第一章 概論一、選擇題1.按被測組分含量來分，分析方法中常量組分分析指含量（ ）（A）0.1 （B）0.1 （C）1 （D）12.若被測組分含量在1%0.01%，則對其進行分析屬（ ）（A）微量分析 （B）微量組分分析 （C）痕量組分分析 （D）半微量分析3.分析工作中實際能夠測量到的數(shù)字稱為（ ）（A）精密數(shù)字 （B）準確數(shù)字 （C）可靠數(shù)字 （D）有效數(shù)字4.定量分析中，精密度與準確度之間的關系是 ( )（A）精密度高,準確度必然高 （B）準確度高,精密度也就高（C）精密度是保證準確度的前提 （D）準確度是保證精密度的前提5.下列各項定義中不正確的是( )（A）絕對誤差是測定值和真值之差（B）相對誤差是絕對誤差在真值中所占的百分率（C）偏差是指測定值與平均值之差（D）總體平均值就是真值6.對置信區(qū)間的正確理解是( )（A）一定置信度下以真值為中心包括測定平均值的區(qū)間（B）一定置信度下以測定平均值為中心包括真值的范圍（C）真值落在某一個可靠區(qū)間的概率（D）一定置信度下以真值為中心的可靠范圍7.指出下列表述中錯誤的是( )（A）置信度越高，測定的可靠性越高（B）置信度越高，置信區(qū)間越寬（C）置信區(qū)間的大小與測定次數(shù)的平方根成反比（D）置信區(qū)間的位置取決于測定的平均值8.可用下列何種方法減免分析測試中的系統(tǒng)誤差（ ）（A）進行儀器校正 （B）增加測定次數(shù)（C）認真細心操作 （D）測定時保證環(huán)境的濕度一致9.偶然誤差具有（ ）（A）可測性 （B）重復性 （C）非單向性 （D）可校正性10.下列（ ）方法可以減小分析測試定中的偶然誤差（A）對照試驗 （B）空白試驗（C）儀器校正 （D）增加平行試驗的次數(shù)11.在進行樣品稱量時，由于汽車經過天平室附近引起天平震動是屬于（ ）（A）系統(tǒng)誤差 （B）偶然誤差（C）過失誤差 （D）操作誤差12.下列（ ）情況不屬于系統(tǒng)誤差（A）滴定管未經校正 （B）所用試劑中含有干擾離子（C）天平兩臂不等長 （D）砝碼讀錯13.下列敘述中錯誤的是( )（A）方法誤差屬于系統(tǒng)誤差 （B）終點誤差屬于系統(tǒng)誤差（C）系統(tǒng)誤差呈正態(tài)分布 （D）系統(tǒng)誤差可以測定14.下面數(shù)值中，有效數(shù)字為四位的是（ ）（A）cao25.30% （B）pH=11.50 （C）=3.141 （D）100015.測定試樣中CaO的質量分數(shù),稱取試樣0.9080g，滴定耗去EDTA標準溶液20.50mL，以下結果表示正確的是( )（A）10% （B）10.1% （C）10.08% （D）10.077%16.按有效數(shù)字運算規(guī)則，0.8542.187+9.61050.03260.00814 =（ ）（A） 1.9 （B） 1.87 （C）1.868 （D） 1.868017.比較兩組測定結果的精密度（ ）甲組：0.19，0.19，0.20， 0.21， 0.21乙組：0.18，0.20，0.20， 0.21， 0.22（A）甲、乙兩組相同 （B）甲組比乙組高 （C）乙組比甲組高 （D）無法判別18.在不加樣品的情況下，用測定樣品同樣的方法、步驟，對空白樣品進行定量分析，稱之為( )（A）對照試驗 （B）空白試驗 （C）平行試驗 （D）預試驗1.D 2.B 3.D 4.C 5.D 6.B 7.A 8.A 9.C 10.D 11.B 12.D 13.C 14.A 15.C 16.C 17.B 18.B二、填空題1.分析化學是化學學科的一個重要分支，是研究物質（化學組成）、（含量 ）、（結構 ）及有關理論的一門科學。2.分析化學按任務可分為（ 定性 ）分析和（ 定量 ）分析；按測定原理可分為（ 化學 ）分析和（ 儀器 ）分析。3.準確度的高低用（ 誤差 ）來衡量，它是測定結果與（ 真實值 ）之間的差異；精密度的高低用（ 偏差 ）來衡量，它是測定結果與（ 平均值 ）之間的差異。4.誤差按性質可分為（ 系統(tǒng) ）誤差和（ 、偶然 ）誤差。5.減免系統(tǒng)誤差的方法主要有（對照試驗）、（空白試驗）、(方法校正）、（校準儀器）等。減小隨機誤差的有效方法是（ 進行多次平行測定）。