第二章：紫外-可見光譜一、選擇1. 頻率（MHz）為4.47108的輻射，其波長數(shù)值為（1）670.7nm（2）670.7（3）670.7cm （4）670.7m2. 紫外-可見光譜的產(chǎn)生是由外層價電子能級躍遷所致，其能級差的大小決定了（1）吸收峰的強(qiáng)度 （2）吸收峰的數(shù)目（3）吸收峰的位置 （4）吸收峰的形狀3. 紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于（1）紫外光能量大 （2）波長短 （3）電子能級差大（4）電子能級躍遷的同時伴隨有振動及轉(zhuǎn)動能級躍遷的原因4. 化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高（1）*（2）* （3）n* （4）n*5. *躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大（1）水 （2）甲醇 （3）乙醇 （4）正己烷6. 下列化合物中，在近紫外區(qū)（200400nm）無吸收的是（1） （2） （3） （4）7. 下列化合物，紫外吸收max值最大的是（1）（2） （3）（4）二、解答及解析題1. 吸收光譜是怎樣產(chǎn)生的？吸收帶波長與吸收強(qiáng)度主要由什么因素決定？2. 紫外吸收光譜有哪些基本特征？3. 為什么紫外吸收光譜是帶狀光譜？4. 紫外吸收光譜能提供哪些分子結(jié)構(gòu)信息？紫外光譜在結(jié)構(gòu)分析中有什么用途又有何局限性？5. 分子的價電子躍遷有哪些類型？哪幾種類型的躍遷能在紫外吸收光譜中反映出來?6.影響紫外光譜吸收帶的主要因素有哪些？7.有機(jī)化合物的紫外吸收帶有幾種類型？它們與分子結(jié)構(gòu)有什么關(guān)系？8.溶劑對紫外吸收光譜有什么影響？選擇溶劑時應(yīng)考慮哪些因素？9. 什么是發(fā)色基團(tuán)？什么是助色基團(tuán)？它們具有什么樣結(jié)構(gòu)或特征？10.為什么助色基團(tuán)取代基能使烯雙鍵的n*躍遷波長紅移？而使羰基n*躍遷波長藍(lán)移？11.為什么共軛雙鍵分子中雙鍵數(shù)目愈多其*躍遷吸收帶波長愈長？請解釋其因。12.芳環(huán)化合物都有B吸收帶，但當(dāng)化合物處于氣態(tài)或在極性溶劑、非極性溶劑中時，B吸收帶的形狀有明顯的差別，解釋其原因。13. pH對某些化合物的吸收帶有一定的影響，例如苯胺在酸性介質(zhì)中它的K吸收帶和B吸收帶發(fā)生藍(lán)移，而苯酚在堿性介質(zhì)中其K吸收帶和B吸收帶發(fā)生紅移,為什么？羥酸在堿性介質(zhì)中它的吸收帶和形狀會發(fā)生什么變化？14. 某些有機(jī)化合物，如稠環(huán)化合物大多數(shù)都呈棕色或棕黃色，許多天然有機(jī)化合物也具有顏色，為什么？15. 六元雜環(huán)化合物與芳環(huán)化合物具有相似的紫外吸收光譜,請舉幾個例子比較之，并解釋其原因。16. 紫外光譜定量分析方法主要有哪幾種？各有什么特點(diǎn)？17. 摩爾吸光系數(shù)有什么物理意義？其值的大小與哪些因素有關(guān)？試舉出有機(jī)化合物各種吸收帶的摩爾吸光系數(shù)的數(shù)值范圍。18. 如果化合物在紫外光區(qū)有K吸收帶、B吸收帶和R吸收帶，能否用同一濃度的溶液測量此三種吸收帶？19. 紫外分光光度計(jì)主要由哪幾部分所組成？它是怎樣工作的？20. 計(jì)算波長為250nm、400nm的紫外光頻率、波數(shù)及其所具有的能量(以eV和kJmol-1為單位表示）。21. 計(jì)算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波長及波數(shù)。22. 已知丙酮的正己烷溶液有兩吸收帶，其波長分別為189nm 和280nm，分別屬*躍遷和n*躍遷，計(jì)算，n，* 軌道之間的能量差。23. 畫出酮羰基的電子軌道（，n，*）能級圖，如將酮溶于乙醇中，其能級和躍遷波長將發(fā)生什么變化？請?jiān)趫D上畫出變化情況。24. 