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文檔簡介

1、貯氫材料的研究概況,2,目錄,貯氫材料的要求貯氫材料的分類總結(jié),3,貯氫材料的要求,單位質(zhì)量,單位體積的貯氫量高,空氣中的氣體反應(yīng)用于貯氫的情況下,熱量小,反復(fù)貯氫的話粉化傾向低,4,貯氫材料物理方式貯氫化學(xué)方式貯氫,5,物理方式貯氫,活性炭,碳納米材料等利用物理吸附貯氫。 活性炭所需溫度低,研究重點(diǎn)是提高貯氫溫度。 碳納米材料的碳納米材料有碳納米纖維、碳納米管、石墨烯等。 碳納米纖維的儲氫量可以為5wt%10wt%。 碳納米管分為單層碳納米管和多層碳納米管,單層碳納米管的常溫儲氫容量高達(dá)5wt%10wt%。 缺點(diǎn)是成本太高。6、化學(xué)貯氫、金屬(合金)貯氫材料絡(luò)氫材料、7、金屬(合金)貯氫材料、金屬(合金)貯氫材料與氫反應(yīng):m-金屬或合金吸氫發(fā)熱、放氫吸熱由P-C-T線圖可知,反應(yīng)的進(jìn)行方向依賴于溫度和氫壓力。 P-C-T線圖1、8、金屬(合金)儲氫材料的分類: A5BA2BABAB2V和v基固溶體、a元素:容易形成穩(wěn)定氫化物的散熱型金屬b元素:難以形成氫化物的吸熱型金屬、9、AB5型、典型的為LaNi5室溫,與一些大氣壓的氫反應(yīng): LaNi5 3H2LaNi5H6 優(yōu)點(diǎn):貯氫量大,易活化,不易中毒,平衡壓力適中,滯后小,貯氫快等。 缺點(diǎn):易粉化,成本高。10、A2B型,典型代表: Mg2Ni為1.4MPa,200條件下: Mg2Ni 2H2Mg2NiH4儲氫量約為3.6wt% . 優(yōu)點(diǎn):密度小,貯氫容量高,價(jià)格便宜,資源豐富。 缺點(diǎn):活化困難,反應(yīng)速度慢,釋氫溫度高。11、AB型、代表性代表: TiFe室溫下,平衡氫壓為0.3MPa的貯氫量約為1.86wt%。 優(yōu)點(diǎn):儲氫量大,釋氫溫度低,價(jià)格便宜,資源豐富。 缺點(diǎn):活化困難,滯后大,易中毒,貯氫性能下降。12、AB2型,典型的ZrMn2的貯氫量約為1.8wt%。 優(yōu)點(diǎn):貯氫量大,易活化,反應(yīng)速度快。 缺點(diǎn):氫化物生成熱量大,吸氫平臺壓力低,成本高。 13、v和v基固溶體,代表性的代表: (V0.9Ti0.1)0.95Fe0.05貯氫量約為3.7wt% . 優(yōu)點(diǎn):貯氫密度大,平衡壓力適中,室溫條件下可大量貯氫,特別是抗粉化性能好的缺點(diǎn):合金熔點(diǎn)高,價(jià)格高,制備比較困難,環(huán)境不太友好,不適合大規(guī)模應(yīng)用,14,改變化學(xué)計(jì)量元素的替代,改進(jìn)金屬貯氫材料:15,絡(luò)合氫化物,概念:堿金屬優(yōu)點(diǎn):質(zhì)量貯氫密度高的缺點(diǎn): (1)氫釋放動力學(xué)和可逆氫釋放性能差。 (2)配位氫化物的氫釋放一般分多個(gè)階段進(jìn)行,每一階段氫釋放條件不同,因此實(shí)際的儲氫量和理論值存在較大差異。 常見的是鋁氫化物、硼氫化物和氮?dú)浠铩?16、鋁氫化物典型代表: LiAlH4,第三階段反應(yīng)溫度在400以上,明顯不適于車載應(yīng)用。 因此,以前的兩個(gè)階段為主,氫釋放量約為7.9wt%、17,硼氫化物,典型的lib h4lib h4lihb3/2h2(600 k ) h=69kj/mol h 2氫釋放量約為13.8wt%。 對LiBH4施加LiNH2反應(yīng)時(shí),libh 42 linh 2li3b n2h2(450 k ) h=-23kj/mol H2。 氫釋放量約為7.9wt%9.5wt% .18、氮?dú)浠?,典型的?linh2n I3n2h2Li h2nhh2Lin h2lih的儲氫量約為10.5wt%,19、硼烷、硼烷(NH3BH3) NH3BH3(NH2BH2) NH2(70-112) (NH2BH2) n (nhbh ) nhh 難點(diǎn)是實(shí)現(xiàn)了低溫脫氫和雜質(zhì)副產(chǎn)物的抑制,20、摻雜改善了配位氫化物的脫氫性能4,K2TiF6摻雜NaAlH4體系與純NaAlH4脫氫相比動力學(xué)性能顯著提高,絡(luò)合氫化物性能得到改善, 摻雜KK2TiF6的NaAlH4和純NaAlH4樣品的脫氫曲線3,21陰離子代替陰離子改善了價(jià)鍵能,進(jìn)而改善了熱穩(wěn)定性和動力學(xué)性能4陽離子代替Na3AlH6中的Na原子使用Li原子部分,形成了Na2LiAlH6,該氫陰離子用f原子部分取代Na3AlH6中的h原子,形成Na3AIH6-xFx,該氫化物顯示出較好的平臺性能。22、氫化物反應(yīng)的壓曲氫化物反應(yīng)的壓曲,通過添加適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)物改變氫化物本來的分解途徑,形成更穩(wěn)定的脫氫產(chǎn)物。 4、AH2 BABx xB反應(yīng)焓小,降低氫化物的分解溫度,易于進(jìn)行可逆氫化反應(yīng),不同的氫化反應(yīng)途徑焓為示意圖3、23,總結(jié)了金屬(合金)儲氫存在儲氫量等問題,改變了元素化學(xué)計(jì)量比、元素替代等方法,改變了其性能絡(luò)合氫化物的儲氫量雖然高,但是放出氫很困難,通過經(jīng)常摻雜等方法改善性能。24,參考文獻(xiàn),1胡子龍.儲氫材料M .北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2002.2LiuY,ChuL,ZhouH,GaoM, wangq.anovelcatalystprecursork 2y fi6withremarkablesynergeticesofk tiandftogetheroerreversiblehydrogenstorageofnaalh4 j .chem.co

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