6.在分析工作中，（ 實際能測量）得到的數(shù)字稱有效數(shù)字。指出下列測量結果的有效數(shù)字位數(shù)：0.1000（ 4 ），1.0010-5（ 3 ），pH4.30（ 2 ）。7.9.32.4560.3543計算結果的有效數(shù)字應保留（ 3 ）位。8.數(shù)據集中趨勢的表示方法有（算術平均值）和（中位數(shù)）。數(shù)據分散程度的表示方法有（平均偏差 ）和(標準偏差 )。9.取同一置信度時，測定次數(shù)越多，置信區(qū)間越（窄 ），測定平均值與總體平均值越（ ）。10.平行四次測定某溶液的濃度，結果分別為0.2041mol/L、0.2049mol/L、0.2039mol/L、0.2043mol/L、則其測定的平均值等于（ ），標準偏差等于（ ），相對標準偏差等于（ ）。9. 窄、10. 0.2043 mol/L、0.00043 mol/L、0.21%三、判斷題1.（ _ ）測定的精密度好，但準確度不一定好，消除了系統(tǒng)誤差后，精密度好的，結果準確度就好。精密度是先決條件! 2.（ _ ）分析測定結果的偶然誤差可通過適當增加平行測定次數(shù)來減免。 3.（ _ ）將7.63350修約為四位有效數(shù)字的結果是7.634。4.（ _ ）標準偏差可以使大偏差能更顯著地反映出來。5.（ _ ）兩位分析者同時測定某一試樣中硫的質量分數(shù)，稱取試樣均為3.5g，分別報告結果如下：甲：0.042%,0.041%；乙：0.04099%,0.04201%。甲的報告是合理的。四、計算題1.將下列數(shù)修約為兩位有效數(shù)字:4.149、1.352、6.3612、22.5101、25.5、14.5。1. 4.1494.1（四舍）、1.3521.4（五后還有數(shù)字、五成雙） 6.36126.4（六入）、22.510123（五后還有數(shù)字）25.526（五成雙）、14.514（五成雙）2.計算 （1）0.213+31.24+3.06162=34.51 （2）0.022321.782.05631=1.00？3.電光分析天平的分度值為0.1mg/格，如果要求分析結果達到1.0的準確度，問稱取試樣的質量至少是多少？如果稱取50 mg和100 mg，相對誤差各是多少？3.（100 .0mg、2.0、1.0）4.分析天平的稱量誤差為0.1mg，稱樣量分別為0.05g、0.02g、1.0g時可能引起相對誤差是多少？這些結果說明什么問題？4.0.4%、0.1%、0.02%，計算結果說明稱樣量越大，相對誤差越小。相對誤差更能反映誤差在真實結果所占的百分數(shù)，實際中更常用。5.對某一樣品進行分析，A測定結果的平均值為6.96%，標準偏差為0.03；B測定結果的平均值為7.10%，標準偏差為0.05。其真值為7.02%。試比較A的測定結果與B的測定結果的好壞。5.A測定結果的準確度和精密度都比B好6.用沉淀滴定法測得NaCl試劑中氯的理論含量為60.53%，計算絕對誤差和相對誤差。6.0.13%、0.21%7.用沉淀滴定法測定NaCl中氯的質量分數(shù)（），得到以下結果：0.6056、0.6046、0.6070、0.6065、0.6069。試計算：（1）平均結果；（2）平均結果的絕對誤差；（3）相對誤差；（4）中位數(shù)；（5）平均偏差；（6）相對平均偏差。7.0.6061、0.0005、0.82、0.6065、0.0008、28.分析鐵礦石中鐵的質量分數(shù)，得如下數(shù)據：37.45%、.37.20%、37.50%、37.30%、37.25%，求計算結果的平均值、37.34%、中位值、37.30%、平均偏差、0.11%、相對平均偏差、0.29%、標準偏差、0.13%、相對標準偏差。8. 0.35%9.電分析法測定某患者血糖中含量，10次結果為7.5、7.4、7.7、7.6、7.5、7.6、7.6、7.6、7.5、7.6、7.6 mmol.L-1。求相對標準偏差及置信度為95%時平均值的置信區(qū)間。9.相對標準偏是1.1%、平均的置信區(qū)間為7.60.110.某一標準溶液的四次標定值為0.1014、0.1012、0.1025、0.1016，當置信度為90%時，問0.1025可否舍去，結果如何報告合理？10.