化合物A在紫外區(qū)有兩個吸收帶，用A的乙醇溶液測得吸收帶波長1=256nm，2=305nm，而用A的己烷溶液測得吸收帶波長為1=248nm、2=323nm，這兩吸收帶分別是何種電子躍遷所產(chǎn)生？A屬哪一類化合物？25. 異丙叉丙酮可能存在兩種異構(gòu)體，它的紫外吸收光譜顯示 (a)在=235nm有強(qiáng)吸收,=1.20104,(b)在220nm區(qū)域無強(qiáng)吸收，請根據(jù)兩吸收帶數(shù)據(jù)寫出異丙丙酮兩種異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式。26. 某化合物的紫外光譜有B吸收帶,還有=240nm,=13104 及=319nm，=50兩個吸收帶，此化合物中含有什么基團(tuán)？有何電子躍遷？27. 1，2-二苯乙烯（）和肉桂酸（）這一類化合物，在一定條件下可能出現(xiàn)不同的K吸收帶，試證明其原因。28. 乙酰丙酮在極性溶劑中的吸收帶=277nm,=1.9103,而在非極性溶劑中的吸收帶=269nm,=1.21104，請解釋兩吸收帶的歸屬及變化的原因。29. 下列化合物的紫外吸收光譜可能出現(xiàn)什么吸收帶？并請估計(jì)其吸收波長及摩爾吸光系數(shù)的范圍。（1）（2） （3）（4） 30. 化合物A和B在環(huán)己烷中各有兩個吸收帶，A：1=210nm，1=1.6104，2=330nm，2=37。B：1=190nm，=1.0103，2=280nm，=25，判斷化合物A和B各具有什么樣結(jié)構(gòu)？它們的吸收帶是由何種躍遷所產(chǎn)生？31. 下列4種不飽和酮，已知它們的n*躍遷的K吸收帶波長分別為225nm，237nm，349nm和267nm，請找出它們對應(yīng)的化合物。（1） （2） （3） （4）32. 計(jì)算下列化合物在乙醇溶液中的K吸收帶波長。（1）（2）（3）33. 推測下列二取代苯的K吸收帶波長。（1）（2）（3） （4）34. 已知化合物的分子式為C7H10O，可能具有，不飽和羰基結(jié)構(gòu),其K吸收帶波長=257nm（乙醇中）,請確定其結(jié)構(gòu)。35. 對甲胺基苯甲酸在不同溶劑中吸收帶變化如下，請解釋其原因。 在乙醇中=288nm,=1.9104在乙醚中=277nm，=2.06104在稀HCl中=230nm，=1.0610436.某化合物的=2.45105,計(jì)算濃度為2.5010-6molL-1的乙醇溶液的透過率和吸光度（吸收池厚度1cm）。37. 已知氯苯在=265nm處的=1.22104，現(xiàn)用2cm吸收池測得氯苯在己烷中的吸光度A=0.448，求氯苯的濃度。38. 將下列化合物按K吸收帶波長大小次序排列起來，并證明排列的理由。 39.已知濃度為0.010gL-1的咖啡堿(摩爾質(zhì)量為212gmol-1)在=272nm處測得吸光度A=0.510。為了測定咖啡中咖啡堿的含量，稱取0.1250g咖啡，于500ml容量瓶中配成酸性溶液,測得該溶液的吸光度A=0.415，求咖啡堿的摩爾吸光系數(shù)和咖啡中咖啡堿的含量。40.用分光光度法測定含乙酰水楊酸和咖啡因兩組份的止痛片,為此稱取0.2396g止痛片溶解于乙醇中，準(zhǔn)確稀釋至濃度為19.16mgL-1,分別測量1=225nm和2=270nm處的吸光度,得A1=0.766，A2=0.155,計(jì)算止痛片中乙酰水楊酸和咖啡因的含量.(乙酰水楊酸225=8210,270=1090,咖啡因225=5510,270=8790。摩爾質(zhì)量：乙酰水楊酸為180 gmol-1，咖啡因?yàn)?94 gmol-1）。參考答案一、選擇題17 （1）、（3）、（4）、（1）、（1）、（2）、（2）二、解答及解析題20.1.21015Hz,40103cm-1,4.96eV,114.6kcalmol-1； 0.751015Hz，25103cm-1，3.10eV，71.6kcalmol-121. 827nm，12.1103cm-1；200nm，50103cm-122.（1）152kcalmol-1；（2）102.3 kcalmol-124. *， n*25. （a） （b）26. B,K,R,苯環(huán)及含雜原子的不飽和基團(tuán)，*， n*29. （1）K，R；（2）K，B，R；（3）K，B；（4）K，B，R30. （A）CH2=C