016 前 言本標(biāo)準(zhǔn)代替003食用植物油衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法中“氧化值”、55382005動植物油脂 過氧化值測定、011出口動植物油脂 過氧化值檢驗(yàn)方法。本標(biāo)準(zhǔn)與003中“氧化值”相比,主要變化如下:標(biāo)準(zhǔn)名稱修改為“食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中過氧化值的測定”;修改了第一法中硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度;刪除了第二法“比色法”,增加了電位滴定法作為第二法;增加了方法的適用范圍;增加了“試樣制備”部分。0161 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中過氧化值的測定1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了食品中過氧化值的兩種測定方法:滴定法和電位滴定法。本標(biāo)準(zhǔn)第一法適用于食用動植物油脂、食用油脂制品,以小麥粉、谷物、堅(jiān)果等植物性食品為原料經(jīng)油炸、膨化、烘烤、調(diào)制、炒制等加工工藝而制成的食品,以及以動物性食品為原料經(jīng)速凍、干制、腌制等加工工藝而制成的食品;第二法適用于動植物油脂和人造奶油,測量范圍是0g/100g00g。本標(biāo)準(zhǔn)不適用于植脂末等包埋類油脂制品的測定。第一法 滴定法2 原理制備的油脂試樣在三氯甲烷和冰乙酸中溶解,其中的過氧化物與碘化鉀反應(yīng)生成碘,用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定析出的碘。用過氧化物相當(dāng)于碘的質(zhì)量分?jǐn)?shù)或1 試劑和材料除非另有說明,本方法所用試劑均為分析純,水為6682規(guī)定的三級水。乙酸(氯甲烷(化鉀(代硫酸鈉(油醚:沸程為3060。水硫酸鈉(溶性淀粉。鉻酸鉀(工作基準(zhǔn)試劑。氯甲烷積比40+60):量取4060勻。化鉀飽和溶液:稱取20入10勻后貯于棕色瓶中,存放于避光處備用。要確保溶液中有飽和碘化鉀結(jié)晶存在。使用前檢查:粉指示劑,若出現(xiàn)藍(lán)色,硫代硫酸鈉溶液才能消除,此碘化鉀溶液不能使用,應(yīng)重新配制。0162 %淀粉指示劑:少量水調(diào)成糊狀。邊攪拌邊倒入50煮沸攪勻后,放冷備用。臨用前配制。油醚的處理:取100低于40的水浴中,用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸干。用30并洗滌液于250緊瓶蓋,暗處放置3無藍(lán)色出現(xiàn),此石油醚用于試樣制備;需更換試劑。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液:稱取26于1000緩煮沸10卻。放置兩周后過濾、標(biāo)定。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液:用前配制。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液:用前配制。4 量瓶:250定管:10定管:25平:感量為1熱恒溫干燥箱。轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。注:本方法中使用的所有器皿不得含有還原性或氧化性物質(zhì)。磨砂玻璃表面不得涂油。5 樣制備樣品制備過程應(yīng)避免強(qiáng)光,并盡可能避免帶入空氣。植物油脂對液態(tài)樣品,振搖裝有試樣的密閉容器,充分均勻后直接取樣;對固態(tài)樣品,選取有代表性的試樣置于密閉容器中混勻后取樣。用氫化油、起酥油、代可可脂對液態(tài)樣品,振搖裝有試樣的密閉容器,充分混勻后直接取樣;對固態(tài)樣品,選取有代表性的試樣置于密閉容器中混勻后取樣。如有必要,將盛有固態(tài)試樣的密閉容器置于恒溫干燥箱中,緩慢加溫到剛好可以融化,振搖混勻,趁試樣為液態(tài)時(shí)立即取樣測定。造奶油將樣品置于密閉容器中,于6070的恒溫干燥箱中加熱至融化,振搖混勻后,繼續(xù)加熱至破乳分層并將油層通過快速定性濾紙過濾到燒杯中,燒杯中濾液為待測試樣。制備的待測試樣應(yīng)澄清。0163 趁待測試樣為液態(tài)時(shí)立即取樣測定。小麥粉、谷物、堅(jiān)果等植物性食品為原料,經(jīng)油炸、膨化、烘烤、調(diào)制、炒制等加工工藝而制成的食品從所取全部樣品中取出有代表性樣品的可食部分,在玻璃研缽中研碎,將粉碎的樣品置于廣口瓶中,加入23倍樣品體積的石油醚(搖勻,充分混合后靜置浸提12裝有無水硫酸鈉的漏斗過濾,取濾液,在低于40的水浴中,用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸干石油醚,殘留物即為待測試樣。動物性食品為原料經(jīng)速凍、干制、腌制等加工工藝而制成的食品從所取全部樣品中取出有代表性樣品的可食部分,將其破碎并充分混勻后置于廣口瓶中,加入23倍樣品體積的石油醚(搖勻,充分混合后靜置浸提12裝有無水硫酸鈉的漏斗過濾,取濾液,在低于40的水浴中,用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸干石油醚,殘留物即為待測試樣。樣的測定應(yīng)避免在陽光直射下進(jìn)行試樣測定。稱取“”中制備的試樣2g3g(置于250入30輕振搖使試樣完全溶解。緊瓶蓋,暗處放置3出加100勻后立即用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(00標(biāo)準(zhǔn)溶液;00標(biāo)準(zhǔn)溶液)滴定析出的碘,滴定至淡黃色時(shí),加1續(xù)滴定并強(qiáng)烈振搖至溶液藍(lán)色消失為終點(diǎn)。同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。 