用Q法時0.1025不應舍去，用4d法計算0.1025應舍去?？刹捎弥形恢捣▓蟾娼Y果。11.測定試樣中CaO含量，得到如下結果：35.65，35.69，35.72，35.60，問：（1）統(tǒng)計處理后的分析結果應該如何表示？（2）比較95%和90%置信度下總體平均值的置信區(qū)間。11.（1）=35.66%，s=0.052%，n=4 (2) 置信度為95%時，置信區(qū)間為（35.660.08）%置信度為90%時，置信區(qū)間為（35.660.06）%12.某人測定一溶液的摩爾濃度（molL-1），獲得以下結果：0.2038，0.2042，0.2052，0.2039。第三個結果應否棄去？結果應該如何表示？測了第五次，結果為0.2041，這時第三個結果可以棄去嗎？12.（1）不應該， =0.2043，s=0.0006，n=4 （2）應該，=0.2040，s=0.0002，n=4五、問答題1.說明誤差與偏差、準確度與精密度的區(qū)別。誤差 測定值與真值之間的差值偏差 個別測定值與測定結果的平均值之間的差值。準確度 測定結果與真實值的接近程度，準確度的高低用誤差來表示。精密度 多次平行測定的結果互相靠近的程度.精密度的大小用偏差來表示。2.下列情況各引起什么誤差，如果是系統(tǒng)誤差，如何消除？（1）稱量試樣時吸收了水分；（1）試樣吸收了水分，稱重時產生系統(tǒng)正誤差，通常應在110左右干燥后再稱量；（2）試劑中含有微量被測組分；（2）試劑中含有微量被測組分時，測定結果產生系統(tǒng)正誤差。可以通過扣除試劑空白或將試劑進一步提純加以校正；（3）重量法測量SiO2時，試樣中硅酸沉淀不完全（3）沉淀不完全產生系統(tǒng)負誤差，可將沉淀不完全的Si，用其他方法測定后，將計算結果加入總量；（4）稱量開始時天平零點未調；（4）分析天平需定期校正，以保證稱量的準確性。每次稱量前應先調節(jié)天平零點，否則會產生系統(tǒng)誤差。（5）滴定管讀數(shù)時，最后一位估計不準；（5）滴定管讀數(shù)一般要讀至小數(shù)點后第二位，最后一位是估計不準產生的偶然誤差。（6）用NaOH滴定HAc，選酚酞為指示劑確定終點顏色時稍有出入。6）目測指示劑變色點時總會有可正可負的誤差，因而是偶然誤差。3.阿司匹林原料經五次測定，經計算置信度為95%時，=（99.280.32）%,試說明置信度、置信區(qū)間的含義。第二章 滴定分析法概述一、選擇題1.滴定分析中，對化學反應的主要要求是( )（A）反應必須定量完成（B）反應必須有顏色變化（C）滴定劑與被測物必須是1:1的計量關系（D）滴定劑必須是基準物2.在滴定分析中，一般用指示劑顏色的突變來判斷化學計量點的到達，在指示劑變色時停止滴定。這一點稱為（ ）（A）化學計量點 （B）滴定誤差 （C）滴定終點 （D）滴定分析3.直接法配制標準溶液必須使用（ ）（A）基準試劑 （B）化學純試劑 （C）分析純試劑 （D）優(yōu)級純試劑4.將稱好的基準物倒入濕燒杯，對分析結果產生的影響是（ ）（A）正誤差 （B）負誤差 （C）無影響 （D）結果混亂5.硼砂(Na2B4O710H2O)作為基準物質用于標定鹽酸溶液的濃度,若事先將其置于干燥器中保存,則對所標定鹽酸溶液濃度的結果影響是( )（A）偏高 （B）偏低 （C）無影響 （D）不能確定6.滴定管可估讀到0.01mL，若要求滴定的相對誤差小于0.1%，至少應耗用體積（ ）mL（A） 10 （B） 20 （C） 30 （D） 407.0.2000 mol/LNaOH溶液對H2SO4的滴定度為（ ）gmL1（A） 0.00049 （B） 0.0049 （C） 0.00098 （D）0.00988.欲配制1000mL 0.1mol/L HCl溶液，應取濃鹽酸(12mol/L HCl) （ ）mL。(A) 0.84mL （B）8.4mL （C）1.2mL；（D）12mL9.既可用來標定NaOH溶液，也可用作標定KMnO4的物質為( )（A）H2C2O42H2O (B) Na2C2O4 (C)HCl (D)H2SO410.以甲基橙為指示劑標定含有Na2CO3 的NaOH標準溶液，用該標準溶液滴定某酸以酚酞為指示劑，則測定結果（ ）（A）偏高 （B）偏低 （C）不變 （D）無法確定1.A 2.B 3.A 4.C 5.B 6.B 7.D 8.D 9.A 10.A二、填空題1.