實驗八磺基水楊酸合鐵（）配合物的組成及其穩(wěn)定常數(shù)的測定一、實驗目的1、了解光度法測定配合物的組成及其穩(wěn)定常數(shù)的原理和方法。2、測定pH2.5時磺基水楊酸鐵的組成及其穩(wěn)定常數(shù)。3、學習分光光度計的使用。二、實驗原理：光度法測定配合物的組成在絡合反應中體系常伴有很多性質的變化，如顏色、折光率、電導等。因此，測定體系在形成絡合物過程中的這些物理性質的變化就能獲得有關絡合物的信息，包括絡合物的組成，甚至不穩(wěn)定常數(shù)。測定組成時一般采用等摩爾系列法。在維持金屬離子M和配位體A總濃度不變的條件下，取相同濃度的M溶液和A溶液配成一系列總物質的量相同AMAcccn，而摩爾分數(shù)不同的溶液。這一系列溶液稱為等摩爾系列溶液。當所生成的絡合物MAn的度最大時，絡合物的配位數(shù)可按下述簡單關系直接由溶液的組成求得MAXXn。通過測量光密度D的變化，作出組成-性質圖，從曲線的極大點便可以直接得到絡合物的組成。當生成解離度很小的絡合物時，曲線表現(xiàn)有明顯的極大點（圖33-1）。由極大點所對應的CM和CA的比值即可確定該絡合物的組成。溶液太稀時極大點不明顯，但絡合物組成不變。絡合物易解離時得到的曲線極大點較不明顯，光密度組成圖實為一圓滑曲線。金屬離子和配位體總濃度越小，解離度越大，曲線極大點越不明顯（如圖33-2所示）。從理論上講，如果在A和M點作曲線的切線P和Q（以虛線表示）兩線交于N點，N點與曲線極大點的組成相同。由N點對應的摩爾分數(shù)值可求得絡合物的組成。但是，采用在兩端作切線求D0的做法，實際上有很大困難。因為要作出由實驗獲取的非常好的Dx曲線是很難的，在端點作切線必然有很大的偶然性。為解決這個問題，可采用以下思路。假定配合物中心離子濃度不變，而逐漸增加配位體濃度，隨著配位體濃度的改變，溶液的光密度值D不斷升高。當中心離子被完全配合后，如繼續(xù)增加配位體的濃度，則溶液的光密度值D趨于恒定，即為D0。如圖33-3。圖33-3增加配位體濃度求D0三、操作步驟：1、溶液的配制2、吸量管和容量瓶的使用操作3、分光光度計的使用四、實驗內(nèi)容：1.溶液的配制(1)配制0.0010molL-1Fe3+溶液用移液管吸取10.00mL(NH4)Fe(SO4)2(0.0100molL-1)溶液，注入100mL容量瓶中，用HClO4(0.01molL-1)溶液稀釋至該度，搖勻，備用。(2)配制0.0010molL-1)磺基水楊酸(H3R)溶液用移液管量取10.00mLH3R(0.0100molL-1)溶液，注入100mL容量瓶中，用HClO4(0.01molL-1)溶液稀釋至刻度，搖勻，備用。2.系列配離子(或配合物)溶液吸光度的測定(1)用移液管按表1-1的體積數(shù)量取各溶液，分別注入已編號的比色管中，攪拌均勻。(2)取4只度為1cm的比色皿，往其中一只加入HClO4(0.01molL-1)溶液至45容積處(用作空白溶液，放在比色皿框中的第一格內(nèi)，其余3只分別按序加入各編號(1號11號)的待測溶液，在波長為500nm分別測定各待測溶液的吸光度，并記錄已穩(wěn)定的讀數(shù)序號HClO4(mL)Fe3+(mL)H3R(mL)H3R摩爾分數(shù)吸光度110.010.00.0210.09.01.0310.08.02.0410.07.03.0510.06.04.0610.05.05.0710.04.06.0810.03.07.0910.02.08.01010.01.09.01110.00.010.03.磺基水楊酸合鐵（）配合物的組成及其穩(wěn)定常數(shù)的求得以配合物吸光度為縱坐標，H3R的摩爾分數(shù)為橫坐標作圖，從圖中找出最大吸收處，計算其組成和穩(wěn)定常數(shù)。五、教學提示：本實驗的重點：了解分光光度法測定配合物的組成及穩(wěn)定常數(shù)的原理、方法。本實驗的難點：測定pH2.5時磺基水楊酸合鐵（III）的組成與K穩(wěn)；練習使用分光光度計。六、問