乙酸乙酯皂化反應(yīng)速率常數(shù)的測定一、實驗?zāi)康?.學(xué)習電導(dǎo)法測定乙酸乙酯皂化反應(yīng)速率常數(shù)的原理和方法以及活化能的測定方法；2.了解二級反應(yīng)的特點，學(xué)會用圖解計算法求二級反應(yīng)的速率常數(shù)；3.熟悉電導(dǎo)儀的使用。二、實驗原理（1）速率常數(shù)的測定 乙酸乙酯皂化反應(yīng)時典型的二級反應(yīng)，其反應(yīng)式為：CH3COOC2H5NaOH = CH3OONaC2H5OH t=0 C0 C0 0 0 t=t Ct Ct C0 - Ct C0 -Ct t= 0 0 C0 C0 速率方程式 ，積分并整理得速率常數(shù)k的表達式為： 假定此反應(yīng)在稀溶液中進行，且CH3COONa全部電離。則參加導(dǎo)電離子有Na、OH、CH3COO,而Na反應(yīng)前后不變，OH的遷移率遠遠大于CH3COO，隨著反應(yīng)的進行，OH 不斷減小，CH3COO不斷增加，所以體系的電導(dǎo)率不斷下降，且體系電導(dǎo)率（）的下降和產(chǎn)物CH3COO的濃度成正比。 令、和分別為0、t和時刻的電導(dǎo)率，則：t=t時，C0 Ct=K（-） K為比例常數(shù)t時，C0= K（-）聯(lián)立以上式子，整理得： 可見，即已知起始濃度C0，在恒溫條件下，測得和，并以對作圖，可得一直線，則直線斜率 ，從而求得此溫度下的反應(yīng)速率常數(shù)k。（2）活化能的測定原理： 因此只要測出兩個不同溫度對應(yīng)的速率常數(shù)，就可以算出反應(yīng)的表觀活化能。三、儀器與試劑電導(dǎo)率儀 1臺 鉑黑電極 1支 大試管 5支 恒溫槽 1臺 移液管 3支氫氧化鈉溶液（0.02mol/L） 乙酸乙酯溶液（0.02mol/L）四、實驗步驟1.標定溶液及乙酸乙酯溶液的配制計算標定0.02溶液所需的草酸二份，放入錐形瓶中，用少量去離子水溶解之，標定溶液。計算出配制與等濃度的乙酸乙酯溶液100mL所需化學(xué)純乙酸乙酯的質(zhì)量，根據(jù)不同溫度下乙酸乙酯的密度計算其體積(乙酸乙酯的取樣是通過量取一定量的體積)，于容量瓶中加入約容積的去離子水，然后用1mL移液管吸取所需的乙酸乙酯加入容量瓶中，加水至刻度，搖勻。2.調(diào)節(jié)恒溫水浴調(diào)節(jié)恒溫水浴溫度為30。3.電導(dǎo)率的測定用移液管量取去離子水及標定過的溶液各，在干燥的100mL燒杯中混勻，用少量稀釋后的溶液淋洗電導(dǎo)電極及電極管3次，裝入適量的此溶液于電極管中，浸入電導(dǎo)電極并置于恒溫水浴中恒溫。將電導(dǎo)率儀接通電源，按下“”鍵，幾秒后，儀器自動進入上次關(guān)機時的測量工作狀態(tài)，然后，按電導(dǎo)池常數(shù)按紐，將所配套的電導(dǎo)電極常數(shù)輸入電導(dǎo)率儀中，按確認鍵結(jié)束，儀器即回到測量工作狀態(tài)。恒溫后，讀出窗口上的顯示值，即為被測溶液的電導(dǎo)率。棄去溶液，用剩余的溶液重復(fù)測量一次，兩次測量值的平均值即為。4.電導(dǎo)率的測量另取兩只干燥的羊角管，用移液管分別將每只羊角管的側(cè)角加入8mL標定的溶液，直角加入新配制的乙酸乙酯溶液，置于恒溫水浴中恒溫（注意不要將兩種溶液混合了）。后同時將兩只羊角管側(cè)管的全部傾入直管的乙酸乙酯中，搖勻（來回傾倒兩三次）；與此同時按下秒表開始計時（注意：秒表一經(jīng)啟動，勿停直至實驗完畢）；將一只羊角管混合液迅速淋洗電導(dǎo)電極三次，然后將電導(dǎo)電極浸入另一支羊角管中（待測反應(yīng)液中），并置于恒溫水浴中。在如下的反應(yīng)時間6、9、12、15、20、25、30、35、40時各測量電導(dǎo)率一次并記錄測量值及對應(yīng)的時間（注意時間要記錄準確，以實際反應(yīng)時間為準）。測量結(jié)束后，按“”鍵，儀器關(guān)機。5.另一溫度308.2K下的測量調(diào)節(jié)恒溫水浴溫度為，重復(fù)上述及的測量，但在測量時，按反應(yīng)進行6、8、10、12、15、18、21、24、30min時，分別測量其電導(dǎo)率和對應(yīng)時間。五、數(shù)據(jù)記錄與處理1.實驗數(shù)據(jù)記錄室溫：26；大氣壓力：100.3；（38）:2.341；(29)：2.1522.將數(shù)據(jù)列表:表1 38時與關(guān)系表時間217791216.541688212536159830250.38152837246.510146543543.512140549541.2515133556537.6718126663435.221117072033.324113077032.127109580529.830106583527.8圖1文獻參考值：k（298.2K）=6.56L/(molmin)表2 29時與關(guān)系表時間22070280140.041888462115.561747603100.58163072090.010153581581.5121507.6842.470.215145090060.0181372.6977.454.3211337.81012.248.2241258109245.5271207.91142.142.3圖2文獻參考值 k（308.2K）=12.039/(molmin)六、實驗評議與總結(jié)1.為何本實驗要在恒溫條件進行，而和溶液在混合前還要預(yù)先恒溫？答：因為反應(yīng)速率k受溫度的影響大，若反應(yīng)過程中溫度變化比較大，則測定的結(jié)果產(chǎn)生的誤差較大；反應(yīng)物在混合前就預(yù)先恒溫是為了保證兩者進行反應(yīng)的時候是相同溫度的，防止兩者溫差帶來溫度的變化影響測定結(jié)果。2.為什么和起始濃度必須相同，如果不同，試問怎樣計算k值？如何從實驗結(jié)果來驗證乙酸乙酯反應(yīng)為二級反應(yīng)？答：因為乙酸乙酯的皂化反應(yīng)是二級反應(yīng)，為了簡化計算，采用反應(yīng)物起始濃度相同。如果不同，則。選擇不同濃度的和溶液，測定不同濃度的反應(yīng)物在相同反應(yīng)條件下的反應(yīng)速率。3.有人提出采用pH法測定乙酸乙酯皂化反應(yīng)速率常數(shù)，此法可行嗎？為什么？答：可以。，反應(yīng)速率方程為：，當起始濃度相同，對該式積分簡化得：