滴定分析常用于測定含量（ 1% ）的組分。2.滴定分析法包括（ 酸堿滴定 ）、( 配位滴定）、（氧化還原滴定 ）和（ 沉淀滴定）四大類。3.欲配制0.1000 molL的NaOH溶液500mL，應稱取（ 2.0g ）固體。4.稱取純金屬鋅0.3250 g,溶于HCl后,稀釋定容到250 mL的容量瓶中,則Zn2+ 溶液的摩爾濃度為（ 0.01988mol/L ）。5.稱取0.3280g H2C2O42H2O來標定NaOH溶液，消耗25.78mL，則cNaOH=（0.2018mol/L ）。6.TNaOH/HCl=0.g/mL表示每（mLHC溶液 ）相當于0.（ gNaOH 固體）。7.進行滴定分析計算時，如果選取分子、離子或這些粒子的某種特定組合作為反應物的基本單元，這時滴定分析結果計算的依據為：（ 7.滴定到化學計量點時，被測物質的物質的量與標準溶液的物質的量相等 ）。三、判斷題1（ C ）所謂化學計量點和滴定終點是一回事。2（ C ）所謂終點誤差是由于操作者終點判斷失誤或操作不熟練而引起的。是滴定終點與化學計量點間的誤差3（ C ）滴定分析的相對誤差一般要求為小于0.1%，滴定時消耗的標準溶液體積應控制在1015mL。 4（ C ）凡是優(yōu)級純的物質都可用于直接法配制標準溶液。5（C ）溶解基準物質時用移液管移取2030mL水加入。6（ C）測量的準確度要求較高時，容量瓶在使用前應進行體積校正。7（ D ）1L溶液中含有98.08gH2SO4，則c(2H2SO4)=2mol/L。8（ D ）用濃溶液配制稀溶液的計算依據是稀釋前后溶質的物質的量不變。9（ D ）滴定管、移液管和容量瓶校準的方法有稱量法和相對校準法。10（ C ）玻璃器皿不可盛放濃堿液，但可以盛酸性溶液。11（ C ）在沒有系統(tǒng)誤差的前提條件下，總體平均值就是真實值。12（ D ）分析純的NaC1試劑，如不做任何處理，用來標定AgNO3溶液的濃度，結果會偏高。13（ D ）在進行某鑒定反應時，得不到肯定結果，如懷疑試劑已變質，應做對照試驗。14（ D ）用Q檢驗法舍棄一個可疑值后，應對其余數(shù)據繼續(xù)檢驗，直至無可疑值為止。15（ D ）配制硫酸、鹽酸和硝酸溶液時都應將酸注入水中。1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8.9. 10. 11. 12. 13. 14. 15.四、計算題1.將10 mg NaCl 溶于100 mL 水中，請用c，表示該溶液中NaCl的含量。1. c=1.710-3 ，=0.010% ，=0.10g/L2.市售鹽酸的密度為1.18g/mL, HCl的含量為 36%38%，欲用此鹽酸配制500mL0.1mol/L的HCl溶液，應量取多少mL? 2. 4.2mL3.有0.0982 molL-1的H2SO4溶液480 mL，現(xiàn)欲使其濃度增至0.1000 molL-1。問應加入0.5000 molL-1的H2SO4溶液多少毫升？3. 2.16mL4.血液中鈣的測定，采用KMnO4法間接測定。取10.0mL血液試樣，先沉淀為草酸鈣，再以硫酸溶解后用0.00500mol/LKMnO4標準溶液滴定消耗其體積5.00mL，試計算每10mL血液試樣中含鈣多少毫克？5.某鐵廠化驗室經常要分析鐵礦中鐵的含量。若使用的K2Cr2O7溶液中濃度為0.0200 molL-1。為避免計算，直接從所消耗的K2Cr2O7溶液中的毫升數(shù)表示出Fe%，問應當稱取鐵礦多少克？6.已知在酸性溶液中，F(xiàn)e2+與KMnO4反應時，1.00 mL KMnO4溶液相當于0.1117 g Fe，而1.00 mL KHC2O4H2C2O4溶液在酸性介質中恰好與0.20 mL上述KMnO4溶液完全反應。問需要多少毫升0.2000molL-1 NaOH溶液才能與上述1.00 mL KHC2O4H2C2O4溶液完全中和？ 7.測定氮肥中NH3的含量。稱取試樣1.6160 g，溶解后在250 mL容量瓶中定容，移取25.00 mL，加入過量NaOH溶液,將產生的NH3導入40.00 mL c（1/2H2SO4）= 0.1020 molL-1 的H2SO4標準溶液中吸收，剩余的H2SO4需17.00 mL c(NaOH) = 0.09600 molL-1 NaOH溶液中和。