過氧化物相當(dāng)于碘的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示過氧化值時(shí),按式(1)計(jì)算:c00(1)式中:過氧化值,單位為克每百克(g/100g);V試樣消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積,單位為毫升(空白試驗(yàn)消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積,單位為毫升(c硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,單位為摩爾每升();c(相當(dāng)?shù)牡獾馁|(zhì)量;m試樣質(zhì)量,單位為克(g);100換算系數(shù)。計(jì)算結(jié)果以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的算術(shù)平均值表示,結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。1式(2)計(jì)算:c2m1000(2)式中:過氧化值,單位為毫摩爾每千克(V試樣消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積,單位為毫升(空白試驗(yàn)消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積,單位為毫升(c硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,單位為摩爾每升();0164 m試樣質(zhì)量,單位為克(g);1000換算系數(shù)。計(jì)算結(jié)果以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的算術(shù)平均值表示,結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。7 精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10%。第二法 電位滴定法8 原理制備的油脂試樣溶解在異辛烷和冰乙酸中,試樣中過氧化物與碘化鉀反應(yīng)生成碘,反應(yīng)后用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定析出的碘,用電位滴定儀確定滴定終點(diǎn)。用過氧化物相當(dāng)于碘的質(zhì)量分?jǐn)?shù)或1 試劑和材料除非另有說明,本方法所用試劑均為分析純。水為6682規(guī)定的三級水。乙酸(辛烷(化鉀(代硫酸鈉(鉻酸鉀(工作基準(zhǔn)試劑。辛烷0+60):量取4060勻?；涳柡腿芤?稱取20入10勻后貯于棕色瓶中,存放于避光處備用。要確保溶液中有飽和碘化鉀結(jié)晶存在。使用前檢查:在30)粉指示劑,若出現(xiàn)藍(lán)色,硫代硫酸鈉溶液超過1滴以上才能消除的,此溶液應(yīng)重新配制。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液:稱取26于1000緩煮沸10卻。放置兩周后過濾、標(biāo)定。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液:用前配制。10 析天平:感量為1熱恒溫干燥箱。0165 位滴定儀:精度為2實(shí)時(shí)顯示滴定過程的電位值備復(fù)合鉑環(huán)電極或其他具有類似指示功能的氧化還原電極以及100力攪拌器。注:使用的所有器皿不得含有還原性或氧化性物質(zhì)。磨砂玻璃表面不得涂油。11 樣制備試樣制備同“”。注:應(yīng)避免在陽光直射下進(jìn)行試樣制備。樣的測定稱取“”中制備的油脂試樣5g(電位滴定儀的滴定杯中,加入50輕振搖使試樣完全溶解。如果試樣溶解性較差(如硬脂或動物脂肪),可先向滴定杯中加入20輕振搖使樣品溶解,再加30動磁力攪拌器,在合適的攪拌速度下反應(yīng)60s1s。立即向滴定杯中加入3000入電極和滴定頭,設(shè)置好滴定參數(shù),運(yùn)行滴定程序,采用動態(tài)滴定模式進(jìn)行滴定并觀察滴定曲線和電位變化,。到達(dá)滴定終點(diǎn)后,記錄滴定終點(diǎn)消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積V。每完成一個(gè)樣品的滴定后,須將攪拌器或攪拌磁子、滴定頭和電極浸入異辛烷中清洗表面的油脂。同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。采用等量滴定模式進(jìn)行滴定并觀察滴定曲線和電位變化,。到達(dá)滴定終點(diǎn)后,記錄滴定終點(diǎn)消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積1:要保證樣品混合均勻又不會產(chǎn)生氣泡影響電極響應(yīng)。可根據(jù)儀器說明書的指導(dǎo),選擇一個(gè)合適的攪拌速度。注2:可根據(jù)儀器進(jìn)行加水量的調(diào)整,加水量會影響起始電位,但不影響測定結(jié)果。被滴定相位于下層,更大量的水有利于相轉(zhuǎn)化,加水量越大,滴定起點(diǎn)和滴定終點(diǎn)間的電位差異越大,滴定曲線上的拐點(diǎn)更明顯。注3:應(yīng)避免在陽光直射下進(jìn)行試樣測定。12 過氧化物相當(dāng)于碘的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示過氧化值時(shí),按式(3)計(jì)算:c00(3)式中:過氧化值,單位為克每百克(g/100g);V試樣消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積,單位為毫升(空白試驗(yàn)消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積,單位為毫升(c硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,單位為摩爾每升();c(相當(dāng)?shù)牡獾馁|(zhì)量;m試樣質(zhì)量,單位為克(g);100換算系數(shù)。計(jì)算結(jié)果以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的算術(shù)平均值表示,結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。1式(4)計(jì)算:0166 c2m1000(4)式中:過氧化值,單位為毫摩爾每千克(V試樣消耗