CO3溶液

9、中 CO32-能水解，故碳元素以CO32-、HCO3-、H2CO3三種形式存在， 它們之間的守恒關(guān)系為： c(Na+)=2c(CO32-)+2c(HCO3-)+2c(H2CO3) (3)質(zhì)子守恒：即在純水中加入電解質(zhì)，最后溶液中c(H+)與 其他微粒濃度之間的關(guān)系式(由電荷守恒及物料守恒推出)。如 Na2CO3溶液中，由上述兩個守恒關(guān)系可推出： c(H+)=c(OH-)-c(HCO3-)-2c(H2CO3)。,【典例3】下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是( ) A.在0.1 molL-1 NaHCO3溶液中：c(Na+)c(HCO3-)c(CO32-)c(H2CO3) B.在0

10、.1 molL-1 Na2CO3溶液中：c(OH-)-c(H+) =c(HCO3-)+c(H2CO3) C.向0.2 molL-1 NaHCO3溶液中加入等體積0.1 molL-1 NaOH溶液：c(CO32-)c(HCO3-) c(OH-) c(H+) D.向 0.1 molL-1的CH3COONa溶液中加入等體積0.1 molL-1 CH3COOH溶液：2c(H+)-c(CH3COO-)=2c(OH-)-c(CH3COOH),D,【典例4】(雙選)常溫下，0.1 molL-1某一元酸HA溶液中c(OH-)/c(H+)=110-8，下列敘述正確的是( ) A.該溶液中由水電離出的c(H+)=

11、110-11 molL-1 B.由pH=3的HA與pH=11的NaOH溶液等體積混合，溶液中 c(Na+)c(A-)c(OH-)c(H+) C.濃度均為0.1 molL-1的HA和NaA溶液等體積混合后，若 溶液呈酸性，則c(A-)c(HA)c(Na+)c(H+)c(OH-) D.0.1 molL-1HA溶液與0.05 molL-1 NaOH溶液等體積 混合后所得溶液中2c(H+)+c(HA)=c(A-)+2c(OH-),AD,一般來說，呈酸性的鹽溶液(注意，不是酸式鹽)與呈堿性的鹽溶液混合時，應(yīng)考慮水解的相互促進(jìn)。 1.兩種水解情況相反的鹽溶液混合，如圖所示連線間的兩種離子能夠發(fā)生水解相互促

12、進(jìn)反應(yīng)，且反應(yīng)能進(jìn)行到底。 水解相互促進(jìn)時，反應(yīng)徹底，故生成物中出現(xiàn)不溶于水的沉淀或氣體物質(zhì)均要標(biāo)注，即標(biāo)注“”或“”符號，中間用“=”連接，如：NH4+AlO2-+H2O=Al(OH)3+NH3。,鹽類之間的反應(yīng),2.有的水解相互促進(jìn)只能部分進(jìn)行，屬于可逆反應(yīng)。如NH4HCO3、(NH4)2CO3、(NH4)2SO3、(NH4)2S、CH3COONH4、MgCO3等在常溫下水解程度均不大，不要誤解為兩種水解不存在。 (1)兩種水解方式相同的鹽溶液混合后，由于互相抑制，只表現(xiàn)出一般的離子反應(yīng)，如： FeCl3+3AgNO3=Fe(NO3)3+3AgCl。,(2)既可發(fā)生水解反應(yīng)，又可發(fā)生復(fù)分解

13、反應(yīng)的兩種鹽溶液的反應(yīng)，比較水解反應(yīng)的生成物與復(fù)分解反應(yīng)的生成物，反應(yīng)向生成物溶解度小的方向進(jìn)行，如CuS的溶解度小于Cu(OH)2。故CuSO4和Na2S在溶液中的反應(yīng)按CuSO4+Na2S=CuS+Na2SO4進(jìn)行，而不發(fā)生水解相互促進(jìn)反應(yīng)；同理，ZnS溶解度小于Zn(OH)2，故發(fā)生反應(yīng)：ZnCl2+Na2S=ZnS+2NaCl，而不發(fā)生水解相互促進(jìn)反應(yīng)。,(3)當(dāng)兩種鹽具有較強的氧化性或較強的還原性時，還需考慮兩種離子是否發(fā)生氧化還原反應(yīng)。如:Na2S具有強還原性，F(xiàn)eCl3具有較強的氧化性，Na2S與FeCl3之間的反應(yīng)就不能按水解相互促進(jìn)進(jìn)行，主要發(fā)生下面的氧化還原反應(yīng)：Na2S+

14、2FeCl3=2FeCl2+S+2NaCl。,【典例5】KHSO4溶液顯_性，用電離方程式表示為_； KHCO3溶液的pH_(填“”“”或“=”)7，用離子方程式表示為_。 將上述兩種溶液混合，現(xiàn)象是_， 離子方程式是_。,酸,KHSO4=K+H+SO42-,產(chǎn)生氣泡,H+HCO3-=CO2+H2O,HCO3-+H2O H2CO3+OH-,【典例6】下圖所示三個燒瓶中分別裝入含酚酞的0.01 molL-1 CH3COONa溶液，并分別放置在盛有水的燒杯中，然后向燒杯中加入生石灰，向燒杯中加入NH4NO3晶體，燒杯中不加任何物質(zhì)。,(1)含酚酞的0.01 molL-1 CH3COONa溶液顯淺紅色的原因為 _ (用離子方程式表示)。 (2)實驗過程中發(fā)現(xiàn)燒瓶中溶液紅色變深，燒瓶中溶液紅色變淺，則下列敘述正確的是_。 A.水解反應(yīng)為放熱反應(yīng) B.水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng) C.NH4NO3溶于水時放出熱量 D.NH4NO3溶于水時吸收熱量,CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-,BD,(3)向0.01 molL-1 CH3COONa溶液中分別加入少量濃鹽酸、NaOH固體，則C