計算氮肥中NH3的質量分數(shù)。 五、問答題1.適用于滴定分析法的化學反應必須具備哪些條件？2.用于滴定分析的化學反應為什么必須有確定的化學計量關系?什么是化學計量點?什么是滴定終點?3.滴定分析法的特點是什么？4.滴定方式有幾種？各舉一例。5.基準物質應符合哪些要求？標定堿標準溶液時，鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4，M = 204.23 gmol-1）和二水合草酸（H2C2O42H2O，M = 126.07 gmol-1）都可以作為基準物質，你認為選擇哪一種更好？為什么？6.簡述配制標準溶液的兩種方法。下列物質中哪些可用直接法配制標準溶液?哪些只能用間接法配制? NaOH，H2SO4，HCl，KMnO4，K2Cr2O7， AgNO3，NaCl，Na2S2O3。7.什么是滴定度？滴定度和物質的量濃度如何換算？第二章 答案四、計算題 4. 2.50mg 5. 0.6702g6. 1.50mL 7. 25.80%五、問答題（略）第三章 酸堿滴定法一、選擇題1共軛酸堿對的Ka與Kb的關系是（ ）（A）KaKb = 1 （B）KaKb =Kw （C）Ka/Kb =Kw （D）Kb /Ka =Kw2H2PO4的共軛堿是（ ）（A）H3PO4 （B）HPO42 （C）PO43 （D）OH3NH3的共軛酸是（ ）（A）NH2 （B）NH2OH2 （C）NH4+ （D）NH4OH4下列各組酸堿組分中，屬于共軛酸堿對的是（ ）（A）HCNNaCN （B）H3PO4Na2HPO4（C）+NH3CH2COOHNH2CH2COO （D）H3O+OH5下列各組酸堿組分中，不屬于共軛酸堿對的是（ ）（A）H2CO3CO32 （B）NH3NH2 （C）HClCl （D）HSO4SO426下列說法錯誤的是（ ）（A）H2O作為酸的共軛堿是OH（B）H2O作為堿的共軛酸是H3O+（C）因為HAc的酸性強，故HAc的堿性必弱（D）HAc堿性弱，則H2Ac+的酸性強7按質子理論，Na2HPO4是（ ）（A）中性物質 （B）酸性物質 （C）堿性物質 （D）兩性物質8濃度為0.1 mol/L HAc(pKa=4.74)溶液的pH是（ ）（A）4.87 （B）3.87 （C）2.87 （D）1.879濃度為0.10 mol/LNH4Cl (pKb=4.74)溶液的pH是（ ）（A）5.13 （B）4.13 （C）3.13 （D）2.1310pH 1.00的HCl溶液和pH 13.00的NaOH溶液等體積混合后pH是（ ）（A）14 （B）12 （C）7 （D）611酸堿滴定中選擇指示劑的原則是（ ）（A）指示劑變色范圍與化學計量點完全符合（B）指示劑應在pH 7.00時變色（C）指示劑的變色范圍應全部或部分落入滴定pH突躍范圍之內（D）指示劑變色范圍應全部落在滴定pH突躍范圍之內12將甲基橙指示劑加到無色水溶液中，溶液呈黃色，該溶液的酸堿性為（ ）（A）中性 （B）堿性 （C）酸性 （D）不定13將酚酞指示劑加到無色水溶液中，溶液呈無色，該溶液的酸堿性為（ ）（A）中性 （B）堿性 （C）酸性 （D）不定14濃度為0.1 mol/L的下列酸，能用NaOH直接滴定的是（ ）（A）HCOOH(pKa=3.45) （B）H3BO3(pKa=9.22)（C）NH4NO2(pKb=4.74) （D）H2O2(pKa=12)15測定(NH4)2SO4中的氮時，不能用NaOH直接滴定，這是因為（ ）（A）NH3的Kb太小 （B）(NH4)2SO4不是酸（C）NH4+的Ka太小 （D）(NH4)2SO4中含游離H2SO416標定鹽酸溶液常用的基準物質是（ ）（A）無水Na2CO3 （B）草酸（H2C2O42H2O）（C）CaCO3 （D）鄰苯二甲酸氫鉀17標定NaOH溶液常用的基準物質是（ ）（A）無水Na2CO3 （B）鄰苯二甲酸氫鉀 （C）硼砂 （D）CaCO318已知鄰苯二甲酸氫鉀的摩爾質量為204.2 g/mol，用它來標定0.1 mol/L 的NaOH溶液，宜稱取鄰苯二甲酸氫鉀（ ）（A）0.25g左右 （B）1 g左右 （C）0.1 g左右 （D）0.45 g左右19作為基準物質的無水碳酸鈉吸水后，標定HCL，則所標定的HCL濃度將（ ）（A）偏高 （B）偏低 （C）產生隨機誤差 （D）沒有影響20若將H2C2O42H2O基準物質長期保存于保干器中，用以標定NaOH溶液的濃度時，結果將（ ）（A）偏高 （B）偏低 （C）產生隨機誤差 （D）沒有影響21用NaOH溶液分別滴定體積相等的H2SO4和HAc溶液,消耗的體積相等,說明H2SO4和HAc兩溶液中( )（A）氫離子濃度相等（B）H2SO4和HAc的濃度相等（C）H2SO4的濃度為HAc的1/2（D）兩個滴定的PH突躍范圍相同22含NaOH和Na2CO3混合堿液，用HCl滴至酚酞變色，消耗V1 mL，繼續(xù)以甲基橙為指示劑滴定，又消耗V2 mL，其組成為（ ）（A）V1=V2 （B）V1V2 （C）V1V2 （D）V1=2V223某混合堿液，先用HCl滴至酚酞變色,消耗V1mL,繼以甲基橙為指示劑,又消耗V2mL，已知V17。13.（ ）常用的酸堿指示劑，大多是弱酸或弱堿，所以滴加指示劑的多少及時間的早晚不會影響分析結果。 14.（ D ）用因保存不當而部分分化的基準試劑H2C2O42H2O標定NaOH溶液的濃度時，結果偏高；若用此NaOH溶液測定某有機酸的摩爾質量時則結果偏低。15.（ C ）用因吸潮帶有少量濕存水的基準試劑Na2CO3標定HC1溶液的濃度時，結果偏高；若用此HCl溶液測定某有機堿的摩爾質量時結果也偏高。四、填空題1凡是能（給出 ）質子的物質是酸；凡是能（ 接受 ）質子的物質是堿。2各類酸堿反應共同的實質是（ 質子的轉移 ）。3根據酸堿質子理論，物質給出質子的能力越強，酸性就越（強），其共軛堿的堿性就越（弱）。4給出NaH2PO4溶液的質子條件式時，一般以（H2PO4- ）和（ H2O ）為零水準。5HPO42-是（ PO43 ）的共軛酸，是（ H2PO4 ）的共軛堿。6NH3的Kb=1.8105，則其共軛酸（ NH4+ ）的Ka為（ 5.61010 ）。7對于三元酸，Ka1.（ Ka3 ）=Kw。8在弱酸（堿）的平衡體系中，各存在型體平衡濃度的大小由（ 溶液H+濃度 ）決定。90.1000mol/LHAc溶液的pH=（ 2.87 ），已知Ka=1.8105。100.1000mol/LNH4溶液的pH=（ 11.13 ），已知Kb=1.8105。110.1000mol/LNaHCO3溶液的pH=（ 8.32 ），已知Ka1=4.2107，Ka2=5.61011。12分析化學中用到的緩沖溶液，大多數(shù)是作為（ ）用的，有些則是（ ）用的。13各種緩沖溶液的緩沖能力可用（ ）來衡量，其大小與（ ）和（ ）有關。14甲基橙的變色范圍是（ pH3.14.4 ），在pH3.1時為（橙 ）色。酚酞的變色范圍是（ 8.09.6 ），在pH9.6時為（ 紅 ）色。 15溶液溫度對指示劑變色范圍（ ）（是/否）有影響。16實驗室中使用的pH試紙是根據（ ）原理而制成的。17某酸堿指示劑pKIN=4.0，則該指示劑變色的pH范圍是（ ），一般在（ ）時使用。180.1mol/L的H3BO3（pKa=9.22）（ ）（是/否）可用NaOH直接滴定分析。19NaOH滴定HAc應選在（ ）性范圍內變色的指示劑，HCl滴定NH3應選在（ ）性范圍內變色的指示劑，這是由（ ）決定的。20如果以無水碳酸鈉作為基準物質來標定0.1000mol/L左右的HCl，欲使消耗HCl的體積在2030mL，則應稱取固體（ ），以（ ）為指示劑。12控制溶液酸度，測量其它溶液pH時作為參考標準 13緩沖容量，產生緩沖作用組分的濃度，各組分濃度的比值 14， 15是 16混合指示劑 173.05.0，強酸滴定弱堿 18否 四、計算題1（1）計算pH=5.0，H3PO4的分布系數(shù)（或摩爾分數(shù)）3，2，1，0 。（2）假定H3PO4各型體總濃度是0.050 mol/L，問此時H3PO4，H2PO4，HPO42，PO43的濃度各是多少？ 2要求在滴定時消耗0.2mol/L NaOH溶液2530mL。問應稱取基準試劑鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4）多少克？如果改用H2C2O42H2O作基準物,應稱取多少克?3某緩沖溶液100mL，HB的濃度為0.25molL-1于此溶液中加入0.200g NaOH（忽略體積變化）后，pH=5.6。問該緩沖溶液原pH為多少？（Pka=5.30）4某一元弱酸HA試樣1.250g，加水50.1 mL使其溶解，然后用0.09000 mol.L-1NaOH溶液標準溶液滴定至化學計量點，用去41.20 mL。在滴定過程中發(fā)現(xiàn)，當加入8.24mLNaOH溶液，使溶液的pH為4.30，求（1）HA的相對分子質量，；（2）HA的Ka；（3）化學計量點的pH；（4）應選用什么指示劑？5加入過量的NaOH溶液，將產生的NH3導入40.00mL C1/2H2SO4=0.1020mol/L的硫酸標準溶液吸收，剩余的硫酸用CNaOH=0.09600mol/L的NaOH滴定，消耗17.00mL到終點，計算氮肥試樣中NH3的含量（或以N的含量表示）6現(xiàn)有某一僅含NaOH和Na2CO3的試樣0.2400g，其物質的量之比為21。將其溶解于水，用0.1000molL-1HCl標準溶液滴定。試分別計算滴定至用酚酞和甲基橙終點時，所需HCl溶液的體積V酚酞和V甲基橙。7稱取混合堿2.2560g，溶解后轉入250mL容量瓶中定容。稱取此試液25.00mL兩份：一份以酚酞位指示劑，用0.1000mol/LHCl滴定耗去30.00mL；另一份以甲基橙作指示劑耗去HCl35.00mL，問混合堿的組成是什么？含量各為多少？8某試樣含有Na2CO3、NaHCO3及其它惰性物質。稱取試樣0.3010g，用酚酞作指示劑滴定，用去0.1060 molL-1的HCl溶液20.10 mL,繼續(xù)用甲基橙作指示劑滴定，共用去HCl 47.70 mL,計算試樣中Na2CO3與NaHCO3的百分含量。 五、問答題1根據酸堿質子理論，什么是酸？什么是堿？什么是兩性物質？各舉例說明之。2判斷下面各物質中哪個是酸？哪個是堿？試按強弱順序排列起來。HAc , Ac- ； NH3 , NH4+ ； HCN, CN- ； HF, F- (CH2)6N4H+ , (CH2)6N4 ； HCO3-, CO3 2- ； H3PO4 , H2PO4-3什么叫質子條件式？寫質子條件式時如何選擇參考水準？寫出下列物質的質子條件式。(1) NH4CN；(2) Na2CO3；(3) (NH4)2HPO4；(4) (NH4)3PO4；(5) NH4H2PO4。4什么叫緩沖溶液？其組成和作用如何？5酸、堿指示劑的變色原理是什么?選擇指示劑的原則是什么?6指示劑的理論變色范圍是什么？甲基橙的實際變色范圍為(pH=3.14.4),與其理論變色范圍(pH=2.44.4)不一致,為什么?7弱酸（堿）能被強堿（酸）直接目視準確滴定的依據是什么？指示劑如何選擇？8如何判斷多元酸（堿）能否分步滴定，能準確滴定到哪一級？9用Na2CO3標定HCl溶液，滴定至近終點時，為什么需將溶液煮沸？10某混合液可能含有NaOH、Na2CO3 、NaHCO3或它們的混合物，現(xiàn)用HCl標準溶液滴定至酚酞變色耗去HCl V1 mL；溶液加入甲基橙指示劑，繼續(xù)以HCl標準溶液滴定耗去HCl V2 mL，問下列各情況下溶液含哪些堿？（1）V10,V2=0；（）V1=0,V20；（）V1=V2；（）V1V2,V2；（）V1V2，V1；第三章 答案一、選擇題二、填空題第四章 配位滴定法一、選擇題1直接與金屬離子配位的EDTA型體為（ ）（A）H6Y2+ （B）H4Y （C）H2Y2 （D）Y42一般情況下，EDTA與金屬離子形成的絡合物的絡合比是（ ）（A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：23鋁鹽藥物的測定常用配位滴定法。加入過量EDTA,加熱煮沸片刻后，再用標準鋅溶液滴定。該滴定方式是（ ）。（A）直接滴定法 （B）置換滴定法（C）返滴定法 （D）間接滴定法4M(L)=1表示（ ）（A）M與L沒有副反應 （B）M與L的副反應相當嚴重（C）M的副反應較小 （D）M=L5以下表達式中正確的是（ ）（A） （B）（C） （D）6用EDTA直接滴定有色金屬離子M，終點所呈現(xiàn)的顏色是（ ）（A）游離指示劑的顏色 （B）EDTA-M絡合物的顏色（C）指示劑-M絡合物的顏色 （D）上述A+B的混合色7配位滴定中，指示劑的封閉現(xiàn)象是由（ ）引起的（A）指示劑與金屬離子生成的絡合物不穩(wěn)定（B）被測溶液的酸度過高（C）指示劑與金屬離子生成的絡合物翁定性小于MY的穩(wěn)定性（D）指示劑與金屬離子生成的絡合物穩(wěn)定性大于MY的穩(wěn)定性8下列敘述中錯誤的是（ ）（A）酸效應使絡合物的穩(wěn)定性降低 （B）共存離子使絡合物的穩(wěn)定性降低（C）配位效應使絡合物的穩(wěn)定性降低 （D）各種副反應均使絡合物的穩(wěn)定性降低9用Zn2+標準溶液標定EDTA時，體系中加入六次甲基四胺的目的是（ ）（A）中和過多的酸 （B）調節(jié)pH值 （C）控制溶液的酸度 （D）起掩蔽作用10在配位滴定中，直接滴定法的條件包括( )（A）8 （B）溶液中無干擾離子（C）有變色敏銳無封閉作用的指示劑 （D）反應在酸性溶液中進行11測定水中鈣硬時，Mg2+的干擾用的是( )消除的。（A）控制酸度法 （B）配位掩蔽法 （C）氧化還原掩蔽法 （D）沉淀掩蔽法12配位滴定中加入緩沖溶液的原因是（ ）（A）EDTA配位能力與酸度有關 （B）金屬指示劑有其使用的酸度范圍（C）EDTA與金屬離子反應過程中會釋放出H+（D）會隨酸度改變而改變13產生金屬指示劑的僵化現(xiàn)象是因為（ ）（A）指示劑不穩(wěn)定 （B）MIn溶解度小 （C）KMIn KMY14已知MZnO=81.38g/mol,用它來標定0.02mol的EDTA溶液，宜稱取ZnO為（ ）（A）4g （B）1g （C）0.4g （D）0.04g15某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，今在pH=10時加入三乙醇胺后，用EDTA滴定，用鉻黑T為指示劑，則測出的是( )（A）Mg2+的含量 （B）Ca2+、Mg2+的含量 （C）Al3+、Fe3+的含量 （D） Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+的含量1.D 2.A 3.C 4.A 5.C 6.D 7.D 8.D 9.B 10. C11.D 12.C 13.B 14.D 15.B二、填空題1EDTA是（ 乙二胺四乙酸 ）的英文縮寫，配制EDTA標準溶液時，常用（ Na2H2Y.2H2O ）。2EDTA在水溶液中有（ 7 ）種存在形體，只有（ Y4 - ）能與金屬離子直接配位。3溶液的酸度越大，Y4-的分布分數(shù)越（小 ），EDTA的配位能力越（弱 ）。4EDTA與金屬離子之間發(fā)生的主反應為（ M+Y=MY ），配合物的穩(wěn)定常數(shù)表達式為（ KMY=MY/MY ）。5配合物的穩(wěn)定性差別，主要決定于（ 金屬離子的電荷數(shù) ）、（ 離子半徑 ）、（ 電子層結構 ）。此外，（ 溶液的酸度 ）等外界條件的變化也影響配合物的穩(wěn)定性。6酸效應系數(shù)的定義式Y（H）=（ Y/Y ），Y（H）越大，酸效應對主反應的影響程度越（ 嚴重）。7化學計量點之前，配位滴定曲線主要受（ 配位 ）效應影響；化學計量點之后，配位滴定曲線主要受（ 酸 ）效應影響。8配位滴定中，滴定突躍的大小決定于（ 配合物的條件穩(wěn)定常數(shù) ）和（ 金屬離子的起使?jié)舛?）。9實際測定某金屬離子時，應將pH控制在大于（ 最小pH ）且（ 金屬離子又不發(fā)生水解 ）的范圍之內。10指示劑與金屬離子的反應：In（藍）+M=MIn（紅），滴定前，向含有金屬離子的溶液中加入指示劑時，溶液呈（ 紅 ）色；隨著EDTA的加入，當?shù)竭_滴定終點時，溶液呈（ 藍 ）色。11設溶液中有M和N兩種金屬離子，cM=cN，要想用控制酸度的方法實現(xiàn)二者分別滴定的條件是（ lgK5 ）。12配位滴定之所以能廣泛應用，與大量使用（ 掩蔽劑 ）是分不開的，常用的掩蔽方法按反應類型不同，可分為（ 配位掩蔽 ）、（ 沉淀掩蔽 ）和（ 氧化還原掩蔽 ）。13配位掩蔽劑與干擾離子形成配合物的穩(wěn)定性必須（ 大于）EDTA與該離子形成配合物的穩(wěn)定性。14當被測離子與EDTA配位緩慢或在滴定的pH下水解，或對指示劑有封閉作用時，可采用（ 返滴定法 ）。15水中（ Ca2+、Mg2+ ）含量是計算硬度的主要指標。水的總硬度包括暫時硬度和永久硬度。由HCO3-引起的硬度稱為（ 暫時硬度 ），由SO4-引起的硬度稱（ 永久硬度 ）。三、判斷題1.（ D ）金屬指示劑是指示金屬離子濃度變化的指示劑。2.